NOMBRE: SHAMIR ALAN BURGOS ROMERO

MATERIA:

FISICOQUIMICA
CARRERA: INGENIERIA INDUSTRIAL

TRABAJO PRCTICO
CONSTANTES DE EQUILIBRIO.En una reaccin qumica en general:

la constante de equilibrio puede ser definida como1

Donde: {A} es la actividad (cantidad a dimensional) de la sustancia qumica A

y as sucesivamente. Es solo una convencin el poner las actividades de los
productos como numerador y de los reactivos como denominadores.
Para el equilibrio en los gases, la actividad de un componente gaseoso es el
producto de los componentes de la presin parcial y del coeficiente de
fugacidad.
Para el equilibrio en una solucin, la actividad es el producto de la
concentracin y el coeficiente de actividad. Es una prctica comn el
determinar las constantes de equilibrio en un medio de fuerzas inicas altas.
Bajo esas circunstancias, el cociente de los coeficientes de actividad son
constantes efectivamente y la constante de equilibrio es tomada para ser un
cociente de concentracin.

Todas las constantes de equilibrio dependen de la temperatura y la presin (o

el volumen).
El conocimiento de las constantes de equilibrio es esencial para el
entendimiento de muchos procesos naturales como la transportacin de
oxgeno por la hemoglobina en la sangre o la homeostasis cido-base en el
cuerpo humano.

Las constantes de estabilidad, constantes de formacin, constantes de enlace,

constantes de asociacin y disociacin son todos tipos de constantes de
equilibrio.

DEPENDENCIA DE LA TEMPERATURA.-

La ecuacin de Van't Hof muestra que cuando una reaccin exotrmica (Ho es
negativa), entonces K decrece con el aumento de la temperatura, de acuerdo
con el principio de Le Chtelier. Esto permite los clculos de las constantes de
equilibrio de las reacciones a la temperatura T 2 si la reaccin a T 1 constante es
conocida y la entalpa estndar de la reaccin puede asumirse como
independiente de la temperatura incluso cuando cada cambio en la entalpa
estndar es definida a la misma temperatura. Sin embargo, esa suposicin es
vlida solo para pequeas diferencias de temperatura. De hecho, los
argumentos estndar de la termodinmica pueden ser usados para mostrar
que

Donde Cp es la capacidad calorfica a una presin constante.

La constante de equilibrio es asociada al cambio en la energa de Gibbs
estndar de una reaccin as

Donde Go es el cambio en la energa de gibbs estndar de la reaccin, R es la

constante de los gases y T es la temperatura absoluta.
Si la constante de equilibrio ha sido determinada y la entalpa de la reaccin
estndar ha sido tambin determinada, por un calormetro por ejemplo, esta
ecuacin permite el cambio en la entropa estndar para la reaccin realizada.

UNA FORMULACIN MS COMPLEJA.Los clculos de KT2 de la KT1 conocida puede ser propuesta como sigue si las
propiedades termodinmicas estndar estn disponibles. El efecto de la
temperatura en constante equilibrio es equivalente al efecto de la temperatura
en la energa de Gibbs ya que:

Donde
es la energa de la reaccin estndar de Gibbs que es la
suma de las energas estndar de Gibbs de los productos de la reaccin menos
la suma de las energas de los resultantes.
Aqu el trmino estndar denota el comportamiento ideal y una concentracin
hipottica estndar de 1 mol/kg. Esto no implica que cualquier otra
temperatura o presin de sea mas conveniente al describir sistemas acuosos
que a otros rangos de temperatura o presin. 3
La energa estndar de Gibbs (de cada especie o de toda la reaccin) puede ser
representada (de la definicin de base) as:

En esta ecuacin, los efectos de la temperatura en la energa de Gibbs (y as de

la constante de equilibrio) es descrita enteramente por la capacidad calorfica.
Para evaluar las integrales en esta ecuacin, la forma de la dependencia de la
capacidad calorfica en la temperatura necesita ser conocida.
Ahora, si se expresa la capacidad calorfica estndar
como una funcin de
temperatura absoluta usando correlaciones en una de las siguientes formas: 4

Para sustancias puras (slido, lquido, gas):

Para especies inicas a T < 200 C:

Entonces las integrales pueden evaluarse y la siguiente forma es obtenida

finalmente:

Todas las constantes y la entropa absoluta,

, requieren de la evaluacin de

, como los valores de G298 K y S298 K para muchas especies que se

encuentran fcilmente en los libros sobre el tema.

