Ejercicios - Disoluciones

A.- Los coeficientes de actividad del Zn y Hg en disoluciones de Zn en Hg a

25 C han sido determinados a partir de medidas en celdas
electroqumicas. El disolvente es el Hg. Los resultados se ajustan a las
expresiones
Zn 1 3.92 xzn

ln Hg 3.5 ln(1 3.92 xzn ) 2.1ln(1 xzn )

Calcule Zn, aZn, Hg y aHg para una solucin de Zn en Hg con una xZn =
0.0400
Solucin
a) Zn,
Nos dan expresiones de los coeficientes de actividad en trminos de las
fracciones molares. Como conocemos la fraccin molar del Zn (0.0400),
remplazamos el valor en la expresin (1).
Zn 1 3.92(0.0400) 0.843
b) aZn,
Ya hallando el coeficiente de actividad, podemos calcular fcilmente la
actividad mediante la expresin
azn zn xzn 0.843 0.0400 0.0337
c) Hg
En este caso, se procede a utilizar la ecuacin (2) de donde se obtiene
ln Hg 3.5 ln(1 3.92(0.00400)) 2.1ln(1 0.00400) 3.5 ln(0.984) 2.1ln(0.996)

ln Hg 0.0649 Hg 0.937
d) aHg
Ya hallando el coeficiente de actividad, podemos calcular fcilmente la
actividad mediante la expresin
aHg Hg xHg 0.937 (1 0.00400) 0.933
Si deseramos calcular el potencial qumico, debemos recordar que
* RT ln a
Y que en caso que nos interesar es el potencial qumico ideal, en vez de
actividad debemos usar es fraccin molar. Ntese que se requiere conocer
el potencial qumico del solvente puro. A menos que nos pidan el cambio,
que viene dado por
* RT ln a
----Ejercicios para resolver
1.- Los coeficientes de actividad del Al y Hg en disoluciones de Al en Hg a
25 C han sido determinados a partir de medidas en celdas

electroqumicas. El disolvente es el Hg. Los resultados se ajustan a las

expresiones
Al 1 1.92 x Al

ln Hg 2.5 ln(1 3.92 x Al ) 1.1ln(1 x Al )

Calcule Al, aAl, Hg y aHg para una solucin de Al en Hg con una xAl =
0.0220.
Calcule la variacin del potencial qumico de la solucin.
2.- Los coeficientes de actividad del Al y Hg en disoluciones de Al en Hg a
25 C han sido determinados a partir de medidas en celdas
electroqumicas. El disolvente es el Hg. Los resultados se ajustan a la
expresin
Al 1 0.834 xAl

ln Hg 3.2 ln(1 0.834 xAl ) 2.3 ln(1 xAl )

Calcule Al, aAl, Hg y aHg para una solucin de Zn en Hg con una %P/PHg =
99.75 %
Calcule la variacin del potencial qumico de la solucin.
3.- Los coeficientes de actividad del Fe y Hg en disoluciones con una
densidad de 2.14 g/ml de Fe en Hg a 25 C han sido determinados a partir
de medidas en celdas electroqumicas. El disolvente es el Hg. Los
resultados se ajustan a la expresin
Fe 1 2.25xFe

ln Hg 1.5 ln(1 2.25xFe ) 2.1ln(1 xFe )

Calcule Fe, aFe, Hg y aHg para una solucin de Fe en Hg con una CFe =
4.39x10-3 mol/L
Calcule el valor de idFe, y el Fe para 325 g de Hg si
xFe = 0.0120 (nota: asuma Hg = 2.3RT J/mol y Fe = 0.1RT J/mol)
4.- Experimentalmente se determin que los coeficientes de actividad de
una solucin de Zn en Hg, a 25 C, (solvente = Hg) vienen dados por:
Zn 1 3.92 xzn

ln Hg 3.5 ln(1 3.92 xzn ) 2.1ln(1 xzn )

Calcule el valor de idZn, y el Zn para 325 g de Hg si
xZn = 0.0120 (nota: asuma Hg = 2.3RT J/mol y Zn = 3.1RT J/mol)
B.- Se mezclan 7.1x10-5 moles de agua deuterada (D2O) con 36 g de agua a
25 C y una presin de 1.0 atm, la presin de vapor del agua a 25 C y 1.1
atm es de 0.020 atm. La mezcla fue agitada continuamente hasta alcanzar
el equilibrio (D2O = soluto). (H2O = 2RT J/mol y D2O = 2.1RT J/mol estos
potenciales equivalen a valores hipotticos para efectos de clculo).
Calcule:

