Regla De Fases

I.- INTRODUCCIN
El comportamiento de los sistemas en equilibrio se estudia por medio
de grficos que seconocen como diagramas de fase: se obtienen
graficando en funcin de variables comopresin, temperatura y
composicin y el sistema en equilibrio queda definido para cada
punto(los grficos de cambio de estado fsico o de presin de vapor
de una solucin de dos lquidos son ejemplos de diagramas de fases).
La mayora de los diagramas de fase han sido construidos segn
condiciones de equilibrio(condiciones de enfriamiento lento), siendo
utilizadas por ingenieros y cientficos paraentender y predecir muchos
aspectos del comportamiento de materiales
Los equilibrios de fase y sus diagramas de fase en sistemas multi
componentes tienenaplicaciones importantes en qumica, geologa y
ciencia de los materiales
Las transiciones de fase aparecen con mucha frecuencia en nuestro
entorno, desde laebullicin del agua en nuestra tetera a la fusin de
los glaciares en la Antrtida. Por otro lado,el ciclo del agua con la
evaporacin, la condensacin para formar nubes y la lluvia
quedesempean un papel muy importante en la ecologa del planeta.
Tambin son numerosas lasaplicaciones de las transiciones de fase en
el laboratorio y en la industria, e incluyen procesoscomo la
destilacin, precipitacin, cristalizacin y absorcin de gases en la
superficie decatalizadores slidos

Laboratorio de Fisicoqumica II

Regla De Fases

II.-OBJETIVO
El experimento de regla de fases tiene por objetivo determinar de
forma experimental el diagrama de fase y las curvas de enfriamiento
de una mezcla binaria, cuyos componentes no se combinan
qumicamente, no son miscibles en estado lquido, pero son solubles
al estado lquido.

Laboratorio de Fisicoqumica II

Regla De Fases

III.-RESUMEN
El experimento se inicia con las siguientes condiciones de laboratorio:
756 mmHg de presin, 22 C de temperatura y 98% de humedad
relativa.
Entre los datos obtenidos experimentalmente tenemos de manera
principal a las temperaturas de cristalizacin de las muestras
contenidas en los tubos numerados del 1 al 8, siendo el primero para
diclorobenceno puro (p-C6H4Cl2), para pasar luego gradualmente en su
composicin con la mezcla de naftaleno (C10H8), que se encuentra
puro en el ltimo tubo.
Al tener en la gua las composiciones en peso de las muestras, se
procede al clculo de las fracciones molares de cada una, la cual nos
sirve para realizar el grfico fraccin molar Vs. Temperatura de
cristalizacin, en la que se halla grficamente el punto eutctico,
hallado en la temperatura experimental de 30C y el terico es de
45.45Clo que da un porcentaje de error de 34% con una composicin
molar experimental de XA=0.365 y XB=0.644.
El calor latente experimental del Naftaleno es de 4567.297 cal/mol y
el terico es de 4567.431 cal/mol lo que da un porcentaje de error del
0.003%. El calor latente experimental del p-diclorobenceno es de
4351.260 cal/mol y el terico es de 4353.202 cal/mol lo que da un
porcentaje de error de 0.045 %. El nmero de componentes es 2 y el
de fases 3, lo que nos da 0 grados de libertad.
De esta experiencia podemos concluir que en el punto eutctico se
permite la posibilidad de la existencia ms fcil de la fase lquida para
el sistema de dos slidos. Lo que deposita al estado slido en el punto
eutctico, es una mezcla heterognea de dos fases separadas.

Laboratorio de Fisicoqumica II

Regla De Fases

IV.-FUNDAMENTO TERICO
FASE:

Es cualquier fraccin, incluyendo la totalidad, de un sistema que es

fsicamente homogneo en s mismo y unido por una superficie que
es mecnicamente separable de cualquier otra fraccin.Una fraccin
separable puede no formar un cuerpo continuo, como por ejemplo un
lquidodispersado en otro.

Un sistema compuesto por una fase es homogneo

Un sistema compuesto por varias fases es heterogneoPara los

efectos de la regla de las fases, cada fase se considera
homognea en los equilibriosheterogneos.