INFLUENCIA DE VARIACIONES DE LA PRESIN Y EL VOLUMEN.El efecto de la presin sobre el equilibrio solo se aprecia si alguna o todas las
sustancias que interviene en la reaccin estn en fase gaseosa.
Cuantitativamente, la influencia de la presin se basa en las ecuaciones que
definen las constantes de equilibrio y sus relaciones:

Para una reaccin general:

Donde
es la constnte de equilibrio definda utilizando presiones parciales (el
subndice p nos recuerda este hecho);
es la cosntante de equilibrio
expresada en concentraciones molares;
es la constante de los gases
; T es la temperatura absoluta en grados Kelvin y
es el
nmero de moles de los productos gaseosos menos el nmero de moles de los
rectivos gaseosos.
Si se modifica la presin parcial de alguna sustancia en el estado de equilibrio,
se modifican los valores de las presiones parciales de las dems sustancias con
el fin de que
permanezca constante, lo que obliga tambin a que se
modifiquen las concentraciones
Si varia la presin total, el sistema evoluciona espontneamente en el sentido
de disminuir el efecto producido, originndose sustancias que ocupen menor
volumen, sentido que conduce a la formacin de un nmero menor de moles si
la presin aumenta. Y formando sustancias que ocupen ms volumen, sentido
que conduce a un nmero de moles mayor si la presin disminuye.
Una variacin de presin supone una variacin contraria del volumen, de
manera que si aumenta el volumen, el equilibrio se desplaza en el mismo
sentido que lo hara con una disminucin de presin, y si se disminuye el
volumen, el equilibrio se desplaza en el mismo sentido que lo hara se aumenta
la presin. Pero si se modifica el volumen, manteniendo constante la presin, el
equilibrio no se afecta.

Si aumenta la presin externa sobre el sistema, disminuye su volumen. El

sistema evoluciona para compensar ese efecto, hacia el lado que haya menos
moles, de forma que disminuya la presin. Si disminuimos la presin externa,
aumenta el volumen; el sistema se desplazar hacia el lado en el que haya
mayor nmero de moles; de esta manera, aumenta el volumen, con lo que se
incrementa de nuevo la presin
As en general el principio de Le Chtelier predice que:
-Un incremento en la presin que reduce el volumen producir una reaccin
neta en la direccin que disminuye el nmero de moles del gas. -Una
disminucin en la presin que se produce por un incremento en el volumen
producir una reaccin neta en la direccin que incrementa el nmero de
moles del gas.

FIJACIN DEL N2 .Consiste en la reduccin del nitrgeno atmosfrico a compuestos nitrogenados, es decir, en
combinar el nitrgeno atmosfrico con hidrgeno para formar principalmente
amoniaco.
El N elemental se puede fijar de varias formas:
Fsico- Electroqumica
qumic
a
Fotoqumica
Ndulos
Simbitica
Rizosfera
Fijaci
n N

Bacterias
facultativas

Biolgi
ca
No
simbitica

anaerobias

Bacterias anaerobias estricto

Bacterias
cianobacterias
aerobias
bacterias microaerfilas

Principales formas de fijacin del N2.

Aunque el trmino fijacin normalmente se usa para definir la fijacin de N

por bacterias (fijacin biolgica), tambin incluye la fijacin por
transformaciones no biolgicos (fijacin fsico-qumica) las cuales incluyen
las reacciones de tipo electroqumico (tormentas elctricas) y fotoqumico
(reacciones entre el ozono y el N 2 atmosfrico para la fabricacin de amoniaco
y cido ntrico). Pero lo que es ms importante an, el trmino fijacin tambin
incluye una fijacin antropognica, es decir, la realizada por actividades
humanas (produccin de energa, produccin de fertilizantes y cultivos) que
produce N reactivo (NOX, NHY y N orgnico).
La fijacin del N desde el estado gaseoso a la forma orgnica se lleva a cabo
biolgicamente por microorganismos especializados: bacterias (por ejemplo,
rhizobium y frankia) y cianobacterias (algas verdes-azules), que convierten el
N2 en otras formas qumicas (amonio y nitratos) asimilables por las plantas. La
fijacin la realizan por medio de un complejo enzimtico conocido bajo el
nombre de nitrogenasa.