Вы находитесь на странице: 1из 191

МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

РОССИЙСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ НЕФТИ И ГАЗА

им. И.М. ГУБКИНА

Кафедра технологии переработки нефти

Т.Г. ГЮЛЬМИСАРЯН, Ю.Н. КИТАШОВ

Переработка нефти и газа

Учебное пособие

Москва 2014

МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

РОССИЙСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ НЕФТИ И ГАЗА им. И.М. ГУБКИНА

Кафедра технологии переработки нефти

Т.Г. ГЮЛЬМИСАРЯН, Ю.Н. КИТАШОВ

Переработка нефти

УЧЕБНОЕ ПОСОБИЕ

Допущено Учено-методическим объединением ВУЗов Российской Федерации по нефтегазовому образованию в качестве учебного пособия для подготовки бакалавров и магистров по специальности 130602 «Машины и оборудование нефтяных и газовых промыслов» и дипломированных специалистов по направлению 130600 «Оборудование и агрегаты нефтегазового производства»

Отдел оперативной полиграфии РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина Москва 2014

УДК 665-404.33(075): 543.544(075):547.1:665.77(075) С 72.

Рецензент:

- доктор технических наук, профессор кафедры химии и технологии смазочных материалов и химмотологии РГУ нефти и газа им. И. М. Губкина Спиркин В.Г.

Гюльмисарян Т.Г., Киташов Ю.Н.

С-72

Отдел оперативной полиграфии РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина,

Переработка нефти: Учебное пособие. - М.:

201.-… с.

201.- … с. ISBN 5-7246-0255-5
ISBN 5-7246-0255-5

ISBN 5-7246-0255-5

Учебное пособие предназначено для подготовки бакалавров и магистров, для студентов старших курсов нефтегазовых специальностей. Пособие будет полезно работникам нефтяных компаний, специализированных фирм малого и среднего бизнеса, не являющихся специалистами в области технологии переработки нефти. При подготовке пособия авторы использовали многолетний опыт преподавания дисциплины «Технология переработки нефти» в Российском государственном университете нефти и газа им. И.М.Губкина В лаконичной форме в пособии изложены вопросы классификации нефти, основные направления ее переработки, перечень товарных нефтепродуктов. Описана краткая характеристика и типовая структура схем НПЗ, рассмотрены принципиальные схемы промышленных технологических установок получения и облагораживания нефтяных фракций.

Т.Г.Гюльмисарян, Ю.Н.Киташов, 2014. Отдел оперативной полиграфии РГУ нефти и газа им И.М. Губкина, 2014.

ISBN 5-7246-0255-5

Переработка нефти Содержание

1. Добыча углеводородов на промыслах

 

12

2. Природа и состав нефти и газа Нефти Попутные газы Газоконденсаты

13

17

19

21

3. Классификация нефти и газового конденсата Классификация по физическим свойствам Химическая классификация Технологическая классификация Техническая классификация Классификация газового конденсата

25

25

26

27

28

31

4. Основные направления переработки нефти

32

5. Классификация процессов переработки нефтяного сырья

34

6. Классификация и ассортимент товарных нефтепродуктов

36

7. Краткая характеристика и типовая структура

41

7.1 Мощность НПЗ

 

42

7.2 Ассортимент нефтепродуктов НПЗ

43

7.3 Глубина переработки нефти (ГПН)

43

7.4 Качество перерабатываемого нефтяного сырья

45

8 Поточные схемы НПЗ

 

46

9.

Подготовка нефти к переработке:

53

Обезвоживание, обессоливание

60

Стабилизация

63

10.

Установки первичной переработки

67

Основы перегонки и ректификации нефти Промышленные атмосферные и вакуумные установки

67

76

11.

Установки вторичной переработки

 

81

11.1.

Термические процессы

82

Висбрекинг

 

85

Коксование

86

Пиролиз Производство битума Производство нефтяного пека Производство технического углерода

88

90

93

94

11.2.