Para los efectos de la regla de las fases, cada fase se considera

homognea en los equilibriosheterogneos.
COMPONENTE:

Componente de un sistema es el menor nmero de constituyentes

qumicos independientementevariables necesario y suficiente para
expresar la composicin de cada fase presente en cualquierestado de
equilibrio.
GRADO DE LIBERTAD:

Es el nmero de variables intensivas que pueden ser alteradas

independientemente yarbitrariamente sin provocar la desaparicin o
formacin de una nueva fase. Variables intensivasson aquellas
4

Laboratorio de Fisicoqumica II

Regla De Fases
independientes de la masa: presin, temperatura y composicin.
Tambin se definecon el nmero de factores variables.
CALOR LATENTE:

La cantidad de calor necesaria para producir un cambio de fase se

llama calor latente; existencalores latentes de sublimacin, fusin
y vaporizacin

REGLA DE FASES:

Los llamadosDiagramas de Fase representan esencialmente una

expresin grfica de la Reglade las Fases, la cual permite calcular el
nmero de fases que pueden coexistir en equilibrio en cualquier
sistema, y su expresin matemtica est dada por:
P + F = C + 2

Donde:
C = nmero de componentes del sistema
P = nmero de fases presentes en el equilibrio
F = nmero de grados de libertad del sistema (variables: presin,
temperatura, composicin).
En 1875 J. Willaid Gibbs relacion tres variables: fases (P),
componentes (C), y grados de libertas ovarianza (F) para sistemas
multi componentes en equilibrio. El nmero de grados de libertad
sedetermina por la regla de las fases, si y solo si el equilibrio entre las
fases no est influenciado porla gravedad, fuerzas elctricas o
magnticas y solo se afecta por la temperatura, presin
yconcentracin. El nmero dos en la regla corresponde a las variables
de temperatura T y presin P.
La regla de las fases se aplica slo a estados de equilibrios de un
sistema y requiere:

Equilibrio homogneo en cada fase.

5

Laboratorio de Fisicoqumica II

Regla De Fases

Equilibrio heterogneo entre las fases coexistentes.

La regla de las fases no depende de la naturaleza y cantidad de

componentes o fases presentes,sino que depende slo del nmero.
Adems no da informacin con respecto a la velocidad dereaccin. El
nmero de componentes ms dos (C+2), representa el nmero
mximo de fases quepueden coexistir al equilibrio, donde los grados
de libertad (F) no pueden ser inferiores a cero (acondiciones
invariantes).
Para estudiar relaciones de puntos de fusin de un sistema binario, se
considera que la presin esconstante y que el sistema es condensado.
Para un sistema de dos componentes de este tipo, laregla de fases se
reduce a:
P + F = C + 1

El diagrama de fases para un sistema binario se obtiene graficando la

temperatura de solidificacinvs la fraccin molar, utilizando las curvas
de enfriamiento de mezclas de composiciones diferentes.La relacin
entre la solubilidad y el punto de congelacin de un componente en
una mezclabinaria, est dada por la siguiente ecuacin:

Para el sistema a estudiar la variacin del calor latente de fusin

segn la temperatura absoluta T, para los componentes puros est
dada por las siguientes ecuaciones:

Laboratorio de Fisicoqumica II

Regla De Fases
Para calcular la fraccin molar en cualquier punto, se puede
integrar la ecuacin (1) y reemplazar el calor latente de fusin,
obtenindose para este sistema:

PUNTO EUTCTICO:
Temperatura mnima para que la sustancia exista en fase lquida

V.-CLCULOS
a) Mediante la composicin de cada una de la muestras,
calcule la fraccin molar experimental de cada componente
de la mezcla.

n=

W
, Xi= , ntotal=nA+ nB
P.F .
ntotal

Tubo1:

nA=

WA
0
WB
15
=
=0 NB=
=
=0.102
P . F . 128
P . F . B 147

Laboratorio de Fisicoqumica II

Regla De Fases
ntotal=nA +nB=0+0.102=0.102

XA 1=

nA
0
nB
0.102
=
=0 XB1=
=
=1
ntotal 0.102
ntotal 0.102

Tubo2:

nA=

WA
1.5
WB 12.5
=
=0.0117 nB=
=
=0.085
P . F . 128
P. F . 147

ntotal=nA +nB=0.0967

XA 2=

nA
0.0117
nB
0.085
=
=0.121 XB 2=
=
=0.879
ntotal 0.0967
ntotal 0.0967

Tubo3:

nA=

Wa
2.5
WB
12.5
=
=0.0195 NB=
=
=0.085
P . F . a 128
P . F . b 147

ntotal=nA +nB=0.1045

XA 3=

nA
0.0195
nB
0.085
=
=0.187 XB 3=
=
=0.813
ntotal 0.1045
ntotal 0.1045

Tubo4:

nA=

Wa
6
Wb
12.5
=
=0.0469 nB=
=
=0.085
P . F . a 128
P . F . b 147

ntotal=nA +nB=0.1319

XA 4=

nA
0.0469
nB
0.085
=
=0.356 XB 4=
=
=0.644
ntotal 0.1319
notal 0.1319

Tubo5:
8

Laboratorio de Fisicoqumica II

Regla De Fases
nA=

Wa
10
Wb
10
=
=0.0781 nB=
=
=0.068
P . F . a 128
P . F .b 147

ntotal=nA +nB=0.1461

XA 5=

nA
0.0781
nB
0.068
=
=0.535 XB 5=
=
=0.465
ntotal 0.1461
ntotal 0.1461

Tubo6:

nA=

Wa
12.5
Wb
7
=
=0.0977 nB=
=
=0.0476
P . F . a 128
P . F . b 147

ntotal=nA +nB=0.1453

XA 6=

nA
0.0977
nB
0.0476
=
=0.672 XB 6=
=
=0.328
ntotal 0.1453
ntotal 0.1453

Tubo7:

nA=

Wa
15
Wb
3
=
=0.1172 nB=
=
=0.0204
P . F . a 128
P . F . b 147

ntotal=nA +nB=0.1376

XA 7=

nA
0.1172
nB
0.0204
=
=0.852 XB 7=
=
=0.148
ntotal 0.1376
notal 0.1376

Tubo8:

nA=

Wa
15
Wb
0
=
=0.1172 nB=
=
=0
P . F . a 128
P . F . b 147

ntotal=nA +nB=0.1172

Laboratorio de Fisicoqumica II

Regla De Fases
XA 8=

nA
0.1172
nB
0
=
=1 XB 8=
=
=0
ntotal 0.1172
ntotal 0.1172

b) Con los datos de a) y de las temperaturas experimentales ,

construya el diagrama de fases (Grfica adjunta en anexos)
c) Construya las curvas de enfriamiento

Curva De Enfriamiento tubo#2

51
50
49
48
47
46
45
44
43
42
41

50

100

150

200

250

Curva De Enfriamiento Tubo #5

56
55
54
53
52
51
50
49
48

20

40

60

80

10

Laboratorio de Fisicoqumica II

100

120

140

160

180

Regla De Fases

d). Del diagrama de fases, determinar el punto eutctico.

En la grfica el punto eutctico es el punto E la temperatura es de 30C y la
composicin de a es XA= 0.356 y XB= 1 0.356= 0.644
e). Mediante la ecuacin:

log X A =

932.03
5 2
13.241log T + 0.0332T 2.3382 x 10 T +27.5264
T

Calcularemos la solubilidad del naftaleno, para el rango de temperaturas

observadas, entre el punto de cristalizacin del naftaleno y el punto
eutctico.
Para T = 52.7 C= 325.85 K

log x A=0.2732
x A (Te rico) =0.533 x A (Experimental )=0.535

e%=0.37%

Para T = 59.9 C= 333.05 K

11

Laboratorio de Fisicoqumica II

Regla De Fases
log x A=0.2089
x A (Te rico) =0.618 x A (Experimental )=0.672

e%=8.74%

Para T = 72.6 C= 345.75 K

log x A=0.1013
x A (Te rico) =0.792 x A (Experimental) =0.852

e%=7.58%

Para T= 79.9C= 353.05 K

log x A=0.0426
x A (Te rico) =0.907 x A ( Experimental)=1.000

e%=9.30%

f). Mediante la ecuacin:

log X B=

2239.9
+ 47.343 logT 0.03302T 115.0924
T

Calcularemos la solubilidad del p-diclorobenceno,

en el rango de

temperaturas entre el punto de cristalizacin del naftaleno y el punto

eutctico.

