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DETERMINACIN DE SAL EN CRUDOS POR EL MTODO ASTM D512-12

DETERMINATION CRUDE SALT BY ASTM METHOD D512-12

ngela Carolina Cely, Marisol Gmez, Miguel Andrs Rivera

RESUMEN
En esta prctica se determin la concentracin de sales en crudos por el mtodo ASTM
D512-, teniendo en cuenta la afinidad que posee el nitrato de plata por los cloruros en
presencia de un indicador como el cromato de potasio. La presencia de sales en el crudo
provoca problemas como corrosin al momento de ser transportado a una refinera,
niveles altos a los permitidos de sales bajan la calidad del crudo. Se obtuvo un contenido
de cloruros de 12.3

Lb sal
1000 Bl de crudo .

PALABRAS CLAVE: Cloruros, titulacin, mtodo de Mohr

ABSTRACT
In practice the concentration of salts in crude by ASTM D512- method is determined
considering the affinity having silver nitrate for chloride in the presence of an indicator such
as potassium chromate. The presence of salts in the oil causes problems such as
corrosion when being transported to a refinery, higher than permitted levels of salts lower
quality crude. Chlorides containing 12.3 (Lb salt) / (Bl 1000 crude) was obtained.
KEYWORDS: Chlorides, titration, Mohr method.

INTRODUCCION
Las sales minerales estn presentes en
el crudo en diversas formas: como
cristales solubilizados en el agua
emulsionada (NaCl, CaCl2 y MgCl2),
productos de corrosin o incrustaciones
insolubles en agua y compuestos
organometlicos.
Despus de la deshidratacin del
rompimiento de la emulsin, el petrleo
crudo todava contiene un pequeo
porcentaje de agua remanente. Los
tratamientos
tpicos
(adicin
de

desemulsificante,
calentamiento,
sedimentacin, etc.) pueden reducir el
porcentaje de agua del crudo. La
salinidad de la fase acuosa vara desde
100ppm hasta la saturacin, que es de
300.000ppm (30%p/p). [1]
Para tratar de disminuir los diferentes
contaminantes que tiene el petrleo
crudo se hace por medio de tratamientos
qumicos como por ejemplo utilizando
productos
desemulsionantes
y
humectantes, los cuales se dosifican en
los sistemas del pretratamiento de crudo
y desalado de las llamadas plantas

primarias. El objetivo es disminuir el


contenido de sales y agua en el crudo
que se procesa, reduciendo la corrosin
por la hidrolisis de estas sales,
principalmente de las sales en forma de
cloruros que en presencia de agua,
forman el cido clorhdrico altamente
corrosivo. Esta reaccin se lleva a cabo
principalmente en los domos de las
torres atmosfricas y es arrastrado
subsecuentemente a otras partes del
sistema de destilacin primaria, como lo
son:
lneas,
condensadores
y
acumuladores. [2]
Una de las principales razones por la
cual el anlisis de salinidad es importante
es para cumplir con los requerimientos
de transporte y venta, ya que
generalmente los oleoductos y refineras
admiten contenidos de sal bajos, que
oscilan entre 10 20 libras de sal por
cada 1000 barriles de crudo, debido a la
accin corrosiva y posteriores daos que
generan mayores concentraciones de sal
en el fluido. [3]
El contenido de sales en un mismo crudo
puede variar con el tiempo, dependiendo
de las condiciones de extraccin en el
yacimiento, y por lo tanto su
determinacin es siempre necesaria
antes de su procesamiento. [4]
Existen diversos mtodos para la
determinacin de sales en el crudo, uno
de los ms usados es el mtodo de
Mohr, el cual se basa en la afinidad que
posee el nitrato de plata por los cloruros
en presencia de un indicador como el
cromato de potasio. [5]

MATERIALES Y METODOS
Estandarizacin de la solucin de
nitrato de plata
Se tomaron 10ml de solucin estndar
de NaCl, se les agreg 3 gotas de

solucin indicadora de cromato de


potasio y se titul hasta una coloracin
rojo ladrillo.
Separacin de agua del crudo
Se tomaron 15ml de muestra de crudo a
la cual se le agreg tolueno y agua
destilada. La muestra se dej en bao de
temperatura a 70C durante 10minutos.
Despus se centrifug las muestras
durante 20minutos a 2000rpm y se retir
el agua del fondo del tubo de centrifuga.
VALORACION
DE
(METODO DE MOHR)

CLORUROS

Se tomaron 10ml del agua filtrada para


realizar la valoracin de cloruros, se
ajusta a pH 8.3, se le agreg 0.5ml de
perxido de hidrgeno. Una vez
mezclada la solucin se realiz la
titulacin, se agregaron 3 gotas de
cromato de potasio como indicador y
nitrato de plata como titulador. El punto
final de la titulacin se observ cuando la
solucin cambi a un color rojizo.

