Capitulo 15 ELEMENTOS DEL GRUPO 16

1. Escriba ecuaciones qumicas balanceadas para las siguientes reacciones qumicas:

a. hierro finamente dividido con dioxgeno
2 Fe(s) + 3 O2(g) 2 Fe2O3(s)
b. sulfuro de bario slido con trioxgeno.
BaS(s) + 4 O3(s) BaSO4(s) + 4 O2(g)
c. dixido( 2 - ) de bario slido con agua
BaO2(s) + 2 H2O(l) Ba(OH)2(aq) + H2O2(aq)
d. solucin de hidrxido de potasio con dixido de carbono
2 KOH(aq) + CO2(g) K2CO3(aq) + H2O(l)
e. solucin de sulfuro de sodio con cido sulfrico diluido
Na2S(aq) + H2SO4(aq) Na2SO4(aq) + H2S(g)
f.

solucin de sulfito de sodio con cido sulfrico

Na2SO3(aq) + H2SO4(aq) Na2SO4(aq) + SO2(g) + H2O(l)

g. solucin de sulfito de sodio con ciclooctaazufre

8 Na2SO3(aq) + S8(s) 8 Na2S2O3(aq)

2. Escriba ecuaciones qumicas balanceadas para las siguientes reacciones qumicas:

(a) calentamiento de clorato de potasio
2 KClO3(s) 2 KCl(s) + 3 O2(g)
(b) xido de hierro(II) slido con cido clorhdrico diluido
FeO(s) + 2 HCl(aq) FeCl2(aq) + H2O(l)
(c) solucin de cloruro de hierro(II) con solucin de hidrxido de sodio
FeCl2(aq) + 2 NaOH(aq) Fe(OH)2(s) + 2 NaCl(aq)
(d) octasulfuro de dihidrgeno con dicloruro de octaazufre en etoxietano
H2S8(eth.) + S8Cl2(eth.) S16(s) + 2 HCl(g)
(e) calentamiento de sulfato de sodio con carbono
Na2SO4(s) + 2 C(s) Na2S(l) + 2 CO2(g)
(f) trixido de azufre gaseoso y cido sulfrico lquido
SO3(g) + H2SO4(l) H2S2O7(l)
(g) ion peroxodisulfato con ion sulfuro
S2O82-(aq) + S2-(aq) 2 SO42-(aq) + S(s)

3. Por qu el polonio es el nico elemento de este grupo que se puede clasificar como
metal? R// Porque el polonio es el nico elemento del grupo que tiene una baja
resistencia elctrica suficiente para ser considerado metal.
4.

Analice las diferencias fundamentales entre el oxgeno y los dems elementos del
grupo 16. R// El oxigeno forma dobles enlaces mientras que los otros elementos del
grupo pocas veces forman multiples enlaces. Otra es que el oxigeno esta limitado
por 4 enlaces covalentes mientras que los elementos del grupo usualmente tienen
mas de 6.

5. Defina los trminos siguientes:

(a) pirofrico; Metales finamente divididos que son espontneamente inflamable en
el aire.
(b) polimorfos; se definen como diferentes estructuras cristalinas en las que las
unidades del compuesto, que son idnticas, se acomodan de diferente forma.
(c) efecto cooperativo; una molcula de oxgeno forma un enlace covalente con cada
uno de los cuatro tomos de hierro de una molcula de hemoglobina.
6. Defina los trminos siguientes:
(a) xido de metales mixtos; Porciones de xido en la que hay dos o ms iones
metlicos diferentes.
(b) vulcanizacin; la formacin de enlaces cruzados de disulfuro entre las cadenas
de carbono, para fortalecer el caucho
(c) proceso Claus; La produccin de azufre elemental a partir del sulfuro de
hidrgeno del gas natural
7. Por qu la atmsfera de la Tierra es tan diferente qumicamente de la de Venus?
R//Porque la fotosntesis interviene en la conversin de dixido de carbono a oxigeno
en la atmosfera de la tierra, en cambio en venus no hay oxigeno solamente dixido de
carbono.
8. El agua de ros y lagos se usa comnmente en las plantas generadoras de
electricidad para enfriamiento. Por qu puede representar esto un problema para
los peces?
R// porque el oxgeno es mas soluble en agua helada que en agua caliente. Como
resultado hay menos oxigeno hbil en aguas calientes para los peces.

9. Prediga el orden de enlace en el catin de trioxgeno, O3+, Explique su

razonamiento. El ion es paramagntico o diamagntico?