Para T = 54.4 C= 327.55 K

log x B=0.0110
12

Laboratorio de Fisicoqumica II

Regla De Fases
x B (Te rico) =0.975 x B( Experimental)=1.000

e%= 2.56%

Para T= 46.6 C= 319.75 K

log x B=0.0601
x B (Te rico) =0.871 x B(Experimental )=0

.879

e%= 0.91%

Para T= 44.7 C = 317.85 K

log x B=0.0781
x B (Te rico) =0.835 x B( Experimental)=0.813

e%= 2.63%

Para T= 30 C= 303.15 K

log x B=0.2245
x B (Te rico) =0.596 x B (Experimental)=0.644

e%=8.05 %

g). Calculando el calor latente de fusin para los componentes

puros en sus puntos de fusin observados. Calculamos tambin los
valores tericos.
Para C10H8
2

H A =426526.31T +0.1525 T 0.000214 T cal /mol

13

Laboratorio de Fisicoqumica II

Regla De Fases
Experimental (T= 79.9C= 353.05 K)

H A =4567.297 cal / mol

Terico (T=80C=353.15K)

H A =4567.431 cal/mol

Para p-C6H4Cl2
2

H B =10250+94.07 T 0.1511 T cal/mol

Experimental (T=54.4C=327.55K)

H B =4351.260 cal /mol

Terico (T=54C=327.15K)

H B =4353.202 cal/ mol

h). Determinando el numero de grados de libertad en el punto eutctico.
Mediante la ecuacin:

F+ P=C+1
Donde:
F = nmero de grados de libertad.
P = nmero de fases.
C = nmero de componentes.
Se sabe que en el punto Eutctico coexisten 3 fases; slido-lquido, slido A
y slido B. adems hay 2 componentes. Entonces el grado de libertad es:
F+P=C+1
14

Laboratorio de Fisicoqumica II

Regla De Fases
F+3=2+1
F=0

15

Laboratorio de Fisicoqumica II

Regla De Fases

VI.-DISCUSIN DE RESULTADOS
En los grficos de fases se establece una relacin de la
temperatura de solidificacin de las soluciones con la fraccin
molar de las sustancias puras del naftaleno y del p-diclorobenceno
as como la mezcla de ambos.

16

Laboratorio de Fisicoqumica II

Regla De Fases

Diagrama de Equilibrio de Fases para un Sistema de Dos

Componentes Slidos
Si se enfra una mezcla lquida de dos componentes similares A y
B, comienza a separarse slido a una temperatura definida, la del
punto de solidificacin, que depende de la composicin de la
mezcla.
En la grfica los puntos A y B son los puntos de solidificacin de los
componentes puros.

La adicin de B a A desciende el punto de solidificacin a lo largo de

la curva AC; y anlogamente, el agregado de A a B desciende el punto
de congelacin del ltimo a lo largo de BC. Si la composicin de la
mezcla y el punto de solidificacin corresponden a la curva primera,
el slido que se deposita es A puro que hace el papel de solvente,
cosa anloga ocurre con la otra curva. De aqu se puede considerar
que las curvas AC y BC representan las condiciones de temperaturas
segn las cuales se encuentran en equilibrio fase slida A o la fase
slida B, respectivamente. En el punto C, en el cual se encuentran las
curvas AC y BC, los dos slidos A y B estn en equilibrio con la fase
liquida, por lo tanto hay tres fases y dos componentes. De aqu se
tiene que el nmero de grados de libertad es cero El punto C se llama
17

Laboratorio de Fisicoqumica II

Regla De Fases
el Punto Eutctico y representa la temperatura ms baja a la cual
puede fundir una mezcla de los slidos A y B, con una determinada
composicin

VII.- CONCLUSIONES

18

Laboratorio de Fisicoqumica II

Regla De Fases

Cada sustancia pura es una fase separada.

El punto Eutctico no es una fase; es una mezcla de dos fases y

tiene una estructura granular fina, donde existen tres fases,
Naftaleno slido, P-diclorobenceno slido y solucin liquida que
contiene 0.365 fraccin molar de Naftaleno y 0.635 de Pdiclorobenceno.

