__________________________________________________________________________________

COEFICIENTE DE DIFUSIN.
Pre informe.
RESUMEN
La transferencia de masa cambia la composicin de soluciones y mezclas mediante mtodos que no implican
necesariamente reacciones qumicas y se caracteriza por transferir una sustancia a travs de otra u otras
a escala molecular. Cuando se ponen en contacto dos fases que tienen diferente composicin, la sustancia que se
difunde abandona un lugar de una regin de alta concentracin y pasa a un lugar de baja concentracin. La
velocidad de transferencia de masa depende de una fuerza impulsora (diferencia de concentracin) sobre
una resistencia, que indica la dificultad de las molculas para transferirse en el medio. Esta resistencia se expresa
como una constante de proporcionalidad entre la velocidad de transferencia y la diferencia de concentraciones
denominado: "Difusividad de masa". Un valor elevado de este parmetro significa que las molculas se difunden
fcilmente en el medio. En la presente prctica se realizaran ensayos para determinar la difusividad o coeficiente
de difusin de la acetona en aire seco usando la celda de Arnold, y luego se compararan con los valores tericos
de difusividad obtenidos mediante las ecuaciones de Slaterry-Bird y Hirchsfelder-Bird-Pratz.
OBJETIVOS

Comprender el manejo de la celda de Arnold en la determinacin del coeficiente de difusin de un vapor a

travs de fase gaseosa.
Determinar el valor de la difusividad para la acetona en aire seco
Comparar los resultados obtenidos con los presentados en la literatura

INTRODUCCION.
La transferencia de masa se da de una regin de alta concentracin a una de concentracin baja. Cuando un
sistema contiene dos o ms componentes cuyas concentraciones varan de punto a punto, hay una gran tendencia
a la transferencia de masa, minimizando las diferencias de concentracin en el sistema. La masa se puede
transferir por movimiento molecular de fluidos en reposo o bien puede transferirse desde una superficie
contenida en el seno de fluido que se mueve, ayudada por las caractersticas dinmicas de flujo, esto es el
movimiento forzado de grandes grupos de molculas. La transferencia de masa termina cuando se alcanza el
equilibrio.
El viaje de uno o ms componentes a travs de otros ocasionados por un gradiente de concentraciones o de
potencial qumico cuando se ponen en contacto dos fases inmiscibles que se encuentran estancadas o en rgimen
laminar se conoce como difusin molecular. La rapidez con la cual se transfiere un componente en una mezcla
depender del gradiente de concentracin existente en un punto y en una direccin dados. Su movimiento est
descrito por el flux, el cual est relacionado con la difusividad por medio de la Primera Ley de Fick para un
sistema isobrico e isotrmico.
Primera Ley de Fick. Las leyes de transferencia de masa, muestran la relacin entre el flujo de sustancia que se
difunde y el gradiente de concentracin responsable de dicha transferencia. La relacin bsica para difusin
molecular define el flux molar relativo a la velocidad molar promedio, el cual se designa por J A. Una relacin
emprica para este flux molar, postulada por Fick, define la difusin del componente A en un sistema isobrico o
isotrmico, as:

JAz = - DAB DCA/dz

(1)

Para difusin en la direccin z, donde J A es el flux molar en la direccin z relativa a la velocidad molar
promedio, dCA/dz es el gradiente de concentracin de A en la direccin z y D AB es un factor de proporcionalidad,
conocido como difusividad msica o coeficiente de difusin del componente A en el componente B; el signo
negativo hace hincapi que la difusin ocurre en el sentido de decremento en concentracin.
Difusividad o coeficiente de difusin. La difusividad, se define como el factor de proporcionalidad de la
ecuacin de Fick; sus dimensiones se obtienen de la ecuacin (2), as:
DAB = - JAz / (dCA/dz) = (M/ L2t) / (M/L3 * 1/L)= L2/t

(2)

Donde M son unidades de masa, L de longitud y t unidades de tiempo.

La difusividad msica es una propiedad del sistema que depende de la temperatura, de la presin y de la
naturaleza de los componentes.
En la literatura se reporta generalmente que la difusividad vara directamente con la temperatura, elevada a los
tres medios e inversamente proporcional con la presin, as:

DAB (T P )
2 2

P
DAB (T P ) 1
P2
1 1

T2

T1

(3)

Fundamentos de la celda de Arnold.