(a) La fraccin molar de D2O

(b) El coeficiente de actividad del solvente
(c) El potencial qumico de la solucin
(d) La variacin de la energa libre de Gibbs de mezcla
(e) La variacin del volumen de mezcla
(f) La entropa de mezcla
(g) La entalpa de mezcla
Solucin
(a) La fraccin molar de D2O
Tenemos el nmero de moles y de agua. As que el clculo de la fraccin
molar es simple.
nD 2 O
n
xD 2O
D 2O 3.55 10 5
nD 2 O nH 2 O nH 2 O
Ntese que se puede despreciar las moles de agua deuterada como
sumando en el denominador.
(b) El coeficiente de actividad del solvente
Ntese que los datos de presiones son de utilidad para calcular el
coeficiente de fugacidad en los gases, en este caso, el coeficiente de
actividad es igual a 1. Es una solucin ideal, no inica. Observe que la
fraccin molar de agua es ~28000 veces mayor que la fraccin molar del
D2O. Entonces, es una solucin ideal.
(c) El potencial qumico de la solucin
El potencial qumico de la solucin depender del potencial qumico del
soluto, y por lo tanto estar dado por:
* RT ln a
Como el coeficiente de actividad es 1, solucin ideal, se tiene:
* RT ln xD 2O
Todos los valores han sido suministrados. Ntese que el valor que se
utiliza de potencial qumico estndar es: H2O = 2RT J/mol. Ya que el
potencial qumico estndar es el del solvente, no el del soluto. La fraccin
molar si es la del soluto.
Los puntos de la d-g son tericos, y no se requiere clculo para
determinarlos.
C.- Se mezclan 20 mL de NaOH con una concentracin de 0.1 mol/L y 40
mL de HCl con una concentracin 0.2 mol/L. Calcule:
(a) La fuerza inica de la solucin resultante
(b) La actividad de los iones presentes
Asuma para el modelo de Debye-Hckel A = 0.510 y B = 0 en todos los
casos.
Solucin

a.- En este caso como el NaOH es una base y el HCl un cido, podemos
afirmar que tiene una reaccin de neutralizacin descrita por
NaOH + HCl NaCl + H2O
El paso siguiente, es verificar que la reaccin este balanceada.
Si tenemos dos cantidades de reactivos, se debe calcular el reactivo lmite.
En este caso se puede obtener fcilmente comparando las cantidades, pero
para efectos de explicar, se ilustra como determinarlo
Para el NaOH : 20 ml x 0.1 mol/L 2 micromoles R. Lmite
N moles reales

N moles estequiometricas Para el HCl : 40 mL x 0.2 mol/L 8 micromol

Como el NaOH es el reactivo lmite, esto significa que la solucin es cida y
tenemos un exceso de cido en la solucin.
Para determinar la fuerza inica necesitamos conocer la composicin de la
solucin, esta es:
Na+, Cl-, H2O y H+
La fuerza inica est dada por:
1 n
I m mi zi2
2 i1
Como se puede ver en la formula, necesitamos conocer la molalidad de
cada especie inica en solucin. La molalidad est dada por m = moles de
soluto/kg de disolvente
Procedemos a calcular las molalidades.
Las moles de solvente sern: 20 mL + 40 mL = 60 mL = 60 g = 0.06 kg (se
asumi la densidad del agua para ser 1 g/mL)
Para el Na:
1 mol de NaOH contiene 1 mol de Na+ [NaOH] = [Na]=[OH]
20 ml
0.1 mol / L 2 x10 3 moles
nNa
1000 ml / L

2 x10 3 moles
0.033 mol / kg
mNa
0.06 kg

Para el Cl:
1 mol de HCl contiene 1 mol de Cl- [HCl]=[Cl]=[H]
40 ml
0.2 mol / L 8 x10 3 moles
nCl
1000 ml / L

8 x10 3 moles
0.133 mol / kg
mCl
0.06 kg

Como fue la mezcla con un cido y una base habamos dicho que tena
lugar la neutralizacin y en consecuencia la solucin era cida. Por tanto,
debemos determinar el exceso de iones H+ adicionados

H+ + OH- H2O
Como la neutralizacin es 1:1, significa que 2x10-3 moles de OHneutralizan 2x10-3 moles de H+, y se adicionaron 8x10-3 moles de H+, por
tanto, las moles de H+ sin neutralizar son:
8x10-3 moles 2x10-3 moles = 6x10-3 moles
La molalidad de los iones H+ es:
6 x10 3 moles
0.10 mol / kg
mH
0.06 kg

Ya conociendo la molalidad de las especies inicas en solucin,

1 n
1
I m mi zi2 0.033 (1) 2 0.133 (1) 2 0.10 (1) 2 0.133 mol / kg
2 i1
2

b.-Para solucionar el punto b, calcular la actividad de los iones presentes,

se debe utilizar la ecuacin de D-H.
La ecuacin de D-H es: ln

z2 A I m
1 B I m

Como nos dicen que asumamos que A = 0.510 y B = 0 en todos los casos.
Tenemos:

ln z2 (0.510) I m
Para el Na+,

ln (1) 2 (0.510) 0.133 0.186

exp( 0.186) 0.83

Para el H+,

ln (1) 2 (0.510) 0.133 0.186

exp( 0.186) 0.83

Para el Cl-,

ln (1) 2 (0.510) 0.133 0.186

exp( 0.186) 0.83

Observaciones:
El coeficiente de actividad depende principalmente de la fuerza inica y de
la carga del in. Es decir, los clculos se siplifican si notamos que basta
con identificar las cargas.
El coeficiente de actividad disminuye si aumenta la fuerza inica y tambin
disminuye si la carga del in aumenta. La disminucin significa que se
aleja del comportamiento ideal (el cambio en las fuerzas intermoleculares
aumenta).
----

