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Cmo se puede modificar la situacin de

equilibrio?

Cambiando la constante de equilibrio


Cambiando la temperatura

Sin cambiar la constante de equilibrio


Cambiando el resto de condiciones

Principio de Le Chtelier
Si un sistema qumico que est en
equilibrio se somete a una
perturbacin que cambie cualquiera
de las variables que determina el
estado de equilibrio, el sistema
evolucionar para CONTRARRESTAR
el efecto de la perturbacin.

H. L. Le Chtelier
(1850-1936)

El sistema despus de la perturbacin, volver a alcanzar un nuevo equilibrio. El


Principio de Le Chatelier nos ayuda a prever cmo reaccionar el sistema ante al cambio
producido. Podremos establecer las condiciones ms adecuadas para cada equilibrio.

Efecto de un cambio de temperatura (a P cte)


Modificar la temperatura modifica el valor de la constante de equilibrio.
Por ejemplo: Para el equilibrio de formacin del amoniaco:
N2(g) + 3H2(g) 2 NH3(g)

Kp = 40,7 a 150 C y Kp = 1,7. 10-3 a 350 C.

Kp

[Pproductos ]eq
[Preactivos ]eq

Segn el P. de Le Chatelier, al aumentar la temperatura el sistema tratar


de contrarrestar dicho aumento. Cmo? absorbiendo calor, con lo que la
temperatura disminuir? O desprendiendo calor, con lo que la temperatura
aumentar aun ms?
Cmo ser la sntesis del amoniaco? Endotrmica o exotrmica?

Efecto de un cambio de temperatura (a P cte)


N2(g) + 3H2(g) 2 NH3(g)
Kp = 40,7 a 150 C y Kp = 1,7.

10-3 a

350

C.

Kp

[Pproductos ]eq
[Preactivos ]eq

En el caso del amoniaco la constante de equilibrio disminuye al aumentar la


temperatura.
Cuanto mayor es la constante de equilibrio, mayor es la proporcin de amoniaco
obtenida en el equilibrio, es decir, ms desplazado estar ste hacia la derecha, por
tanto se obtiene ms amoniaco trabajando a bajas temperaturas.
Como al bajar la temperatura el equilibrio se desplaza hacia la derecha, ste ser el
sentido exotrmico de la reaccin, por tanto la sntesis del amoniaco () ser
exotrmica, mientras que la descomposicin () ser endotrmica.

Si DH > 0 (endotrmica): T, el equilibrio se desplazar a la derecha


Si DH < 0 (exotrmica): T, el equilibrio se desplazar a la izquierda

Efecto de la adicin/sustraccin de reactivos o


productos gaseosos (a T y V ctes)
Kc

[prod]eq
[reac]eq

La CONSTANTE
DE EQUILIBRIO
slo cambia si
cambia la
temperatura

; Q

[prod]
[reac]

El COCIENTE DE REACCIN depende de


las condiciones en las que est el sistema
en cada momento. De su valor deducimos
si el sistema est en equilibrio o cmo
evolucionar hasta alcanzarlo.

Si agregamos productos: Q > Kc el equilibrio se desplazar a la izquierda


Si agregamos reactivos: Q < Kc el equilibrio se desplazar a la derecha
Qu ocurrir si vamos eliminando el producto, es decir, lo extraemos del
recipiente segn se va formando?

Efecto de un cambio de volumen (a T cte)


La disminucin de V conlleva que la concentracin de todas las sustancias
aumente (las molculas disponen de menos espacio). El sistema tender a
reducir las concentraciones.