Термокаталитические процессы

98

Каталитический крекинг

 

98

Каталитический риформинг Каталитическое

103

107

11.3.

Термогидрокаталитические процессы

113

Каталитическая

 

114

 

115

117

11.4.

Производство

120

Деасфальтизация гудрона Селективная очистка масел Депарафинизация Гидродочистка масляных фракций

 

122

126

130

139

Гидрокрекинг высоковязкого масляного сырья

141

11.5.

Переработка нефтезаводских газов

143

Предельные нефтезаводские газы Непредельные нефтезаводские газы Производство Получение Демеркаптанизация углеводородов Производство 11.6. Производство пластичных смазок Пластичные смазки Установки периодического действия Установки полунепрерывного действия

 

145

148

151

161

166

168

173

Ошибка!

Закладка не определена.

178

182

Установки непрерывного действия

185

Смазки на неорганических загустителях

185

12.

Товарное производство

187

Заключение

189

Рекомендуемая литература

190

Введение.

Нефть – это жидкий горючий материал, распространенный в осадочной оболочке Земли. С позиции химии нефть – сложная многокомпонентная взаиморастворимая смесь газообразных, жидких и твердых углеводородов различного химического строения с числом углеродных атомов до 100 и более с примесью соединения серы, азота, кислорода и некоторых металлов. По своему составу нефти различных месторождений весьма разнообразны. Поэтому речь можно вести лишь о составе, строении и свойствах «среднестатистической» нефти. Нефть, получаемая непосредственно из скважин, или, как ее называют, сырая нефть, как правило, не используется. Применяются получаемые из нефти продукты, бензины, дизельные топлива, смазочные масла и др. С этой целью

сырая нефть перерабатывается, проходя через длинную и сложную цепь различных установок. Добыча и переработка нефти представляют собой многостадийный и сложный комплекс различных технологий. Началом этого комплекса является поисково-геологический этап (рис. 1), задача которого – поиск промышленных месторождений и детальная их геологическая разведка с подсчетом запасов нефти и газа. Разведанное месторождение сдается в эксплуатацию, которая предусматривает:

- бурение оптимальной для каждого месторождения сетки эксплуатационных скважин;

- сбор и транспорт добытой нефти на групповую замерную установку (ГЗУ);

- промысловую подготовку нефти, включающую отделение попутного газа,

механических примесей, воды и минеральных солей. После подобной подготовки нефть готова для транспортирования и может направляться на переработку на нефтеперерабатывающие заводы (НПЗ), а попутный газ на фракционирование и, при необходимости, дальнейшую переработку на газоперерабатывающие заводы (ГПЗ). В зависимости от состава и свойств нефти и поставленных задач при получении тех или иных нефтепродуктов применяют различные способы и установки для переработки нефти. Выбор конкретного направления переработки и, соответственно, поточной схемы нефтеперерабатывающих заводов (НПЗ), а также Переработка осуществляется на НПЗ, который представляет собой совокупность основных нефтетехнологических процессов (установок, цехов, блоков), а также вспомогательных и обслуживающих подразделений (служб), обеспечивающих нормальное функционирование промышленного предприятия. Если рассматривать укрупнено, переработка нефти на НПЗ состоит, из двух стадий - первичной переработки нефти и вторичной переработки дистиллятов, полученных на первой стадии. Задача первичной переработки нефти - разделить нефть на отдельные фракции (дистилляты) без изменения их природного химического состава, она

включает два этапа технологии - глубокое обезвоживание и обессоливание нефти и собственно дистилляцию нефти на фракции. При этом получаемые дистилляты составляют три группы продуктов - светлые дистилляты (3-4 фракции, выкипающие в интервале от 25-30 °С до 350 °С), средние дистилляты (2-3 фракции, выкипающие от 350 °С до 500 или 550°С) и остаток (гудрон), кипящий выше 500-550 °С. Вторичная переработка указанных дистиллятов - это комплекс различных технологических процессов, улучшающих качество этих дистиллятов или обеспечивающих получение новых, вторичных дистиллятов за счет изменения химического состава исходных нефтяных фракций. Конечными продуктами процессов вторичной переработки являются компоненты товарных нефтепродуктов (моторных топлив, масел, парафинов), сырье для нефтехимического синтеза, битумы, кокс и др. На современных НПЗ также существуют (на схеме не показано) процессы нефтехимической переработки вторичных дистиллятов: получение поверхностно-активных веществ из жидких парафинов нефти; производство мономеров для получения синтетического каучука; получение различных растворителей и ароматических углеводородов С 6 -С 8 .