Ejercicios por resolver

5.- Se mezclan 1.3x10-5 moles de agua deuterada (D2O) con 18 g de agua a
25 C y una presin de 1.1 atm, la presin de vapor del agua a 25 C y 1.1
atm es de 0.020 atm. La mezcla fue agitada continuamente hasta alcanzar
el equilibrio (D2O = soluto). (H2O = 2RT J/mol y D2O = 2.1RT J/mol estos
potenciales equivalen a valores hipotticos para efectos de clculo).
Calcule:
(a) La fraccin molar de D2O
(b) El coeficiente de actividad del solvente
(c) El potencial qumico de la solucin
(d) La variacin de la energa libre de Gibbs de mezcla
(e) La variacin del volumen de mezcla
(f) La entropa de mezcla
(g) La entalpa de mezcla
Asuma para el modelo de Debye-Hckel A = 0.510 y B = 0 en todos los
casos.
6.- Se disuelven 1.25 g de dicromato de plomo (PbCr2O7) en 90 g de agua a
25 C y una presin de 1.0 atm, la presin de vapor del agua a 25 C y 1.0
atm es de 0.020 atm. (H2O = 2RT J/mol, sal =RT J/mol, Pb2+ =0.5RT
J/mol y Cr2O7 =0.8RT J/mol. estos potenciales equivalen a valores
hipotticos para efectos de clculo). Calcule:
(a) La fraccin molar de PbCr2O7
(b) La fraccin molar de Pb2+
(c) La fraccin molar de Cr2O72(d) La actividad de los iones presentes
(e) La fuerza inica de la solucin
(f) El potencial qumico del Pb2+
(g) El potencial qumico de Cr2O72(h) El potencial qumico de la solucin
Asuma para el modelo de Debye-Hckel A = 0.510 y B = 0 en todos los
casos.
7.- Se disuelven 1.25 g de NaCl y 1.25 g de Ca(NO3)2 en 90 g de agua a 25
C y una presin de 1.0 atm, la presin de vapor del agua a 25 C y 1.0
atm es de 0.020 atm. (H2O = 2RT J/mol, Na =1.1RT J/mol, Cl =2.5RT
J/mol y Ca = NO3 = 2.5RT J/mol. estos potenciales equivalen a valores
hipotticos para efectos de clculo). Calcule:
(a) La fraccin molar de NaCl
(b) La fraccin molar de Na+
(c) La fraccin molar de Cl(d) La fraccin molar de Ca2+
(e) La fraccin molar de NO3(f) La actividad de los iones presentes
(g) La fuerza inica de la solucin

(h) El potencial qumico del Na+

(i) El potencial qumico de Ca+
(j) El potencial qumico del Cl(k) El potencial qumico del NO3(l) El potencial qumico de la solucin
Asuma para el modelo de Debye-Hckel A = 0.510 y B = 0 en todos los
casos.
8.- Se disuelven 0.05 g de AlCl3 y 1.25 g de Al(NO3)3 en 100 ml de agua a
25 C. (H2O = 2RT J/mol estos potenciales equivalen a valores hipotticos
para efectos de clculo). Calcule:
(a) La fraccin molar de los componentes de la solucin
(b) La fuerza inica de la solucin
(c) La actividad de los iones presentes
(d) La variacin en el potencial qumico de la solucin
Asuma para el modelo de Debye-Hckel A = 0.510 y B = 0 en todos los
casos.
9.- Se mezclan 20 mL de Ca(OH)2 con una concentracin de 0.1 mol/L y
40 mL de HNO3 con una concentracin 0.05 mol/L. Calcule:
(a) La fuerza inica de la solucin resultante
(b) La actividad de los iones presentes
Asuma para el modelo de Debye-Hckel A = 0.510 y B = 0 en todos los
casos.
10.- Se prepara una solucin de NaCl adicionando 0.5 g de la sal en 100
mL de agua. Para ajustar el pH se adiciona 6 mL de solucin 0.1 mol/L
NaOH hasta alcanzar el pH deseado.
(a) La fuerza inica de la solucin resultante
(b) La actividad de los iones presentes
Asuma para el modelo de Debye-Hckel A = 0.510 y B = 0 en todos los
casos.
11.- Se prepara una solucin de NaCl adicionando 0.5 g de la sal en 100
mL de agua. Para ajustar el pH se adiciona 3 mL de solucin 0.1 mol/L
Ca(OH)2 hasta alcanzar el pH deseado.
(a) La fuerza inica de la solucin resultante
(b) La actividad de los iones presentes
Asuma para el modelo de Debye-Hckel A = 0.510 y B = 0 en todos los
casos.
12.- Se prepara una solucin de NaCl adicionando 0.5 g de la sal en 100
mL de agua. Para ajustar el pH se adiciona 2 mL de solucin 0.1 mol/L
Al(OH)3 hasta alcanzar el pH deseado.
(a) La fuerza inica de la solucin resultante
(b) La actividad de los iones presentes