ANALISIS DE RESULTADOS

Tabla 1. Estandarizacin
solucin de AgNO3
Concentracin del
estndar.
Volumen del estndar
(NaCl).
Volumen promedio del
titulador gastado
(AgNO3).
Concentracin del
titulador.

de

0.025N
10 ml
12.5 ml
0.02N

Reaccin del proceso de titulacin

AgN O3 + NaCl NaN O3 + AgCl

la

Determinacin de la concentracin de
AgNO3
Vc * Cc = Vd * Cd Ecuacin 1
Donde:
Vc= Volumen de la solucin estndar
Cc= concentracin de la solucin
estndar
Vd= volumen gastado de AgNO3 en la
titulacin
Cd = concentracin de AgNO3

Cc=

Cc=

VdCd
Vc

( 30726.84 )V nN n
Vh

Tabla 2. Determinacin de cloruros


mtodo de Mohr.
0.02
10
0.3
0.1
0.2
12.3

Correccin del volumen de AgNO3

V n=V total V b Ecuacin 2

Ecuacin 3

Donde:
Q= Lb de sal/ 1000 Bl de crudo
Nn= normalidad del AgNO3
Vn= volumen de AgNO3 usado en la
titulacin, ml
Vh= volumen de agua a valorar

Q=

( 30726.84 )0.2 ml0.02 N


10 ml

Q = 12.3

10 ml0.025 N
=0.02 N
12.5 ml

Concentracin del titulante


(N).
Volumen de la muestra (ml
agua separada del crudo)
Ml del titulador gastados en
la muestra.
Ml del titulador gastados en
el blanco.
Volumen corregido (ml)
Q = lb sal/ 1000Bl de crudo

Q=

Lb sal
1000 Bl de crudo

Los resultados reportados en la tabla 2


permiten observar que el crudo utilizado
contiene 12.3

Lb sal
1000 Bl de crudo

, lo

cual nos indica que el contenido de


sales es significativo, segn la norma
de la industria petrolera en Colombia
la mxima salinidad permitida en un
Lb sal
crudo es de 15
1000 Bl de crudo
debido a que niveles excesivos de sal
pueden causar problemas en la
perforacin, bombeo y procesos de
refinacin, tambin en el transporte
debido a la corrosin y obstruccin de
los ductos ocasionando prdidas
econmicas.

V n=0.3 ml0.1 ml
V n=0.2 ml
Determinacin de la sal en el crudo

CUESTIONARIO
1. Por qu se utiliza el perxido de
hidrogeno en el anlisis?
En la determinacin de sales en
una muestra de crudo se emplea
perxido de hidrogeno para

eliminar impurezas presentes por


sulfatos y sulfitos.
2. Qu
otros
mtodos
para
determinar cloruros en agua se
pueden utilizar?

Mtodo

de

Volhard.

Este
mtodo de titulacin se usa para
la determinacin de Plata y
compuestos de plata, aniones
que se precipitan con plata como
Cl-, Br -, I -, SCN- y AsO4.
Para el caso de determinacin de
un anin, se acidula con HNO3

ya que ste permite que las


partculas se unan y formen
una masa amorfa.
Se agrega un exceso de solucin
tipo de AgNO3 para precipitar el
anin y se valora por retroceso el
exceso de Ag+, con solucin
patrn de tiocianato de potasio; el
indicador es el Fe+3, que
proporciona color rojo
a
la
solucin.
Las reacciones que ocurren en la
determinacin de iones cloruro
son:

El Mtodo de Fajans para


analizar cloruros por volumetras
de
precipitacin
utiliza
un
indicador de adsorcin que
consiste
en
que
ciertos
compuestos
orgnicos
como
fluorescena y sus derivados son
adsorbidos por un precipitado con

un cambio de color caracterstico


muy cercano o en el punto de
equivalencia de la titulacin.
Este mtodo consiste en la
titulacin de una muestra de
cloruros, con una solucin
estndar de nitrato de plata
(AgNO3 0.1M). Se utiliza como
indicador la fluorescena, que es
un cido dbil orgnico y
halogenado
(tiene
cloro
presente).
Al
comenzar
la
titulacin, los iones plata atraen
electromagnticamente a los
iones cloruro, de manera que
estos forman la sal de cloruro de
plata (AgCl). Al formarse la masa
de cloruro de plata, los iones de
plata siguen trayendo a los iones
cloruro, pero al momento en que
ya no hay iones cloruro en
solucin, es decir, ya todos
formaron cloruro de plata, dichos
iones de plata atraen a la
fluorescena (por los cloros de la
molcula), que en su estado
normal es de color amarillo
verdoso. La fluorescena al ser
atrada por los iones plata, se ve
excitada, por lo tanto su
coloracin pasa a un color rosa.
Al darse esta coloracin se
infiere, que todos los iones
cloruro han formado cloruro de
plata,
como
la
relacin
estequiomtrica en el cloruro de
plata es 1:1, se puede decir que
los moles de plata consumidos
son equivalentes a los moles de
cloruros en solucin.
3. Qu ventajas presenta este
mtodo
para
realizar
la
determinacin de cloruros?

La valoracin de cloruros por el


mtodo de Mohr se basa en una
valoracin con nitrato de plata
utilizando como indicador cromato
de potasio. La plata reacciona
con los cloruros para formar un
precipitado de cloruro de plata de
color blanco. La valoracin se
identifica cuando se observa
cambio de color de la disolucin a
anaranjado-rojizo.
4. Qu es y por qu es necesario
utilizar un estndar primario en la
valoracin de cloruros?
El estndar primario es un
compuesto de alta pureza que
sirve como material de referencia
en los mtodos volumtricos de
titulacin. Esta sustancia debe
cumplir unos requerimientos:
Alta pureza, debe ser estable al
aire, ausencia de agua de
hidratacin
para
evitar
variaciones con los cambios de
humedad
en
el
ambiente,
fcilmente obtenible a costo
moderado, solubilidad razonable
en el medio de titulacin, debe
ser posible su secado en estufa,
no debe absorber gases, debe
reaccionar
rpida
y
estequiomtricamente con el
titulante
5. Qu problemas acarrea una
concentracin muy alta de
cloruros en el petrleo?
A una mayor concentracin de
cloruros se tendr un crudo de
baja calidad; y adems esto
acarrea riesgo en la tubera de
transporte debido a que se puede
corroer. Las prdidas econmicas

que implica la corrosin pueden


ser directas (relacionadas con el
reemplazo de la parte afectada) o
indirectas debidas a paradas de
la planta imprevista para efectuar
reparaciones,
perdidas
de
producto
de
contenedores,
tanques, caeras, etc., prdidas
de eficiencia por productos de
corrosin en los intercambiadores
de calor, contaminacin por los
derrames
producidos,
sobredimensionamiento en el
diseo de instalaciones debido a
la falta de informacin sobre la
corrosin de los componentes en
un ambiente determinado.
CONCLUSIONES

El contenido de cloruros
presentes en la muestra de
crudo analizada fue de 12.3
Lb sal/ 1000 Bl de crudo.
La calidad del crudo se ve
influenciada por su contenido
de sales, es decir, a mayor
cantidad de cloruros menor
calidad del crudo.
El anlisis de sales en el
crudo es de vital importancia
para
su
transporte
y
comercializacin.
El mtodo de Mohr es de fcil
aplicacin para determinar
sales ya que es de corta
duracin y econmicamente.
La solucin indicadora de
cromato de potasio nos
permite observar el viraje de
la disolucin durante su
titulacin para determinar
sales la cual cambia a un
color rojizo.

BIBLIOGRAFA
[1] ASTM international. (1998).
standard test methods for chloride
ion in water astm-d512-12.
[2] ASTM international. (1968).
standard test methods for water
and sedimets in crude oils d26.

[3]
Petroleum
handbook.

engineering

[4] Hobart h. Willard, Lynne l.


Merrit, Jr, Jhon a. Dean. Mtodos
instrumentales de anlisis.
[5]
Castellanos
Vanessa.
Evaluacin del proceso de
desalado del crudo merey. 2008.
universidad simn bolvar.