1
R// El orden de enlace debe ser la de la capa de ozono en s, sobre 1 2
. Utilizando el enfoque de orbital molecular, el electrn se retira de uno
de los orbitales no enlazantes , por lo que no habra ningn efecto sobre
la orden de enlace . A partir de los modelos de unin simples, obtenemos
el mismo resultado. Adems, en comparacin con la molcula de dixido de nitrgeno
isoelectrnico , podramos argumentar que el electrn se perdera del par solitario del
oxgeno central, abriendo el ngulo de enlace a ms de 120
10. Como hemos visto, el dioxgeno forma dos aniones, O2- y O2 2- con longitudes de
enlace de 133 pm y 149 pm, respectivamente; la longitud del enlace en la molcula
de dioxgeno es de 121 pm. Adems, el dioxgeno puede formar un catin, O2+. La
longitud de enlace aqu es de 112 pm. Use un diagrama de orbitales moleculares
para deducir el orden de enlace y el nmero de electrones no apareados en el catin
de dioxgeno. El orden de enlace es el que cabra esperar por la longitud del
enlace?
R// El orden de enlace debera de ser 2
1
( ver el diagrama ) y el ion debe
2
tener un electrn no apareado . La
longitud del enlace es de hecho ms
corto que en la molcula de dioxgeno
(orden de enlace 2)

11. El xido de dibromo se descompone arriba de -40C. Esperara usted que e! ngulo
de enlace Br-O-Br sea mayor o menor que el ngulo Cl-O-Cl del xido de dicloro?
Explique su razonamiento.
R// Es de esperar que un ngulo mayor de xido de dibromo en comparacin con el
xido de dicloro , tanto de la regla de Bent y de la consideracin de hacinamiento
estrico por los dos grandes tomos de bromo . ***
12. El osmio forma xido de osmio(VIII), OsO4 pero el fluoruro con el nmero de
oxidacin ms alto para el osmio es el fluoruro de osmio(VII), OsF7. Sugiera una
explicacin.
R// El oxgeno puede causar a menudo un estado de oxidacin ms alto que el flor porque
el oxgeno es capaz de formar un enlace pi usando sus orbitales 2p completos y orbitales d
vacos en el elemento al que est unido . Alternativamente se puede argumentar que el
osmio no es lo suficientemente grande como para caber ocho tomos de flor a su
alrededor.

R/

de
es
en

13. Sugiera una estructura para la molcula O2F2 explicando su razonamiento.

Determine el nmero de oxidacin deloxgeno en este compuesto y comntelo.
/ Ver el diagrama . El nmero de oxidacin
+1 para el oxgeno es extremadamente rara y
el resultado de cada tomo est intercalado
entre un tomo de flor ms electronegativo
un lado y un tomo de oxgeno idntica en el
otro.
14. El mineral tortveitita, Sc2Si2O7, contiene el ion [O3Si-O-SiO3]6- . El ngulo de enlace
Si-O-Si en este ion tiene el valor desusado de 180. Utilice conceptos de hibridacin
para explicar esto. R// asumiendo que el atomo de oxigeno esta usando hibridacin
sp los orbitales proveen el enlace. Mientras que los otros dos orbitales 2p estn
siendo usados para formar enlaces con el orbital de silicio 3d vacio.
15. El compuesto F3C-0-0-0-CF3 es inusitado segn la qumica del oxgeno. Explique
por qu. R// entre los elementos del grupo 16 solo el azufre forma cationes. Con la
alta estabilidad de enlaces mltiples de oxigeno, es extremadamente raro encontrar
cadenas de atomos de oxigeno. Es probable que la alta electronegatividad del final
del grupo extraiga densidad electrnica lejos de la cadena de oxigeno para
estabilizarlo.
16. El bario forma un sulfuro con frmula BaS2. Utilice un enfoque de nmero de
oxidacin para explicar la estructura de este compuesto por qu existe este
compuesto, pero no compuestos similares con otros metales alcalinotrreos.

R// Disulfuro de bario sera un compuesto inico de frmula Ba2+S2 2- .

La estructura de electrones de puntos de los siguientes iones de
disulfuro, donde puede verse que el nmero de oxidacin de cada uno
de azufre debe ser 1. La formacin de este compuesto puede ser visto
como anloga a BaO2; de bario es el nico metal alcalinotrreo para
formar un dixido de (2-). Por lo tanto se utiliza el argumento de un catin bajo cargo
densidad (grande, baja carga) estabilizar un gran aniones.
17. Dibuje estructuras de las siguientes molculas y iones: (a) cido sulfrico; (b) ion
SF5-; (c) tetrafluoruro de azufre; (d) la molcula de SOF4. (Sugerencia: El oxgeno
est en el plano ecuatorial).

