La peroxidacin lipdica define el dao oxidativo a los lpidos mediado por especies oxidantes reactivas.

Este mecanismo se produce en tres etapas :

1. Iniciacin de la peroxidacin lipdica, en la que un radical libre ataca a un carbono de la cadena aliftica
de un cido graso, ocurre la abstracin de hidrgeno del grupo metileno (-CH2-) unido a un carbono
flanqueado por dobles enlaces de un cido graso poliinsaturado, con la formacin de una especie radiclica
(radical alqulico: L). El hecho de que exista un doble enlace, debilita los enlaces carbono-hidrgeno del
tomo de carbono adyacente a dicho doble enlace. Los radicales formados se estabilizan por resonancia
con el doble enlace.

2. Fase de propagacin, en la que ocurre una reaccin en cadena con la extensin del dao y la formacin
de ms especies radiclicas. La especie radiclica formada en la primera fase reacciona con el oxgeno y
forma un radical peroxilo (LOO) que puede reaccionar con otros cidos grasos poliinsaturados adyacentes
y originar un hidroperxido o lipoperxido (LOOH) y un radical alqulico; as se produce una reaccin en
cadena y el dao a un nmero creciente de cidos grasos.
El LOO puede abstraer hidrgeno de molculas con enlaces dbiles como el OH cromanol del a-tocoferol y
se producen una serie de reacciones en las que intervienen el ascorbato y el glutatin reducido que
permiten la regeneracin de la vitamina E

3. Fase de terminacin o descomposicin, en la que hidroperxidos formados se descomponen en etano,

pentano, aldehdos reactivos y cetonas. Los aldehdos formados, como el malonildialdehdo y el 4hidroxinonenal, pueden reaccionar con protenas y cidos nucleicos, lo que determina efectos citotxicos,
genotxicos y mutagnicos, as como un papel patognico en varias enfermedades .
Los iones metlicos pueden catalizar la descomposicin de los hidroperxidos lipdicos presentes en
sistemas biolgicos en radicales peroxilo y alcoxilo, radicales que pueden provocar la sustraccin de
tomos de hidrgeno y formar hidroperxidos e hidrxidos nuevamente, as como radicales centrados en
el carbono,4 como se observa en las expresiones que se representan en la figura:

La peroxidacin del cido araquidnico origina adems de hidroperxidos, perxidos cclicos como los
isoprostanoides. Estos compuestos son una familia de eicosanoides de origen no enzimtico que se forma
por peroxidacin mediada por radicales libre. La generacin in vitro de productos de autoxidacin
derivados de cidos grasos fue descrita hace ms de treinta aos, aunque las primeras demostraciones de
su produccin en humanos data de los aos 90 del pasado milenio.
Algunas de estas especies tienen efecto vasoconstrictor e inducen la mitognesis en clulas musculares
lisas y la adhesin de monocitos al endotelio.5
Niveles elevados de 8-isoprostano F2a se han encontrado en fumadores y en hipertensos con
complicaciones renales.6, 7 La determinacin de isoprostanoides constituye un paso de avance importante
en los estudios de radicales libres, en particular como biomarcadores de la peroxidacin lipdica en
enfermedades vasculares.
Mtodos para monitorear la peroxidacin lipdica
El monitoreo de la oxidacin de los lpidos puede realizarse a travs de diferentes procedimientos:
1. Susceptibilidad a la oxidacin y cuantificacin de dienos conjugados, permite el monitoreo continuo de
la peroxidacin de los lpidos en las lipoprotenas y biomembranas y otras muestras biolgicas, cuando se
aade al sistema generadores de radicales libres (oxidantes).
2. Quimioluminiscencia. Oxgeno singulete es una especie quimioluminiscente importante en la
peroxidacin lipdica de los sistemas biolgicos.
3. Cuantificacin de productos de oxidacin como malonildialdehdo (MDA), isoprostanos F 2a e
hidroperxidos.
Aunque la determinacin de MDA mediante la reaccin con el cido tiobarbitrico se discute por ser muy
inespecfica, la comunidad cientfica que trabaja en radicales libres incorpora su deteccin para la
valoracin de la peroxidacin lipdica y del estrs oxidativo en cualquier sistema biolgico, por su bajo
costo y la sencillez y accesibilidad del procedimiento de deteccin. Este mtodo tiene otras limitaciones
debido a que slo se detecta una de las formas de presentacin de los compuestos carbonlicos generados
durante la peroxidacin, y no discrimina aquellos lipoperxidos que se generan como consecuencia de la
accin beneficiosa de las especies reactivas del oxgeno, como sucede en el burnst respiratorio.
La experiencia de nuestro grupo de trabajo en relacin con la cuantificacin de productos reactivos al
cido tiobarbitrico (TBARS) en el diagnstico del estrs oxidativo ha sido de utilidad experimental y
clnica, en particular la valoracin de pacientes con enfermedades de riesgo cardiovascular como la
hipertensin arterial (HTA), entre otras; y en la evaluacin de formulaciones o frmacos con propiedades
antioxidantes.