Рис. 1 . Общая схема добычи и переработки нефти. Первичная

Рис. 1. Общая схема добычи и переработки нефти.

Первичная переработка нефти состоит в её перегонке, в результате которой, в зависимости от профиля НПЗ, отбирают светлые (бензин, керосин, реактивное и дизельное топлива) и тёмные (мазут вакуумные дистилляты, гудрон) нефтепродукты. Первичной переработке предшествует дополнительная очистка нефти на электрообезвоживающей и обессоливающей установке (ЭЛОУ) для

удаления остаточного (после промысловой очистки) количества воды, солей и механических примесей. Наличие последних оказывает вредное влияние на работу оборудования НПЗ, отравляет катализаторы, ухудшает качество нефтепродуктов. Установки перегонки нефти являются головными и составляют основу всех НПЗ. От их мощности и их работы зависят ассортимент и качество получаемых компонентов (исходного сырья для других установок) и конечных продуктов, а также технико-экономические показатели последующих процессов переработки нефтяного сырья. Перегонка осуществляется на так называемых атмосферных трубчатых (АТ), вакуумных трубчатых (ВТ) или атмосферно-вакуумных трубчатых (АВТ) установок. Современные процессы перегонки на НПЗ являются комбинированными с процессами подготовки нефти (ЭЛОУ), вторичной перегонки (ВП) и стабилизации бензиновых фракций (СБ), и осуществляются на установках ЭЛОУ- АТ, ЭЛОУ-ВТ, ЭЛОУ-АВТ-ВП и др. При переработке нефти на НПЗ образуются заметное количество нефтезаводских газов различного строения. Эти газы подвергаются разгонке для получения индивидуальных низкомолекулярных углеводородов или их фракций высокой чистоты. Эти углеводороды являются компонентами товарных автомобильных бензинов и ценным сырьём для ряда процессов (алкилирования, производства МТБЭ, получения серы и др.). Разделение газов осуществляется на газофракционных установках (ГФУ). Первичная перегонка нефти позволяет выделять из нефти в виде отдельных фракций только те вещества, которые в ней изначально присутствуют. Качество, количество и ассортимент получаемых продуктов лимитируется химическим составом исходной нефти. Кроме того, продукция первичной перегонки не всегда отвечает требованиям потребителей и нуждается в улучшении тех или иных эксплуатационных свойств. Присутствие в продуктах нежелательных компонентов (сернистых, смолистых, азотосодержащих и др.) оказывает отрицательное воздействие на окружающую среду при их использовании. Для увеличения выхода светлых нефтепродуктов, улучшения качества полученных при первичной перегонке продуктов широко используются процессы, которые называются вторичными. Их применение позволяет дополнительно получить до 30-35% светлых в расчете на нефть, повысить антидетонационные свойства бензинов, улучшить термическую стабильность реактивного топлива, снизить содержание серы в дизельном топливе и т.д. С помощью вторичных процессов вырабатывается сырье для нефтехимических производств. Это химические процессы, которые подразделяются по способу активации реакций на термические и термокаталитические, а по типу протекающих реакций на деструктивные, гидрогенизационные и окислительные. Рассмотрим кратко вторичные процессы. В группу термических процессов, под которыми подразумеваются процессы химических превращений сырья, связанные с крекингом (распадом) и уплотнением и осуществляемые под действием высоких температур без применения катализаторов.

