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1901) y se llama ley de Raoult. Esta ley slo se aplica a mezclas de lquidos muy
similares en su estructura qumica, como el benceno y el tolueno. En la mayora
de los casos se producen amplias desviaciones de esta ley. Si un componente
slo es ligeramente soluble en el otro, su volatilidad aumenta anormalmente. En el
ejemplo anterior, la volatilidad del alcohol en disolucin acuosa diluida es varias
veces mayor que la predicha por la ley de Raoult. En disoluciones de alcohol muy
concentradas, la desviacin es an mayor: la destilacin de alcohol de 99%
produce un vapor de menos de 99% de alcohol. Por esta razn el alcohol no
puede ser concentrado por destilacin ms de un 97%, aunque se realice un
nmero infinito de destilaciones.
Destilacin fraccionada
En el ejemplo anterior, si se consigue que una parte del destilado vuelva del
condensador y gotee por una larga columna a una serie de placas, y que al mismo
tiempo el vapor que se dirige al condensador burbujee en el lquido de esas
placas, el vapor y el lquido interaccionarn de forma que parte del agua del vapor
se condensar y parte del alcohol del lquido se evaporar. As pues, la interaccin
en cada placa es equivalente a una redestilacin, y construyendo una columna
con el suficiente nmero de placas, se puede obtener alcohol de 95% en una
operacin individual. Adems, introduciendo gradualmente la disolucin original de
10% de alcohol en un punto en mitad de la columna, se podr extraer
prcticamente todo el alcohol del agua mientras desciende hasta la placa inferior,
de forma que no se desperdicie nada de alcohol.
Este proceso, conocido como rectificacin o destilacin fraccionada, se utiliza
mucho en la industria, no slo para mezclas simples de dos componentes (como
alcohol y agua en los productos de fermentacin, u oxgeno y nitrgeno en el aire
lquido), sino tambin para mezclas ms complejas como las que se encuentran
en el alquitrn de hulla y en el petrleo. La columna fraccionadora que se usa con
ms frecuencia es la llamada torre de burbujeo, en la que las placas estn
Destilacin al vaco
Otro mtodo para destilar sustancias a temperaturas por debajo de su punto
normal de ebullicin es evacuar parcialmente el alambique. Por ejemplo, la anilina
puede ser destilada a 100 C extrayendo el 93% del aire del alambique. Este
mtodo es tan efectivo como la destilacin por vapor, pero ms caro. Cuanto
Sublimacin
Si se destila una sustancia slida, pasndola directamente a la fase de vapor y
otra vez a la fase slida sin que se forme un lquido en ningn momento, el
proceso se llama sublimacin. La sublimacin no difiere de la destilacin en
ningn aspecto importante, excepto en el cuidado especial que se requiere para
impedir que el slido obstruya el aparato. La rectificacin de dichos materiales es
imposible. El yodo se purifica por sublimacin.
Destilacin destructiva
Cuando se calienta una sustancia a una temperatura elevada, descomponindose
en varios productos valiosos, y esos productos se separan por fraccionamiento en
la misma operacin, el proceso se llama destilacin destructiva. Las aplicaciones
ms importantes de este proceso son la destilacin destructiva del carbn para el
coque, el alquitrn, el gas y el amonaco, y la destilacin destructiva de la madera
para el carbn de lea, el cido etanoico, la propanona y el metanol. Este ltimo
proceso ha sido ampliamente desplazado por procedimientos sintticos para
fabricar distintos subproductos. El craqueo del petrleo es similar a la destilacin
destructiva.