* Estado estable. El coeficiente de difusin para un sistema gaseoso, puede ser medido experimentalmente en
una celda de difusin. Consta de un tubo angosto parcialmente lleno con lquido puro A, el cual se mantiene a
temperatura y presin constante por medio de un bao de agua. Un gas B se hace fluir a travs de la terminal
abierta del tubo; debe tener una solubilidad despreciable en el lquido A al tiempo que debe ser inerte
qumicamente a l. El componente A se vaporiza y difunde dentro de la fase gaseosa. La velocidad de
vaporizacin de A, puede ser expresada matemticamente en trminos del flujo msico o molar.
* Estado pseudo-estable. En muchas operaciones de transferencia de masa, uno de los lmites puede moverse
con el tiempo, tal es el caso real de la celda de difusin de Arnold. Si la longitud de la trayectoria de difusin
vara muy poco en un tiempo relativamente largo, un modelo de difusin pseudo-estable se puede usar.

Figura 1. Esquema de difusin en estado pseudo-estable

Realizando un balance de materia a travs de un volumen diferencial a lo largo del tubo, teniendo a A t como rea
transversal al flujo se obtiene:
N AZ A t

Z Z

N AZ A t

(4)

Dividiendo esta expresin por el volumen AtZ y evaluando el lmite cuando Z tiende a cero, se obtiene la
ecuacin diferencial siguiente:

dN AZ
0
dZ
(5)
Esta relacin, estipula un flujo molar constante de A en la fase gaseosa desde Z 1 hasta Z2.
Considerando solamente el plano que pasa por Z 1 y la restriccin que el gas es insoluble en el lquido A, se
deduce que el flujo NBZ es igual a cero a lo largo de toda la columna, de tal manera que el componente B se
comporta como un gas estancado. El flujo molar constante de A se puede describir por la siguiente ecuacin:

N AZ D AB c

dy A c A

(N AZ NBZ )
dz
c
(6)
cA/c = yA

N AZ

D AB c dy A
1 y A dz (7)

Esta ecuacin se puede integrar en las condiciones limites:

Z = Z1,
Z = Z2,

yA = yA1
yA = yA2

Integrando se obtiene:

N AZ D AB

1 y A2
c
ln
Z 2 Z 1 1 y A1

(8)

El promedio logartmico de la concentracin del componente B se define como:

y BML

y A1 y A2
1- y A2

ln
1 - y A1

(9)

Si se reemplaza (9) en (8) se obtiene:

NAZ

cDAB y A1 y A2
Z 2 Z1 y BML

(10)

La ecuacin (10) describe el flujo de masa en la pelcula de gas estancado.

Colocando el flux de A como funcin del volumen y la concentracin de A en el lquido se tiene:

N AZ

Sabiendo que V = At *h:

c AL dV
A t dt (11)

dV
dh
At
dt
dt (12)
Y que dh = -dz, se obtiene:
N AZ c AL
Igualando 13 y 10 e integrando se obtiene:
Z 2t Z 2t0

2
Donde:

dz
dt (13)

1 D AB P ( y A1 y A 2 )
t
c AL RT
y BML
(14)

Zt = Z2 Z1,t
Zt0 = Z2 Z1,t=0

Esta ecuacin corresponde a una lnea recta, donde la pendiente es

1 D AB P y A1 y A 2
c AL RT
y BML (15)
A partir de esta ecuacin y teniendo los datos de altura para diferentes tiempos, se puede hallar la difusividad de
un sistema binario empleando la Celda de Arnold.

MATERIALES Y EQUIPOS
Para la prctica en el laboratorio se necesitara el siguiente material:

Celda de Arnold.
Acetona.
Catetmetro.
Capilares de vidrio.
Agua.
Cronometro
Beacker de 2000 ml
Aire seco.

DESCRIPCION DEL EQUIPO.