Asuma para el modelo de Debye-Hckel A = 0.510 y B = 0 en todos los

casos.
13.- Compare las fuerzas inicas, los coeficientes de actividad y la
actividad del Na en los ejercicios 10, 11 y 12. Qu concluye?.
14.- Se prepara una solucin de Al2(SO4)36H2O adicionando 5 g de la sal
en 100 mL de agua. Calcular.
(a) La fuerza inica de la solucin resultante
(b) La actividad de los iones presentes
Asuma para el modelo de Debye-Hckel, = 0.001, A = 0.510 y B = 0.0025
en todos los casos.
15.- Para un mol de las siguientes especies inicas, calcule el valor
esperado del coeficiente de actividad inico medio si:
(a) 0.9 y la especie electroltica es NaCl
(b) 0.82 y la especie electroltica es Na2SO4
(c) ln 1.11 y la especie electroltica es KBr
(d) 1.23 y la especie electroltica es (NH4)2SO4
(e) 0.99 y la especie electroltica est dada por Al2(SO4)3 6H2O

.
16.- Determine el nmero de variables intensivas independientes
necesarias para definir el estado termodinmico de:
a.- Un gas ideal a P = 1 bar y T = 273 K
b.- Una solucin resultante de disolver un soluto no inico en agua
c.- Una solucin de NaCl
d.- Una solucin saturada de KBr
e.- Una solucin de HCl con una concentracin 1 mmol/L
f.- Una solucin de CH3COOH
g.- Una solucin saturada de KBr en medio acuoso a pH 8.0 (ajustado por
adicin de NaOH).
h.- Una solucin de NaCl en medio acuoso a pH 4.0 (ajustado por adicin
de HCl)
i.- Una solucin acuosa resultante de mezclar 10 mL de H2SO4 1 M con 10
mL de NaOH 2 M.
Nota: Indique cuales son los componentes (C), las fases, las reacciones y la
condicin de electroneutralidad en cada caso.

17.- Indique falso o verdadero. Justifique brevemente su respuesta.

a.- Un diagrama bidimensional de P versus V puede ser denominado
diagrama de fases.
b.- Un diagrama bidimensional de T versus X puede ser denominado
diagrama de fases.
c.- Para el agua, la entalpa total de la transicin de fase
slidolquidogas es igual a la entalpa total de la transicin de fase
gasslido
d.- El nmero de variables intensivas independientes para definir el estado
termodinmico en el punto triple del agua es 3
e.- El nmero de variables intensivas independientes para definir el estado
termodinmico de la expansin adiabtica de un gas ideal es 2
f.- L para un gas ideal es igual que para un gas real
g.- L para una solucin ideal es diferente que para una solucin real
h.- Para un sistema de un solo componente, es posible utilizar un
diagrama de fases de P versus V
i.- La ecuacin de Clausius se aplica a gases reales
j.- En un sistema cerrado y de un solo componente, durante la
sublimacin la variacin de volumen estar dada por nRT/P a presin
constante
k.- El valor de entalpa que se obtiene a partir de la ecuacin de ClaussiusClapeyron corresponde a un la entalpa de reaccin durante un cambio
qumico
18.- Se mide la presin de vapor del benceno a dos temperaturas, con los
siguientes resultados:
T1 = 7.6 C (P1 = 40 mmHg) y T2 = 15.4 C (P2 = 60 mmHg). Determinar
Hm y calcular la presin a 42.2 C mediante la ecuacin de Clausius Clapeyron
19.- Se mide la presin de vapor de una sustancia X a dos temperaturas,
con los siguientes resultados:
T1 = 7.6 C (P1 = 40 mmHg). Si Hm = 2.5 kJ/mol, calcular la presin a
42.2 C mediante la ecuacin de Clausius Clapeyron.
20.- La presin de vapor del etanol es de 135,3 mmHg a 40oC y 542,5
mmHg a 70 C. Calcular el calor molar de vaporizacin y la presin del
etanol a 50 C.
21.- Un lquido hierve a 120 C bajo su presin de 725 mmHg, su calor
molar de vaporizacin es de 8200 cal/mol. Calcular el punto de ebullicin
normal del lquido. [normal = estndar].
22.- El amonaco lquido tiene una temperatura de ebullicin de 66oC y un
calor de vaporizacin de 945,19 cal/mol. Calcular:

a) La temperatura cuando la presin inicial es las dos terceras partes de la

presin final
b) El calor de vaporizacin en condiciones normales.
23.- Sabiendo que el punto de ebullicin de un hidrocarburo es de 100oC
a una presin de 1 atm y que el calor de vaporizacin para dicho
hidrocarburo es de 7800 cal/mol, determine su presin de vapor a 95 C.
24.- Defina:
a.- Fugacidad,
b.- Coeficiente de fugacidad,
c.- Coeficiente de actividad
d.- Actividad
e.- Solucin ideal
f.- Gas ideal
g.- Solucin real
h.- Temperatura normal de ebullicin
i.- Temperatura normal de
25.- Indique falso o verdadero. Justifique brevemente su respuesta.
a.- Una solucin real es isocrica
b.- Una solucin ideal es isoenergetica porque las fuerzas intermoleculares
son cero
c.- Una solucin ideal es isoentlpica
d.- La fugacidad en los gases es equivalente al coeficiente de actividad en
las soluciones reales
e.- La actividad es una medida de las desviaciones de la idealidad
f.- El potencial qumico es una medida de las desviaciones de la idealidad
en gases y en soluciones
g.- Una solucin ideal no es una mezcla estrictamente hablando por ende,
no se puede definir para ella un Smezcla.
h.- El potencial qumico de una solucin diluida ideal queda definido por el
potencial qumico del solvente.
i.- El estado inicial del proceso de preparacin de mezclas es el soluto y el
solvente puro antes de entrar en contacto, siendo el estado final la
distribucin homognea de los componentes de la solucin.
j.- Una solucin diluida de Na2SO4 en agua puede ser considerada una
solucin diluida ideal
k.- Una solucin diluida de etanol en agua puede ser considerada una
solucin diluida ideal
l.- La ley de Raoult aplica para el soluto
m.- La constante de Henry es igual a la constante de Raoult cuando la ley
de Raoult se aplica al soluto
n.- No es posible concluir la ley de Raoult para un sistema abierto

o.- El estado estndar para una solucin se define como la temperatura de

25 C
p.- El potencial qumico estndar para el solvente en fase de vapor es igual
que el potencial qumico del soluto en estado lquido
26.- La solubilidad en agua del nitrgeno gaseoso puro a 25 C y 1 atm es
6.8 x 104 mol/L. (a) Cul es la concentracin de N2 a 0.6 atm?.
Ley de Raoult: Pste = XsteP*
Ley de Henry: Psto = KHCsto
27.- Cuntos gramos de urea [NH2]2CO] se deben agregar a 450 g de agua
para obtener una disolucin con una presin de vapor que sea 2.50 mmHg
menor que la del agua pura, a 30 C?. La presin de vapor del agua a 30
C es 31.8 mmHg.
Pv = XstoP*
28.- Calcule la concentracin molar de oxigeno en agua a 25 C para una
presin parcial de 0.22 atm. La constante de la ley de Henry para el
oxigeno es 1.3x10-3 atmL/mol.
29.- La solubilidad del CO2 en agua a 25 C y 1 atm es 0.034 mol/L Cul
ser su solubilidad en condiciones atmosfricas?. (La presin parcial del
CO2 en el aire es 0.0003 atm). Suponga que el CO2 obedece la ley de
Henry.
30.- La presin de vapor del agua a 25 C es 23,76 mmHg, y la de una
disolucin acuosa de urea es 22.98 mmHg. Calcule la molalidad de la
disolucin a 25 C.
31.- La presin de vapor de una disolucin de glucosa (C6H12O6) es 17.01
mmHg a 20 C, mientras que la del agua pura es 17.25 mmHg a la misma
temperatura. Calcule la molalidad de la disolucin.
32.- Calcule el punto de ebullicin y el punto de congelacin de una
disolucin que contiene 478 g de etilenglicol en 3202 g de agua.
33.- Cul es la presin osmtica (en atm) de una disolucin de sacarosa
0.884 M?
34.- Una disolucin de benceno que contiene 2.47 g de un polmero
orgnico en 202 mL tiene una presin osmtica de 8.63 mmHg a 21 C.
Calcule la masa molar del polmero.

35.- Se prepara una disolucin disolviendo 396 g de sacarosa

(C12H22O11) en 624 g de agua. Cul es la presin de vapor de esta
disolucin a 30 C? (La presin de vapor del agua es 31.8 mmHg a 30 C)
36.- Cuantos gramos de sacarosa (C12H22O11) se deben agregar a 552 g
de agua para obtener una disolucin cuya presin de vapor sea 2.0 mmHg
menor que la del agua pura a 20 C? (La presin de vapor del agua pura a
20 C es 17.5 mmHg)
37.- Cuantos gramos de urea [NH2)2CO] se deben agregar a 450 g de
agua para obtener una disolucin con una presin de vapor de 2.5 mmHg
menor que la del agua pura, a 30 C. P. vapor del agua a 30 C es 31.8
mmHg.
38.- Cuales son los puntos de ebullicin y el de congelacin de una
disolucin de naftaleno 2.47 molal en benceno?. El punto e ebullicin y el
punto de congelacin del benceno es 80.1 C y 5.5 C, respectivamente.
39.- Una disolucin que contiene 0.8330 g de un polmero de estructura
desconocida en 170.0 mL de un disolvente orgnico mostr una presin
osmtica de 5.20 mmHg a 25 C. Determine la masa molar del polmero.
40.- Defina diagrama de fase.
41.- Ejemplifique de manera general 3 tipos de diagramas de fase
42.- Podramos decir que se puede construir un diagrama de fase
graficando en el eje y H y en el eje x U. Justifique su respuesta.
43.- Podramos decir que se puede construir un diagrama de fase
graficando en el eje y Hm y en el eje x la presin. Justifique su respuesta.
44.- Esquematice el diagrama de fase del agua indicando:
(a) La fase slida, lquida y gaseosa,
(b) El punto triple,
(c) El nmero mnimo de variables intensivas independientes necesarias
para especificar el estado termodinmica del sistema en:
- El punto triple
- En alguna parte donde se encuentre definido el equilibrio lquido-vapor
- En alguna parte donde se encuentre definido el equilibrio slido-lquido
- En la fase slida
- En la fase lquida
(d) Trace una flecha (lo ms vertical o horizontal posible) que indique un
cambio de fase de lquido a vapor. Considere esa lnea como un proceso, e
indique si los siguientes parmetros sern menores, mayores o iguales a
cero: - S
- H
- U
- G