Se desplaza hacia donde haya un menor nmero de moles gaseosos

Efecto de la presin total (a T cte)


Un aumento de Presin tiene el mismo efecto que una disminucin de Volumen

Se desplaza hacia donde haya un menor nmero de moles gaseosos

Adicin de un gas inerte (a T y V ctes)


No altera el equilibrio

[prod]
[reac]

n prod / V
n reac / V

Adicin de un catalizador
No afecta al equilibrio pero hace que ste se alcance
antes lo que los hace muy importantes en la industria
qumica

En la prctica las plantas que sintetizan amoniaco operan a una

presin de 100-1000 atm. y a una temperatura de 400-600 atm. En el


reactor de sntesis se utiliza -Fe como catalizador (Fe2O3 sobre
AlO3 catlisis heterognea). A pesar de todo, la formacin de NH3 es

baja con un rendimiento alrededor del 15%. Los gases de salida del
reactor pasan por un condensador donde se puede licuar el NH3
separndolo as de los reactivos que pueden ser nuevamente
utilizados.
Mtodos

Presin

Temperatura

Catalizadores

Claude

1000atm

450-500C

Fe, Mo y Al2O3

Haber-Bosch

200atm

550C

Fe2O3, Al 0

Americano

200-300atm

500C

Fe2O3, Al 0

Casale

500-600atm

500C

Fe2O3, Al 0

Fauser

200atm

500C

Fe2O3, Al 0

El

principio de Le Chatelier se aplica a

todos los equilibrios qumicos.


Se

debe prestar especial atencin a

los estados de agregacin presentes


en el equilibrio.

Equilibrios

en fase gaseosa:

Se ven alterados por cambios de T, P, V, ( ).


N2 O4 (g) 2 NO2 (g)

P Cl
Equilibrios

5 (g)

P Cl 3 (g) + Cl 2 (g)

heterogneos:

NH4Cl (s)

NH3 (g) + H Cl(g)

Indica cmo se ver afectado el equilibrio anterior por la introduccin en el


recipiente (sin variar la temperatura) de una cierta cantidad de NH4Cl (s) y de
NH3 (g)

Equilibrios de precipitacin:

Como todos los equilibrios se ven afectados por la


temperatura (Kps vara con la temperatura) aunque
solemos trabajar siempre a temperatura ambiente
Y por cualquier perturbacin que modifique la
concentracin de los iones (efecto de un in comn,
aadir agua, cidos o bases si intervienen OH-, aadir
NH3 en el caso de que intervenga el ion plata, etc.)

Ca(OH)2 (s) Ca 2+

(ac)

+ 2 OH- (ac)

El hidrxido de calcio es poco soluble. Se dispone de 100 ml. de una


disolucin saturada de dicho hidrxido. Razonar si la masa del slido,
en esa disolucin aumenta, disminuye o no se altera al aadir: a) agua
b)disolucin de NaOH c) disolucin de HCl d) disolucin de CaCl2.

Disolucin saturada:

Ag+(aq)

Precipitado AgCl (s)

Cl-

(aq)

Disolucin
Ag(NH3)2+ (aq) y Cl- (aq)

Equilibrios de cido-base:

se ven afectados por la temperatura aunque solemos trabajar


siempre a temperatura ambiente, Ka y Kb varan con la
temperatura, y por cualquier perturbacin que modifique la
concentracin de las especies presentes en el equilibrio.

Ac H (ac) + H2O

H Cl

(ac) +

H2O

Ac- (ac) + H3O + (ac)

Cl- (ac) + H3O + (ac)

Si a una disolucin de cido actico, le aadimos cido clorhdrico, Qu


le ocurrir al grado de disociacin del actico? y si aadimos acetato
de sodio?

Videos en youtube

Equilibrio qumico.Le Chatelier. CoCl2

Principio de Le Chatelier: Para ilustrar el efecto de la


temperatura y de los cambios de concentracin.

http://www.youtube.com/watch?v=G1TN8gYVLmk

Le Chatelier: bueno para entender el efecto de los cambios de


presin. Aunque est en ingls se entiende bien porque las
imgenes son muy buenas.

http://www.youtube.com/watch?v=DA_wiqieC5s

Le Chatelier's Principle and Solubility Video

http://www.youtube.com/watch?v=u-N-PqPIXpc