В нефтеперерабатывающей промышленности применяются следующие термические процессы: термический крекинг (висбрекинг), коксование, пиролиз. Висбрекинг предназначен для превращения тяжелых нефтяных остатков, в частности, гудрона, в котельное топливо с пониженным вязкостью и температурой застывания, т.е. для улучшения эксплуатационных свойств. Некоторые установки термического крекинга работают в режиме получения дополнительного количества светлых нефтепродуктов из тяжелых фракций, часть из них вырабатывают сырье для производства углеродных материалов. Выход светлых нефтепродуктов в этом процессе невысок и они нуждаются в облагораживании. Образование кокса при крекинге ограничивает возможности дальнейшего углубления процесса. Однако если не опасаться образования кокса, не считать его вредным побочным продуктом, то выход светлых дистиллятов можно значительно повысить. Такой термический процесс, при котором наряду с дистиллятами получают в качестве конечного продукта нефтяной кокс, называют коксованием. В настоящее время установки коксования в необогреваемых камерах (замедленное коксование) получили широкое распространение. Высокое содержание непредельных углеводородов и серы в бензиновых фракциях затрудняет их вовлечение товарные бензины без предварительного облагораживания. Легкий газойль после гидроочистки может быть использования как компонент дизельного топлива. Разновидностью процесса коксования является непрерывное коксование в псевдоожиженном слое, где основным продуктом являются жидкие фракции. Установки пиролиза – наиболее жестокого из термических процессов переработки нефти – предназначены для получения углеводородного газа с высоким содержанием непредельных углеводородов (этилена, пропилена, бутиленов, и др.). Из жидких продуктов пиролиза можно получать ароматические углеводороды. Как правило, эти установки чаще устанавливают на химических комбинатах, чтобы не транспортировать газы. Однако на некоторых НПЗ (например, г. Кстово, г. Волгоград) имеются установки пиролиза прямогонной бензиновой фракции. К термическим процессам можно отнести производство нефтяных пеков (пекование), производство технического углерода (сажи), производство битумов. Каталитический крекинг – один из важнейших процессов, обеспечивающих глубокую переработку нефти. Внедрению этого процесса в промышленность способствовало создание эффективных катализаторов с большим сроком службы. Основное достоинство процесса большая эксплуатационная гибкость:

возможность перерабатывать практически любые нефтяные фракции в высококачественные продукты; сравнительная лёгкость совмещения с другими процессами, например, с алкилированием, гидроочисткой, гидрокрекингом и др. Такой универсальностью объясняется весьма значительная доля каталитического крекинга в общем объёме переработки нефти. Назначение этого процесса – деструктивное превращение разнообразных нефтяных фракций в моторные топлива, сырьё для нефтехимии и алкилирования, производство технического углерода и кокса.