18. Dibuje estructuras de las siguientes molculas y iones: (a) ion tiosulfato; (b) cido
pirosulfrico; (c) cido peroxodisulfrico; (d) la molcula de SO2C12

19. Sugiera una estructura para la molcula de S4(NH)4 Explique su razonamiento.

R// La estructura se basa probablemente en el anillo S8. Como la combinacin NH
tiene el mismo nmero de electrones externos como el azufre, podra simplemente
reemplazar tomos de azufre alternos alrededor del anillo y retener la misma
configuracin electrnica.
20. El difluoruro de diazufre, S2F2'se convierte rpidamente en tiotionilfluoruro, SSF2.
Construya diagramas puntuales para estas dos molculas. Use nmeros de oxidacin
para explicar por qu ocurre este reacomodo.
R// El azufre rara vez,
o nunca, tiene un
nmero de oxidacin
de +1, como sera el
caso de la estructura
difluoruro de diazufre.
Los nmeros de
oxidacin de -1 y +3 en
la estructura de
tiotionilfluoruro se asemejan a las dos diferentes en el ion tiosulfato.
21. La molcula inestable SO4 contiene un anillo de tres miembros que incluye el
tomo de azufre y dos tomos de oxgeno. Los otros dos tomos de oxgeno estn
unidos con dobles enlaces al tomo de azufre. Dibuje una frmula puntual para el
compuesto. Luego, deduzca los estados de oxidacin de cada tomo de la molcula
y demuestre que no intervienen estados de oxidacin anormales.
R// Los tomos de oxgeno terminales tienen
estados de oxidacin normales de -2, mientras
que el azufre tiene el valor comn de +6. Los
tomos de oxgeno enlazados son de tipo
perxido con estados de oxidacin de -1.

22. Describa los peligros de: (a) e! trioxgeno; (b) ion hidrxido; (c) e! sulfuro de
hidrgeno.
(a) trioxigeno es un gas muy txico, causando daos severos en los pulmones.
(b) de iones hidrxido es muy corrosivo, particularmente en solucin concentrada
en la piel causando una capa de color blanco opaco.
(c) El sulfuro de hidrgeno es un gas extremadamente txico, causando dolores de
cabeza y nuseas en bajas concentraciones y la muerte en concentraciones ms
altas.
23. Describa, utilizando una ecuacin qumica, porqu la "lechada" era un material tan
eficaz y econmico para pintar.
R// La lechada de cal era eficaz porque el hidrxido de calcio reacciona con dixido
de carbono del aire para formar carbonato de calcio opaco

24. Aunque el azufre forma cadenas, no tiene la extensa qumica que tiene e! carbono.
Explique brevemente por qu.
R// Mientras que el carbono puede formar cuatro enlaces, porque el azufre tiene seis
electrones de valencia, por lo general, forma dos enlaces en sus estados de
oxidacin bajos. As, cuando las cadenas de formas de azufre, otros tomos o iones
pueden adherirse slo a los extremos de las cadenas.
25. Describa los cambios que sufre el ciclooctaazufre a medida que se calienta.
Explique las observaciones en trminos de cambios en la estructura molecular.
R// Como el azufre slido amarillo se calienta, se funde primero en hacerle un baja
viscosidad, lquido de color paja. Esto consiste en molculas S8. A medida que
aumenta la temperatura, el lquido se oscurece y se vuelve muy viscoso. Durante
este intervalo, los anillos S8 estn rompiendo para formar largas cadenas
polimricas. A temperaturas ms altas an, la viscosidad disminuye a medida que la
longitud de cadena promedio disminuye. Cuando el lquido hierve verde gaseoso,
las molculas S8 se producen, y a temperaturas an ms altas, el gas se vuelve
violeta como los anillos se rompen en molculas S2 anlogos a O2.
26. Describa las caractersticas fundamentales de los procesos Frasch y Claus.
El proceso Frasch implica el bombeo de aire comprimido y vapor de agua
sobrecalentado en camas subterrneas de azufre. La espuma de azufre fundido, aire,
y el agua sube a la superficie y se bombea en tanques gigantescos donde se deja
enfriar. El azufre slido se rompe por explosivos en grumos.
El proceso Claus implica la combustin de sulfuro de hidrgeno a dixido de
azufre.
27. El ngulo de enlace del teluriuro de hidrgeno, H2Te, es de 89.5; el del agua es de
104.5. Sugiera una explicacin.
R// La cercana del ngulo de enlace en H2Te a 90 sugiere que el tomo de teluro
central es el uso de orbitales p puros en su unin.

