DESCENSO CRIOSCPICO:Se conoce como descenso crioscpico o depresin del punto de

fusin a
la
disminucin
de
la temperatura del punto
de
congelacin que
experimenta
una disolucin respecto a la del disolvente puro.
Todas las disoluciones en las que, al enfriarse, el disolvente solidifica puro sin el soluto, tienen una
temperatura de congelacin inferior al disolvente puro. La magnitud del descenso crioscpico, Tc, viene
dada por la diferencia de temperaturas de congelacin (o de fusin) del disolvente puro y de la
disolucin, Tf* y Tf, respectivamente:
El descenso crioscpico es una de las propiedades coligativas y por lo tanto, la magnitud del descenso
slo depende de la naturaleza del disolvente y de la cantidad de soluto disuelta, es decir, es
independiente de la naturaleza de este ltimo. Cualquier soluto, en la misma cantidad, produce el mismo
efecto.
Las primeras investigaciones sobre este fenmeno se deben al qumico francs Franois-Marie Raoult y
datan de 1882. Raoult defini una ecuacin experimental que reproduce bien los datos que se obtienen a
bajas concentraciones, donde la curva se aproxima a una recta. Otros cientficos, entre los que
destacan Jacobus Henricus van 't Hof, Wilhelm Ostwald y Ernst Otto Beckmann, ampliaron
posteriormente los estudios sobre el descenso crioscpico.
La aplicacin del descenso crioscpico fue esencial para el estudio de las propiedades de las sustancias,
ya que permiti la determinacin de sus masas moleculares de forma precisa. Tambin fue fundamental
para la confirmacin de la teora de la disociacin electroltica de Arrhenius y para la determinacin
de coeficientes de actividad.
El descenso crioscpico ha encontrado aplicaciones prcticas fuera de los laboratorios de investigacin,
como en el uso de anticongelantes para evitar que los circuitos de refrigeracin de los motores de los
vehculos o los mismos combustibles se congelen cuando las temperaturas bajan en invierno, para la
determinacin de la adulteracin de la leche con agua, para la preparacin de disoluciones en
la industria farmacutica, para anlisis clnicos de sangre y orina, et DESCENSO CRIOSCPICO:El
descenso crioscpico se puede explicar a partir de la variacin de entropa que se produce durante
el cambio de fase. La entropa es una medida del desorden del sistema. As, un slido puro est ms
ordenado que un lquido puro, y por lo tanto, este ltimo tiene una mayor entropa, un mayor desorden.
El desorden es debido a que las partculas (molculas, tomos o iones) de un slido ocupan una posicin
fija y solo vibran alrededor de esa posicin. Por el contrario, en un lquido las partculas estn en
movimiento y no tienen una posicin determinada. Una disolucin lquida tiene ms desorden que un
lquido puro ya que en la disolucin, adems de las partculas del disolvente en movimiento, tambin se
encuentran las partculas de soluto en movimiento, lo que hace que el sistema est ms desordenado.
Podemos ordenar los sistemas de ms a menos entropa:
La variacin de entropa que se produce durante un cambio de estado, en este caso de lquido a slido,
viene acompaada de una variacin de entropa, que es la diferencia de entropa entre los estados final e
inicial. En el caso de un disolvente puro, la variacin corresponde a la diferencia de entropa entre el
disolvente slido y el disolvente lquido y se le llamar S*f; en el caso de una disolucin, la variacin de
entropa es la diferencia entre la entropa del disolvente slido y la disolucin, y se le llama Sf. Esta
ltima es superior a la primera porque la disolucin tiene ms entropa que el disolvente lquido. Por lo
tanto:
otro lado, la congelacin es una transicin de fase de primer orden, es decir, tiene lugar con una
variacin brusca de entropa de forma prcticamente reversible a la temperatura y presin de equilibrio.
As, se puede relacionar la variacin de entropa que se produce con la entalpa de cambio de fase (calor
latente), Hf, y la temperatura, Tf, segn la ecuacin.
Dado que la variacin de la entalpa, Hf, es constante, tanto en el paso del disolvente lquido a slido
como del disolvente de la disolucin a slido, se obtiene que si la variacin de entropa es mayor en el
caso de la disolucin, la temperatura del cambio de fase deber ser menor para que el segundo miembro

de la igualdad aumente para igualar la mayor variacin de entropa de la congelacin del disolvente de la
disolucin. Matemticamente se demuestra:
Por tanto, las temperaturas de congelacin de las disoluciones son siempre menores que las del
disolvente puro debido a que la disolucin tiene ms entropa, ms desorden, que el disolvente lquido
puro. A mayor concentracin de soluto, mayor desorden, mayor entropa en la disolucin y, por lo tanto,
menor temperatura de congelacin y mayor descenso crioscpico.
CONSTANTES CRIOSCPICAS:Los valores se han analizado usando la expresin obtenido en la
deduccin termodinmica de la constante crioscpica:
Las constantes crioscpicas
sern elevadas si lo son las temperaturas de congelacin y las masas molares, ya que son directamente
proporcionales. Es el caso del fenol, que tiene una temperatura de congelacin de 40 C que hace que su
constante crioscpica sea elevada. El agua, por el contrario, tiene una masa molar baja, la menor entre
todos los disolventes mostrados en la tabla, lo que da lugar a una constante crioscpica baja, la menor
de las listadas.
Sin embargo, las constantes crioscpicas sern elevadas si las entalpas de fusin son bajas. Este es el
caso de disolvente como el ciclohexano y el ciclohexanol, que tienen entalpas de fusin bajas, lo que da
valores muy elevados para sus constantes crioscpicas. La dietanolamina tiene una entalpa de fusin
muy alta que compensa los elevados valores de la masa molar y de la temperatura de congelacin, lo
que provoca que la dietanolamina tenga un valor medio de la constante crioscpica.
La tabla muestra valores de temperaturas de congelacin y constantes crioscpicas, kf,
expresadas en Ckgmol-1, de distintos disolventes.
PROPIEDADES COLIGATIVAS MS COMUNES:
Descenso de la presin de vapor:Cuando se prepara una solucin con un solvente y un soluto
no voltil (que se transformar en gas) y se mide su presin, al compararla con la presin de vapor de su
solvente puro (medidas a la misma temperatura), se observa que la de la solucin es menor que la del
solvente. Esto es consecuencia de la presencia del soluto no voltil.
A su vez, cuando se las comparan las presiones de vapor de dos soluciones de igual composicin y
diferente concentracin, aquella solucin ms concentrada tiene menor presin de vapor. El descenso de
sta se produce por dos razones: por probabilidad, pues es menos probable que existan molculas de
disolvente en el lmite de cambio, y por cohesin, pues las molculas de soluto atraen a las de disolvente
por lo que cuesta ms el cambio
La presin de vapor de un disolvente desciende cuando se le aade un soluto no voltil.
Este efecto es el resultado de dos factores:

La disminucin del nmero de molculas del disolvente en la superficie libre.

La aparicin de fuerzas atractivas entre las molculas del soluto y las molculas del disolvente,
dificultando su paso a vapor.
Descenso crioscpico:El soluto obstaculiza la formacin de cristales slidos, por ejemplo el lquido
anticongelante de los motores de los automviles tiene una base de agua pura a presin atmosfrica se
congelara a 0C dentro de las tuberas y no resultara til en lugares fros. Para evitarlo se le agregan
ciertas sustancias qumicas que hacen descender su punto de congelacin. T = Kf m

m es la molalidad, se expresa en moles de soluto por kilogramo de disolvente (mol/kg).

Tf es el descenso del punto de congelacin y es igual a Tf - T donde T es el punto de
congelacin de la solucin y Tf es el punto de congelacin del disolvente puro.
Kf es una constante de congelacin del disolvente. Su valor, cuando el solvente es agua es
1,86 C kg/mol.

Aumento ebulloscpico:Al agregar molculas o iones a un solvente puro la temperatura en el que ste
entra en ebullicin es ms alto. Por ejemplo, el agua pura a presin atmosfrica ebulle a 100 C, pero si
se disuelve algo en ella el punto de ebullicin sube algunos grados centgrados.
Tb = Kb m

m es la molalidad, se expresa en moles de soluto por kilogramo de disolvente (mol/kg).

Tb es el aumento del punto de ebullicin y es igual a T - Tb donde T es el punto de ebullicin de
la solucin y Tb el del disolvente puro.
Kb es una constante de ebullicin del disolvente. Su valor cuando el solvente es agua es
0,512 C kg/mol.Presin osmtica:La smosis es la tendencia que tienen los solventes a ir desde zonas
de menor concentracin hacia zonas de mayor concentracin de soluto. El efecto puede pensarse como
una tendencia de los solventes a "diluir". Es el pasaje espontneo de solvente desde una solucin ms
diluida (menos concentrada) hacia una solucin menos diluida (ms concentrada), cuando se hallan
separadas por una membrana semipermeable. La presin osmtica () se define como la presin
requerida para evitar el paso de solvente a travs de una membrana semipermeable, y cumple con la
expresin:
(Tambin: = (nRT) / V)
n es el nmero de moles de partculas en la solucin.R es la constante universal de los gases, donde R =
8.314472 J K-1 mol-1.T es la temperatura en Kelvin.
Teniendo en cuenta que n/V representa la molaridad (M) de la solucin obtenemos:
que en la ley de los gases ideales, la presin osmtica no depende de la carga de las partculas.

Al igual

Observacin: Se utiliza la unidad de molaridad (M) para expresar la concentracin ya que el fenmeno de
smosis ocurre a temperatura constante (de esto se deduce que las unidades de concentracin para el
ascenso ebulloscpico y el descenso crioscpico estn dadas en molalidad (m), ya que este tipo de
expresin no vara con la temperatura).

.- Defina el concepto general de una propiedad coligativa:

Las propiedades coligativas (del latn colligare = unir, ligar) de una disolucin son aqullas que dependen
de la concentracin de soluto y no de la naturaleza del mismo, y estn relacionadas con las fuerzas de
interaccin o cohesin entre molculas dependiendo de la cantidad de soluto presente, y en concreto
con la presin de vapor que ejerce la fase de vapor sobre la fase lquida en un recipiente cerrado (lnea
de equilibrio de fases). Experimentalmente se constata que a medida que se aade soluto a un
disolvente, se alteran algunas propiedades fsicas de la disolucin. La disolucin es capaz de ejercer una
presin osmtica, disminuye la presin de vapor en solutos no voltiles, el punto de ebullicin es mayor
(aumento ebulloscpico) y el de congelacin, en disoluciones diluidas, disminuye respecto a la del
disolvente puro. A este ltimo fenmeno (disminucin de la temperatura de fusin a presin constante)
se le denomina descenso crioscpico (del griego kryos = fro; skopein= examinar). Este fenmeno se
puede medir experimentalmente con relativa facilidad en disoluciones diluidas de solutos no voltiles y
permite en ltima instancia determinar la masa molecular del soluto si se conoce la del disolvente y la
concentracin de soluto. Esta propiedad se aplica, por ejemplo, para evitar la congelacin de los circuitos
refrigerantes de agua del automvil, para evitar la formacin de placas de hielo, o para aumentar la
capacidad de enfriamiento del hielo en las heladeras tradicionales.