Полученные при разделении непредельных газов углеводородные фракции – пропан-пропиленовые и бутан-бутиленовые – используются для получения высокооктановых компонентов бензина методами селективной каталитической полимеризации (олигомеризации) и алкилирования. Промышленный процесс алкилирования изобутана олефинами в присутствии кислоты (серной, фтористоводородной) наиболее распространен. Однако, ресурсы сырья для алкилирования достаточно ограничены. Изобутан содержится в значительной концентрации лишь в газах каталитического крекинга и гидрокрекинга, а также может быть выделен из попутного газа. Олефиновые углеводороды содержатся в газах каталитического, термического крекинга и коксования. В оптимальных условиях выход целевого продукта (лёгкого алкилата) с октановым числом 92-95 по моторному методу может достигать 200-220% от содержания олефинов в сырье. Каталитический риформинг – один из важнейших процессов нефтепереработки и нефтехимии. Процесс предназначен для повышения детонационной стойкости бензинов и получения ароматических углеводородов. Большое значение имеет побочный продукт процесса – водородосодержащий газ, который широко используют в процессах гидроочистки нефтяных дистиллятов. Выход целевого продукта – базового бензина каталитического риформинга составляет 78-82% сырья (прямогонного бензина) с октановым числом по моторному методу 80-85 единиц. К недостаткам этих бензинов следует отнести высокое содержание ароматических углеводородов (50-65%) и, в частности, бензола – до 7%. Повышенное содержание этих углеводородов способствует большему нагарообразованию и приводит к увеличению концентрации канцерогенных веществ в выхлопных газах двигателей. Кроме того, бензины риформинга не могут обеспечить требуемое стандартом содержание легких фракций. Это может быть достигнуто введением в бензин легких изопарафинов (С 5 -С 8 ). Изопентаны и изогексаны могут быть получены методом каталитической изомеризации нормальных углеводородов. Сущность этого процесса состоит в превращении парафинов нормального строения в соответствующие изопарафины. При получении сырья риформинга наиболее легкая часть прямогонного бензина («головка») остаётся на НПЗ в виде компонента товарного бензина. Однако, подавляющая часть перерабатываемых нефтей характеризуется низкооктановыми головными фракциями. Подвергая изомеризации эту легкую фракцию можно повысить октановое число на 15-20 единиц и затем использовать её в качестве компонента товарного бензина. Процесс гидрокрекинга предназначен для получения светлых нефтепродуктов – бензина, керосина, дизельного топлива, а также сжиженных газов С 3 -С 4 при переработке под давлением водорода нефтяного сырья, имеющего молекулярную массу более высокую, чем получаемые целевые продукты. В качестве основного сырья гидрокрекинга используется продукт вакуумной перегонки мазута. В отдельных случаях используют среднедистиллятные фракции и тяжелый бензин с целью получения легкокипящих углеводородов С 3 -С 7 . Этот процесс является исключительно гибким, в зависимости от расхода водорода и режима можно получать любые светлые продукты. В отличие от термического и

каталитического крекинга при гидрокрегинге образуются только продукты разложения, а реакции уплотнения подавляются воздействием водорода. На заводах топливно-масляного профиля из фракций вакуумного газойля и деасфальтизата гудрона получают, соответственно, дистиллятные и остаточные масляные фракции. Производство масел реализуется, в основном, с использованием экстракционных процессов. Поскольку химический состав масляных фракций из нефтей различной природы различен, существенно отличаются и оптимальные условия проведения процессов их переработки. Современные и перспективные НПЗ должны:

обладать оптимальной мощностью, достаточной для обеспечения потребности экономического района в товарных нефтепродуктах; обеспечивать требуемое стандартами качество продуктов; осуществлять комплексную и глубокую, в перспективе, безотходную, переработку сырья; быть высокоэффективным, конкурентоспособным технологически и экологически безопасным предприятием

1. Добыча углеводородов на промыслах

Подземные запасы углеводородов могут существовать в нескольких формах (рис. 2). Скважина, расположенная слева, пробурена в пласт, закрытый сверху газовой шапкой. Через эту скважину добывают газ, основным компонентом, которого является метан, но 15-20 % могут составлять более тяжелые углеводороды. Когда газ выходит на поверхность, он охлаждается, и большая часть тяжелых углеводородов конденсируется. Газожидкостная смесь поступает в сепаратор, где давление снижается и газообразные углеводороды, находившиеся в растворенном состоянии в жидкости, испаряются. Сверху сепаратора выходит природный газ, снизу - газовый конденсат. Скважина в середине рисунка 2 ведет ниже в тот же пласт и через нее извлекает сырую нефть, содержащую растворенный попутный газ. На поверхности они разделяются в сепараторе. Скважина справа содержит, в основном, нефть, которая направляется на стабилизацию. Сырую нефть и конденсат преимущественно транспортируют по трубопроводам. Газ почти всегда транспортируют газопроводом. Если его нет, то можно закачать газ под землю для повышения нефтеотдачи пласта.

Рис. 2. Схема добычи нефти и газа на промыслах. Нефти различных

Рис. 2. Схема добычи нефти и газа на промыслах.

Нефти различных сортов, залегающие под землей отдельно, часто смешивают между собой для транспортировки по нефтепроводу Иногда газовый конденсат тоже смешивают с нефтью. Рынком сбыта значительной части продукции промыслов являются нефтеперерабатывающие (НПЗ) и газоперерабатывающие (ГПЗ) заводы.