El punto eutctico est en funcin de la temperatura y

composicin de las sustancias de las cuales se halla y lo que se
deposita al estado slido es una mezcla heterognea de dos
mezclas separadas constituida cada una por micro cristales de
cada sustancia componente.

En el punto eutctico, los grados de libertad del sistema, es

cero, por estar en equilibrio tres fases. Por otro lado, podemos
inferir que el punto de solidificacin depende de la composicin
de la mezcla (porcentaje).

Cuanto ms grande es el nmero de componentes de un

sistema, mayor es el nmero de grados de libertad. Cuanto ms
grande es el nmero de fases, menor es el nmero de grados
de libertad.

En la curva de enfriamiento de mezcla de composicin definida,

es posible obtener el punto de solidificacin y su temperatura
eutctica.

19

Laboratorio de Fisicoqumica II

Regla De Fases

VIII.- RECOMENDACIONES

Verificar que el sistema se encuentre en buenas condiciones

para realizar una prctica con un error mnimo, es decir, se
debe verificar que los materiales se encuentren limpios y de
acuerdo a las indicaciones de la gua.

Estar muy atentos a la aparicin de cristales en los tubos, ya

que la presencia de estos indican el punto de cristalizacin.

Agitar el tubo de ensayo donde se encuentra cada muestra con

mucho cuidado, ya que sise llega a romper la muestra y el
trabajo son perdidos.

Para la medicin de la temperatura para cada tubo, limpiar bien

el agitador y el termmetro, para evitar contaminar el siguiente
tubo, y de preferencia limpiarlo con un pao rociado con agua
caliente, ya que si se limpia con agua fra, la muestra que se
encuentra tanto en el termmetro como en el agitador se
solidificara rpidamente y ser difcil sacar esos cristales.

La medicin del tiempo para la obtencin de los datos para la

curva de enfriamiento deben ser tomadas en el tiempo lo ms
precisamente posible.

20

Laboratorio de Fisicoqumica II

Regla De Fases

IX.-BIBLIOGRAFA

HANDBOOK OF CHEMISTRY AND PHYSICS, 53 Edition

1971-1973
Fundamentos de Fisicoqumica -Samuel H Maron, Carl F
Prutton - 2 Edicin
Fhttp://www.infoescola.com/quimica/crioscopia/
MARON Y PRUTTON, "Fundamentos de FISICOQUMICA",
Editorial:Noriega Limusa, Mxico, D.F., 1990
HILL Graham, HOLMAN John. Chemistry in context.
Estados Unidos,Editorial Nelson thornes. quinta edicin.

21

Laboratorio de Fisicoqumica II

Regla De Fases

X.- APNDICE
Cuestionario
Qu es un diagrama de fases? Cul es su importancia?

El diagrama de fases muestra las propiedades de cada sustancia,

temperatura de fusin, de ebullicin, puntos de transicin y triple.
Cada punto del diagrama de fases representa un estado del sistema,
dado que establece valores de temperatura y presin, aqu radica la
importancia de este diagrama.
Las lneas en el diagrama de fases lo dividen en regiones marcadas:
slido, lquido y gas. Cada punto de las lneas de dicho diagrama
relacionan el equilibrio entre dos fases de la materia.
Qu es un diagrama eutctico simple?
Un diagrama eutctico simple es aquel donde coinciden las
temperaturas de fusin para una composicin dada en una mezcla o
solucin. Para una sustancia en la solucin que se encuentra en
equilibrio con su fase slida se cumple:
ln ( x s ) =

H fus 1 1
( )
R
T T0

Que relaciona la temperatura de fusin

de un componente de la solucin con su
composicin en la misma. Esta ecuacin
se puede expresar en una grfica. Lo
mismo puede aplicarse para el otro
componente en el mismo diagrama.
Cuando ambas grficas se intersecten
se forma el punto eutctico que nos
indica
que
la
solucin
con
la
composicin eutctica y temperatura eutctica est en equilibrio con
las dos sustancias slidas que forman la solucin. Es decir, un
22

Laboratorio de Fisicoqumica II

Regla De Fases
diagrama eutctico simple no comprende una reaccin qumica entre
los componentes y el diagrama se basa solo en dos sustancias.

23

Laboratorio de Fisicoqumica II