45.- Indique los supuestos o aproximaciones necesarios para establecer la

ecuacin de Claussius-Clapeyron.
46.- Qu parmetro termodinmico puede determinarse a partir de la
ecuacin de Claussius-Clapeyron?. Cmo lo determinara en el caso de
una transicin de SlidoGas o de Lquido-Gas?.
47.- Para la siguiente secuencia de transiciones de fase
Slido Lquido Gas a presin constante
Indique el orden de mayor a mayor de: (a) La entropa, (b) La entalpa, (c)
La energa interna.
48.90 g

Se disuelven 2.97 x 103 moles de dicromato de plomo (PbCr2O7) en

de agua a 25 C y una presin de 1.0 atm.
La presin de vapor de agua a 25 C es de 0.020 atm
Se tiene desde valores tabulados que: H2O = 2RT J/molK y sal =
1RT J/molK
Los pesos atmicos de los tomos de las especies relacionadas son:
Pb (207.2 g/mol), Cr (51.0 g/mol), O (16.0 g/mol), H (1.0 g/mol).

Determine:
(a) Las fracciones molares de H2O, PbCr2O7, de Pb2+ y de Cr2O72 en la
solucin
(b) Exprese la concentracin de las especies inicas en solucin en
molaridad (mol/L). Considere la densidad del agua para ser 1 g/cm3
(c) Determine el coeficiente de actividad inico medio mediante la
expresin
ln 0.510 z z I m1/ 2
1
(mi z 2 ) y mi es la concentracin molal (molalidad = moles de

2 i
soluto / kg de solvente)
(d) [6 puntos] Concluya si es una solucin real o una solucin ideal
(e) [8 puntos] Determine el potencial qumico (exprese su respuesta en
trminos de RT). Ecuaciones tiles son:
(Potencial qumico para una solucin de
i pid qid sRT ln
electrlito no ideal. Donde s = p + q, siendo p y q lo coeficientes
estequiomtricos de la reaccin de disociacin del electrlito)
(Potencial qumico de una solucin)
i i0 RT ln ai
dG
p q i (Potencial qumico de un electrlito)
dni

Donde I

0
49.- Para la reaccin 2C ( grafito ) 3H 2 ( g ) C2 H 6 ( g ) , determine H rxn
, 298K .

Considere:

50.- Para un mol de las siguientes especies inicas, calcule el valor

esperado del coeficiente de actividad inico medio:
( p q )1/ s y s p q
(a) + = = 0.90 para la especie electroltica NaCl
(b) + = = 0.99 para la especie electroltica Al2(SO4)36H2O
51.- Aplicando la regla de las fases (L = C F + 2 r a) determine para
los siguientes sistemas los grados de libertad necesarios para definir el
estado termodinmico del sistema.
(a) Una solucin preparada por adicin de 44 g de NaOH en 1000 ml de
una solucin acuosa 1.0 M de HCl
(b) Una solucin saturada de sacarosa (C12H22O11) en etanol (CH3CH2OH)
(c) Una solucin saturada de sacarosa (C12H22O11) en agua (H2O)
52.- Diga Falso o Verdadero. Justifique brevemente su respuesta
(a) Si se mezclan 20 ml de etanol con 20 ml de agua se espera que la
presin de vapor de la solucin disminuya
(b) Si se mezclan 0.5 g de NaCl con 100 ml de agua se espera que la
presin de vapor de la solucin aumente
(c) Si se mezclan 0.5 g de NaCl con 100 ml de agua se espera que el punto
de ebullicin de la solucin disminuya
(d) Si se mezclan 0.5 g de KBr con 100 ml de agua se espera que el punto
de ebullicin del agua aumente
(e) Si se mezclan 0.5 g de KBr con 100 ml de etanol se espera que el punto
de congelacin de la solucin aumente
(f) Si la presin osmtica de una solucin es 1.0 atm y la presin de vapor
total de la solucin es 2 atm, significa que la contribucin de la presin
osmtica sobre la presin total es del 50 %
53.- Se tiene una disolucin diluida de benceno (C6H6) en tolueno
(CH3C6H6) 0.01 mmol de C6H6 en 100 mol de CH3C6H6 a 25 C. Diga si
ser <, > o igual a cero. Justifique su respuesta. [2 puntos cada
justificacin]