El equipo utilizado durante la prctica se presenta en la siguiente figura:

Figura 2. Montaje experimental equipo difusin

Un mtodo experimental para medir la difusividad msica en sistemas binarios gaseosos consiste en colocar un
liquido A llenando la parte inferior de un tubo de dimetro pequeo (casi un capilar), colocndolo en contacto
con un gas B. El gas puro B se pasa lentamente sobre el extremo superior, manteniendo la presin parcial de A,
en este punto, pag, igual a cero. La presin de vapor de A en el gas adyacente a la superficie liquida, p as, se supone
igual a la presin de vapor de A, a la temperatura del experimento. La difusin de A, a travs de B ocurre en la
parte del tubo llena de fase gaseosa, de longitud variable z, la velocidad de difusin se determina a partir de la
velocidad de cada del nivel del lquido cuya densidad es conocida y constante. La temperatura se mantiene
constante mediante el uso de un bao de agua termosttico con ayuda de una resistencia elctrica como se
observa en la figura, se garantiza que el aire sea seco mediante la adsorcin de agua en la columna de adsorcin
y el filtro de aire. La presin del sistema se determina mediante un manmetro de mercurio y se establecen
condiciones de flujo de aire constantes.
Datos tcnicos de reactivos:

Acetona: Aspecto: lquido transparente e incoloro. Olor: caracterstico. Punto de ebullicin: 56,5C.
Punto de fusin: -94C. Presin de vapor: (20C) 233 ha. Densidad (20/4): 0,791. Solubilidad: Miscible
con agua, alcohol, ter, triclorometano. Efectos peligrosos para la salud:

Por inhalacin de vapores: Irritaciones en mucosas. La exposicin prolongada provoca dolores de

cabeza, flujo salival, nuseas, vmitos, vrtigo, narcosis, lesiones en la piel. No se descarta: coma.
Por contacto ocular: trastornos de visin.
Por ingestin: trastornos gastro-intestinales, dolores de cabeza, flujo salival, nuseas, vmitos, vrtigo,
narcosis, coma.
No se descartan otras caractersticas peligrosas. Observar las precauciones habituales en el manejo de
productos qumicos.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
El procedimiento experimental a seguir en el laboratorio es el siguiente:

Lavar y secar el equipo de trabajo.

Adicionar acetona pura en un capilar hasta una altura adecuada (mas de la mitad de la altura del
capilar).
Colocar el capilar con acetona dentro de la cuba con agua (cuba de difusin).
Ajustar las vlvulas para el flujo de aire. Medir la presin en el manmetro de mercurio y en el medidor
de orificio para conocer el flujo de aire y la presin del sistema.
Fijar la temperatura del termostato en 25 C. mantener constante esta temperatura durante el ensayo.
Tomar una altura de acetona como referencia usando el catetmetro.
Permitiendo el flujo de aire a presin constante realizar medidas de altura y tiempo cada 15 minutos.
Apagar el equipo y retirar el capilar. Repetir el ensayo usando un nuevo capilar.

TABLA DE DATOS:
Los datos a obtener en la prctica tanto de tiempos como de alturas y dems mediciones correspondientes al
mismo, se muestran en la siguiente tabla.

P orificio
P atm
P (mm Hg)
T (C) gas
T(C) agua

Tiempo (min)

Altura

Tabla 1. Muestra de datos del laboratorio

De igual manera se deben registrar los datos para los ensayos realizados en la prctica.
MUESTRA DE CLCULOS
Clculo del coeficiente de difusin a partir de datos experimentales.
Para determinar la difusividad en la celda de Arnold, es necesario plantear un balance diferencial de masa, como
el presentado en el marco terico (ecuacin 14), obtenindose como resultado:

Ay BLM / M a z 21z 2o
D AB=
2
c( y A 2 y A 1 )t

Donde:
DAB: es la difusividad de A en B.
A: densidad de la Acetona.
MA: Peso molecular de Acetona.
C: concentracin molar de la fase B a las condiciones de la celda.
Z1: Altura.
Zo: Altura de referencia.
YA1: composicin de A en la interface.
YA2: composicin de A en el gas.
YBLM: es la media logartmica de la composicin de B, calculada como:

y Bml =

yB 1 y B 2
ln

y B1
y B2

( )

(17)

(16)

La ecuacin 1, corresponde a la ecuacin de una line recta si se despeja la diferencia de los cuadrados de las
alturas en funcin del tiempo:

D ABc( y A 2 y A 1 )2
t=z 21z 2o= Z
Ay BLM / M a

(18)

Si graficamos Z en funcin de t, obtenemos una grafica con tendencia lineal, donde ajustando una lnea recta en
EXCEL obtenemos para el primer ensayo una pendiente m correspondiente al termino entre parntesis de la
ecuacin 18.