2. Природа и состав нефти и газа

Основные свойства нефти и нефтепродуктов. Как известно, нефть — сложная многокомпонентная взаиморастворимая

смесь газообразных, жидких и твердых углеводородов различного химического строения с числом углеродных атомов до 100 и более с примесью гетероорганических соединений серы, азота, кислорода и некоторых металлов. Нефть представляет собой маслянистую жидкость, полный химический состав которой определить современными инструментальными способами практически невозможно По химическому составу нефти различных месторождений весьма разнообразны. Эти различия обусловливаются:

- геологическими и биохимическими условиями нефтеобразования;

- возрастом нефти;

- термобарическими условиями в пласте, глубиной залегания пласта;

- воздействием на нефть микроорганизмов и др. факторов. Элементный состав. В этой связи речь можно вести лишь о составе, молекулярном строении и свойствах «среднестатистической» нефти. Менее всего колеблется элементный состав нефтей: 82–87 % углерода, 12–16,2 % водорода; 0,04–0,35 %, редко до 0,7 % кислорода, до 0,6 % азота и до 5 и редко до 10 % серы. Они являются составной частью всех химических соединений нефти. Среди полезных ископаемых (исключая нефтяной газ) нефть имеет наивысшую теплоту сгорания, так как в ней содержится наибольшее количество водорода. В связи с этим горючие свойства нефти принято характеризовать соотношением количеств водорода и углерода (Н : С) в %. Кроме названных элементов, в нефтях обнаружены в небольших количествах очень многие элементы, в т. ч. металлы (Са, Mg, Fe, Al, Si, V, Ni, Na, Zn, Cu и др.). Групповой химический состав. В состав нефти входят следующие группы соединений: углеводороды, гетероатомные соединения, смолы и асфальтены. Углеводороды природных нефтей представлены тремя группами — алканами (парафинами), циклоалканами (нафтенами) и аренами (ароматическими) углеводородами. Непредельные углеводороды (олефины) в природных нефтях встречаются крайне редко и небольших количествах, они образуются только в процессе переработки нефти. К гетероатомным соединениям относятся серо-, азот-, кислород- и металлсодержащие соединения. Смолы и асфальтены не являются характерной группой химических соединений, они представляют собой концентрат высокомолекулярных соединений, находящихся в нефти в виде коллоидов. Строение молекул углеводородов определяют их химические и физические свойства Парафины. Общая формула парафиновых углеводородов С n Н 2n+2. Низшие члены этого ряда – метан (СН 4 ) , этан, пропан и бутаны (С 4 Н 10 ) -нормального и изостроения - газообразные соединения. Они находятся в нефти в растворенном состоянии, кроме того, они являются основной составной частью природного и попутного нефтяного газов. Углеводороды, начиная с С 5 Н 14 до С 15 Н 32 - жидкие при комнатной температуре. Нормальные парафины С 16 Н 34 и более тяжелые являются твердыми, но некоторые изомеры углеводородов до С 20 Н 42 остаются жидкими. Содержание твердых парафинов в некоторых нефтях достигает до 5-10 % масс. Содержание твердых парафинов в некоторых нефтях достигает до 5-10 % масс. Твердые парафины присутствуют преимущественно в масляных фракциях, выкипающих в диапазоне температур 350-500 0 С, что является одной из причин высокой температуры застывания этих фракций. Нафтены. Общая формула нафтеновых углеводородов С n Н 2n. Простейшие нафтеновые углеводороды жидкие, а более тяжелые - твердые. Нафтеновые углеводороды легких фракций нефти представлены, в основном, гомологами циклопентана и циклогексана. В нефтях обнаружены нафтены с одним, двумя, тремя и четырьмя циклами. Моноциклические нафтены и их гомологи содержатся во фракциях до 300 0 С (примерно 20-30 % масс. в парафинистых нефтях и

газоконденсатах), их содержание в нафтеновых нефтях может составить 85-90% масс. Полициклические нафтены располагаются в основном во фракциях нефти выше 300 0 С, а во фракциях 400-500 0 С количество всех изомеров достигает 70-80 %.