(a) ln (benceno)
(b) Vmez
(c) Umez
(d) Hmez
(e) Smez
(f) Gmez
54.- Defina diagrama de fase.
55.- Ejemplifique de manera general 3 tipos de diagramas de fase
56.- Podramos decir que se puede construir un diagrama de fase
graficando en el eje y H y en el eje x U. Justifique su respuesta.
57.- Podramos decir que se puede construir un diagrama de fase
graficando en el eje y Hm y en el eje x la presin. Justifique su respuesta.
58.- Esquematice el diagrama de fase del agua indicando:
(a) La fase slida, lquida y gaseosa,
(b) El punto triple,
(c) El nmero mnimo de variables intensivas independientes necesarias
para especificar el estado termodinmica del sistema en:
- El punto triple
- En alguna parte donde se encuentre definido el equilibrio
lquido-vapor
- En alguna parte donde se encuentre definido el equilibrio
slido-lquido
- En la fase slida
-En la fase lquida
(d) Trace una flecha (lo ms vertical o horizontal posible) que indique un
cambio de fase de lquido a vapor. Considere esa lnea como un proceso, e
indique si los siguientes parmetros sern menores, mayores o iguales a
cero:
- S
- H
- U
- G
59.- Indique los supuestos o aproximaciones necesarios para establecer la
ecuacin de Claussius-Clapeyron.
60.- Qu parmetro termodinmico puede determinarse a partir de la
ecuacin de Claussius-Clapeyron?. Cmo lo determinara en el caso de
una transicin de SlidoGas o de Lquido-Gas?.

61.- Determine el nmero de variables intensivas independientes

necesarias para definir el estado termodinmico de
- Una solucin saturada de NaCl
- Una solucin de NaCl
- Una solucin acuosa resultante de la mezcla de 1 mol/L de NaOH y
0,6 mol/L de H2SO4
- Un gas ideal
- Una mezcla de hielo y agua
62.- Para la siguiente secuencia de transiciones de fase
Slido Lquido Gas a presin constante
Indique el orden de mayor a mayor de: (a) La entropa, (b) La entalpa, (c)
La energa interna.
63.- Defina una solucin ideal
64.- Para una solucin ideal, indique si los siguientes parmetros sern
menores, mayores o iguales a cero. Indique el significado de su respuesta
en cada caso.
(a) Hmez
(b) Smez
(c) Umez
(d) Vmez
(e) Gmez
65.- Defina solucin diluida ideal
66.- Para qu tipo de soluciones no pueden ser contempladas como
soluciones diluidas ideales. Por qu?.
67.- Escriba la expresin de potencial qumico para un gas ideal y para
una solucin ideal. Indique el significado de cada una de las variables
utilizadas en la ecuacin.
68.- Escriba la expresin de potencial qumico para un gas real y para una
solucin real. Indique el significado de cada una de las variables utilizadas
en la ecuacin.
69.- Calcule la diferencia entre los potenciales qumicos real e ideal de una
solucin. A partir de su resultado identifique el coeficiente de actividad en
la expresin resultante.
70.- Defina actividad y coeficiente de actividad
71.- Muestre que Gmez = Gsoluto.

72.- De 5 ejemplos de una solucin ideal

73.- De 3 ejemplos de una solucin diluida ideal
74.- Indique falso o verdadero
a.- Una solucin ideal es endotrmica
b.- Una solucin puede ser considerada ideal solo si se encuentra muy
diluida
c.- Una solucin diluida ideal es espontanea
d.- Si se tiene 10 mL de agua y 20 g de NaCl, si partimos de que la
solucin es una solucin real, se puede concluir que Vsolucin = 0
d.- Si se tiene 10 mL de agua y 20 g de NaCl, si consideramos que la
solucin es una solucin real, se puede concluir que Vsolucin = Vsolvente.
e.- El coeficiente de actividad es una medida del potencial qumico del
soluto
f.- La actividad es una medida del grado de desviacin de la idealidad de
una solucin real
g.- Un diagrama bidimensional de S versus P puede ser denominado
diagrama de fases
h.- Para una solucin Hmez = Hsolucin Hsolvente
i.- Para una solucin Gmez = Gsoluto Gsolvente
j.- Para una solucin Gmez = Gsoluto + Gsolvente
k.- Para una solucin Pmez = Psoluto + Psolvente
l.- Para una solucin de sacarosa en una mezcla de etanol/agua (1:1) se
tiene que Gmez = Gsacarosa + Gagua
m.- Para una solucin de NaCl en agua, se tiene que Gmez = GNa + GCl +
Gagua
75.- La solubilidad en agua del nitrgeno gaseoso puro a 25 C y 1 atm es
6.8 x 10-4 mol/L. (a) Cul es la concentracin de N2 a 0.8 atm, 0.7 y 0.5
atm? (b) Comente sobre su resultado.
76.- Calcule la concentracin molar de oxigeno en agua a 25 C para una
presin parcial de 0.22 atm. La constante de la ley de Henry para el
oxigeno es 1.3x10-3 atmL/mol.
77.- La solubilidad del CO2 en agua a 25 C y 1 atm es 0.034 mol/L Cul
ser su solubilidad en condiciones atmosfricas?. (La presin parcial del
CO2 en el aire es 0.0003 atm). Suponga que el CO2 obedece la ley de
Henry.
78.- La presin de vapor de una solucin etanol-agua es 0.5 atm a 25 C.
Si la presin de vapor del agua pura es 0.0312 atm, cual es la composicin
de la solucin.