28. Explique por qu una solucin de sulfuro de sodio huele a sulfuro de hidrgeno.
R// El ion sulfuro es la base conjugada del sulfuro de hidrgeno cido muy dbil,
por lo que en presencia de trazas de agua, el siguiente equilibrio se producir:

29. Describa las cinco formas en que el cido sulfrico puede comportarse en
reacciones qumicas.
R// El cido sulfrico puede actuar como un cido (por lo general cuando diluido);
como un agente deshidratante (cuando concentrado), como un agente oxidante
(cuando est caliente y concentrado), como un agente de sulfonacin (cuando
concentr), y como una base con cidos ms fuertes.
30. Por qu debe ser exotrmica la formacin de trixido de azufre a partir de dixido
de azufre? R// Esta reaccin implica una disminucin de la entropa (incluso si se
forma gas trixido de azufre). As, la nica manera en que puede ser espontnea es
si hay una disminucin de la entalpa, es decir, una reaccin exotrmica.

31. Cul compuesto tiene la energa de enlace azufre-oxgeno promedio mayor: el

trixido de azufre o el ion sulfito? Utilice cargas formales para justificar su
respuesta.
R// Los ms probables acuerdos
formales de carga para el
trixido de azufre y el ion sulfito
se muestran en (a) y (b),
respectivamente. En el primer
caso, el enlace promedio es 1
2
, mientras que el bono
3
1
promedio en el ltimo es 1 3 .
Por lo tanto trixido de azufre tendr los enlaces ms fuertes (esto ha sido
establecida la longitud del enlace SO en trixido de azufre es 142 pm, mientras que
en el ion sulfito es 151 pm).
32. Sugiera dos explicaciones alternativas del hecho de que el cido telrico tenga la
frmula H6Te06 en lugar de H2TeO4, anloga a los cidos sulfrico y selnico.
R// Una explicacin se refiere a la preferencia decreciente para enlaces mltiples
como un grupo desciende. As seis enlaces simples seran enrgicamente preferible
cuatro parcialmente enlaces mltiples. La otra explicacin se refiere al tamao ms
grande del tomo de teluro en comparacin con tomos de azufre y de selenio, por

lo que es factible para unir cmodamente a seis tomos de oxgeno alrededor del
tomo de teluro.

33. Construya representaciones de

carga formal para (a) el ion
sulfato; (b) el cido sulfuroso.
34. Por qu e! anin sulfato se usa tanto en qumica?
R// Los sulfatos se utilizan comnmente en la qumica inorgnica porque la mayora
de sulfatos son solubles en agua; el ion sulfato no es oxidante (a diferencia de ion
nitrato) o reducir (a diferencia de ion sulfito); el in sulfato es la base conjugada de
un cido fuerte, por lo que sus soluciones son cercano a la neutralidad; y sulfatos de
metal tienden a ser trmicamente estable.
35. Qu pruebas qumicas se utilizan para identificar (a) sulfuro de hidrgeno; (b) ion
sulfato?
a. Un precipitado negro de plomo (II) se produce a partir de sulfuro de plomo un
incoloro (II) solucin de acetato de:
b. Un precipitado blanco es producido cuando una solucin de ion bario es
agregado ion sulfato:

36. Mencione los usos principales de (a) el hexafluoruro de azufre; (b) e! tiosulfato de
sodio.
a. Es usado principalmente como un gas (insulating)** en sistemas elctricos de
alto voltaje.
b. Fue usado en la qumica antigua de la fotografa para reactivo con los plateados
(halides)**
37. Por qu es el dixido de azufre e! compuesto azufrado ms comn en la atmsfera,
rica en oxgeno, en vez de! trixido de azufre? R// porque tiene una barrera de
energa de activacin muy alta para reaccionar.
38. Qu sucedera en este planeta si dejara de haber puentes de hidrgeno entre las
molculas de agua? R// la diferencia mas apreciada seria la vaporizacin de las
aguas de los mares, lagos, ros.

39. El se!enio es benfico y txico para la vida.Analice esta afirmacin.