D ABc( y A 2 y A 1 )2
=m
Ay BLM / M a

(19)

De la ecuacin 19, despejamos la difusividad y obtenemos:

D AB=

A y BLM / M a
m
c( y A 2 y A 1 )

(20)

La densidad de la Acetona se calcula con la expresin 3:

=0.812481.1 e3T0.858T 2

(21)

Y se calcula a la temperatura promedio entre la temperatura del agua y la del gas en C (ver tabla de datos).
yA1 se calcula de la siguiente manera:

y A 1=

Pv
Ptotal

Donde la Ptotal, se calcula como la presin manomtrica (

(22)

haguag ms la presin atmosfrica (ver tabla

de datos) y Pv: es la presin de vapor calculada por Antoine 1 para la acetona a la temperatura del agua de la cuba,
las constantes de la ecuacin de Antoine pueden obtenerse de la referencia 1.
Adems asumiendo que, YA2: es 0, debido a que el gas B (aire), siempre est en movimiento siendo renovado
constantemente, que YB1 es 1- yA1 y que YB2 es 1, puede calcularse YBML siguiendo la ecuacin (17). Por otro
lado, la concentracin total se calcula como:

C=

P
RT

(23)

Donde P, T son la presin y temperatura del sistema, respectivamente y R la constante de los gases en el sistema
internacional. Reemplazando todos los valores en la ecuacin (20) se obtiene un valor para el coeficiente de
difusin acetona- aire seco a 25 C y la presin de trabajo.

Clculo terico del coeficiente de difusin acetona-aire

Para tener un valor de referencia con el cual comparar el resultado anterior, se calculara la difusividad por medio
de varias ecuaciones empricas para el sistema acetona- aire seco:

Ecuacin de Fuller, Shettler y Giddings2:

DAB

0.00143 T 1.75

PT M AB1/ 2

1/ 3

v A

1/ 3
v B

(24)

T: temperatura del sistema (K).

Pt = presin del sistema (Bar).
MAB: El peso molecular promedio, calculado como 2[(1 / MA) + (1 / MB)]-1 donde:
MA = Macetona = 58, 09 g / gmol
MB = Maire = 29 g / gmol
MAB = 38,5 g/ gmol
vA y vB: se calcula para cada compuesto sumando los volmenes atmicos de difusin
tabulados2. Donde, para la acetona (A) vA =3*15,9+6*2,31+6,11= 67,67 y para el aire (B)
vB = 19,7.

Ecuacin Slaterry-Bird.5
Si se supone una mezcla de gases no polares tenemos la ecuacin:

(25)

Donde: a = 2.74104 b = 1.823 y

(26)

Ecuacin Hirchsfelder-Bird-Pratz5

(27)
Para el sistema AcetonaAire a 25C los valores que habr que sustituir en la correlacin son los
Siguientes:
P = Presin de trabajo

T = 298K
Maire =29 g/mol
Macetona = 58.08 g/mol

Determinacin del error experimental.

Calculando el error como:

E=

valor teoricovalor experimental

100
valor teorico

Puede calcularse el error de los coeficientes de difusin calculados en cada ensayo frente a los valores calculados
por las correlaciones tericas.
BIBLIOGRAFA
1. POLING, B.; PRAUSNITZ, J.; O'CONELL, J. The Properties of Gases and Liquids. McGraw Hill.
Fifth Edition. New York. USA. 2001.
2. TREYBAL, R. E., Operaciones de Transferencia de Masa. 2a edicin. McGraw Hill. Ciudad de
Mxico, Mxico. 1991. Pgs. 34-37.
3. PERRY, R. GREEN, D. Perrys Chemical Engineers Handbook. McGraw Hill. 6 Edition. 1984.
4. BETANCOURT, R. Guas de laboratorio de operaciones unitarias III. Universidad Nacional de
Colombia, Sede Manizales. 2001. Captulo 1.
5. Fsicoqumica: Ira N. Levine, McGrawHill, 1991 referenciado en
http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/sedes/manizales/4090013/links/PDF/cap_
2.pdf.