79.- Determine cul es la presin de vapor de una solucin que posee una
composicin de 25 g de etanol y 100 g de agua a 25 C. Presin de vapor
del agua pura a 25 C = 0.0312 atm.
80.- La solubilidad en agua del CO2 gaseoso puro a 20 C y 1 atm es 3.5 x
10-4 mol/L. (a) Cul es la concentracin de CO 2 a 0.8 atm, 0.7 y 0.5 atm?
(b) Comente sobre su resultado.
81.- Calcule la concentracin molar de hidrogeno en agua a 20 C para
una presin parcial de 0.20 atm. La constante de la ley de Henry para el
hidrogeno es 1.8 x 10-3 atmL/mol.
82.- La solubilidad del He en agua a 25 C y 1 atm es 0.016 mol/L Cul
ser su solubilidad en condiciones atmosfricas?. (La presin parcial del
He en el aire es 0.0003 atm). Suponga que el He obedece la ley de Henry.
83.- La presin de vapor de una solucin etanol-propanol es 0.35 atm a 20
C. Si la presin de vapor del etanol puro es 0.0382 atm, cual es la
composicin de la solucin.
84.- Determine cul es la Se determin que una solucin posee una
composicin de 25 g de etanol y 100 g de agua.
85.- La presin de vapor del agua a 25 C es 23,76 mmHg, y la de una
disolucin acuosa de urea es 22.98 mmHg. Calcule la molalidad de la
disolucin a 25 C.
86.- La presin de vapor de una disolucin de glucosa (C6H12O6) es 17.01
mmHg a 20 C, mientras que la del agua pura es 17.25 mmHg a la misma
temperatura. Calcule la molalidad de la disolucin.
87.- Calcule el punto de ebullicin y el punto de congelacin de una
disolucin que contiene 478 g de etilenglicol en 3202 g de agua.
88.- Cul es la presin osmtica (en atm) de una disolucin de sacarosa
0.884 M?
89.- Una disolucin de benceno que contiene 2.47 g de un polmero
orgnico en 202 mL tieen una presin osmtica de 8.63 mmmHg a 21 C.
Calcule la masa molar del polmero.
90.- Se prepara una disolucin disolviendo 396 g de sacarosa (C12H22O11)
en 624 de agua. Cul es la presin de vapor de esta disolucin a 30 C?
(la presin de vapor del agua es 31.8 mmHg a 30 C).

91.- Cuntos gramos de sacarosa (C12H22O11) se deben agregar a 52 g de

agua para obtener una disolucin cuya presin de vapor sea 2.0 mmHg
menor que la del agua pura a 20 C? (la presin de vapor del agua a 20 C
es 17.5 mmHg).
92.- Cuntos gramos de urea [NH2]2CO] se deben agregar a 450 g de agua
para obtener una disolucin con una presin de vapor de 2.50 mmHg
menor que la del agua pura, a 30 C? (la presin de vapor del agua a 30 C
es 31.8 mmHg).
93.- Cules son el punto de ebullicin y el punto de congelacin de una
disolucin de naftaleno 2.47 molal en benceno?. (El punto de ebullicin y
el punto de congelacin del benceno son 80.1 C y 5.5 C,
respectivamente).
94.- Una disolucin que contiene 0.8330 g de un polmero de estructura
desconocida en 170.0 mL de un disolvente orgnico mostr una presin
osmtica de 5.20 mmHg a 25 C. Determine la masa molar del polmero.
95.- Explique por qu la condicin de neutralidad, en la regla de las fases,
toma los valores de 1 y cero. Ejemplifquelo con el CaCl2.
96.- Deduzca la ecuacin de Clausius-Clapeyron. Indique claramente las
suposiciones hechas.
97.- Para cada una de las siguientes condiciones, indique que fase (lquido
o gas) del H2O tiene menor potencial qumico. (a) 25 C y 1 atm, (b) 25 C y
0,1 torr (1,32x10-4 atm), (c) 0 C y 500 atm, (d) 100 C y 10 atm, (e) 100 C
y 0,1 atm.
98.- El punto de ebullicin normal del ter etlico es 34,5 C y sus Hvap,m
es 6,38 kcal/mol. Calcule la presin de vapor del ter a 25 C. Indique
cualquier aproximacin realizada (R=1,987 cal/molK = 8,314 J/molK).
99.- Se posee un recipiente cerrado con un volumen de 1 L a 25 C. En su
interior hay 200 mL de agua y aire.
(a) Determine la composicin de la fase gaseosa
(b) Determine la composicin de la fase acuosa
100.- Para las siguientes reacciones determine: (a) La constante de
equilibrio a la temperatura a partir de la cual la reaccin es espontanea.
(b) La composicin del equilibrio cuando el sistema se calienta 50 C por
encima del estado estndar y 50 C por encima de la temperatura a partir
de la cual la reaccin es espontanea.
Las reacciones a considerar son:
H2O (g) H2 (g) + O2 (g)

 CO (g) + O2 (g) CO2 (g)

NO (g) + O2 (g) NO2 (g)
En estos casos asuma que la cantidad en gramos de cada reactivo de
partida es la mitad de su peso molecular, llevndose a cabo la reaccin en
un recipiente de 2 L.