Ароматические углеводороды в составе нефтей представлены преимущественно соединениями с числом углеродных колец от одного до четырех. Как правило, в тяжелых нефтях содержание их резко возрастает с повышением температуры кипения фракции. Ароматические углеводороды, состоящие из двух и более колец, твердые при комнатной температуре. В бензиновых фракциях (НК-200 0 С) содержатся преимущественно бензол и его гомологи (производные). Легкие газойлевые фракции (200-300 0С), наряду с гомологами бензола, содержат производные нафталина. В тяжелых газойлевых фракциях (400-500 0 С) присутствуют гомологи нафталина и антрацена. По сравнению с другими группами углеводородов, ароматические углеводороды обладают наибольшей плотность. По вязкости они занимают промежуточное положение между парафинами и нафтенами. Гетерогенные соединения - это химические соединения на основе углеводородов любой группы, содержащие один или несколько атомов серы, азот, кислорода, хлора и металлов. Асфальтосмолистые вещества являются компонентами почти всех нефтей. Их содержание в легких нефтях не превышают 5-6 %, а в тяжелых - достигают 20 % и более. Химическое строение этих веществ точно не установлено. Асфальтосмолистые вещества подразделяются на четыре группы: нейтральные смолы, асфальтены, карбены и карбоиды, асфальтогеновые кислоты и их ангидриды. Металлосодержащие соединения в нефтях не превышают 0,05 % масс. и концентрируются обычно во фракциях, выкипающих выше 400 0 С. Их содержание в тяжелой части нефти нежелательно по двум причинам: при переработке этих фракций они необратимо дезактивируют катализаторы, а при сжигании тяжелых остатков являются коррозионно-активными компонентами. Удаление металлов из нефтяных фракций – трудоемкая задача. Частично (40-50 %) могут удаляться при гидроочистке, глубокой деасфальтизации и обессмоливании остатков. Плотность. В практике нефтепереработки принято использовать безразмерную величину относительной плотности нефти (нефтепродукта), представляющую собой отношение плотности нефти (нефтепродукта) при 20 0 С к плотности воды при 4 0 С и обозначается ρ 4 20 . В зарубежной практике за стандартную принята одинаковая температура нефти (нефтепродукта) и воды, равная 60 0 F (15,5 0 С) и обозначается ρ 15 15 . В США и некоторых странах используется величина плотности, измеряемая в градусах API (Американского института нефти), связанная с ρ 15 15 соотношением:

0 API = 141,5/ ρ 15 15 -131,5.

Фракционный состав. Нефть и нефтепродукты представляют собой сложную смесь углеводородов и соединений, которую обычными методами перегонки невозможно разделить на индивидуальные соединения. Как правило, нефть и нефтепродукты разделяют путем перегонки на отдельные части, каждая из которых является менее сложной смесью. Такие части принято называть фракциями (погонами) или дистиллятами. Они выкипают в определенных пределах температур, т.е. имеют температуру начала (НК) и конца (КК) кипения, которые зависят от химического состава фракции. Зависимость количества выкипающего продукта от повышения температуры кипения обычно называют фракционным составом или кривой разгони нефти (рис. 3). Такая зависимость имеет место для любых смесей разнокипящих веществ. Для индивидуальных веществ с определенной температурой кипения такой зависимости нет, так как индивидуальное вещество начинает кипеть и полностью выкипает при одной и той же температуре, называемой температурой кипения.

температурой кипения . Рис. 3. Кривая разгонки нефти и

Рис. 3. Кривая разгонки нефти и полученные фракции.

В основе всех методов определения фракционного состава нефти лежит дистилляция (перегонка) - тепловой процесс разделения сложной смеси углеводородов нефти на отдельные фракции с различными температурными интервалами кипения путем испарения нефти с последующей дробной конденсацией образовавшихся паров. Перегонку нефти и нефтепродуктов с целью разделения на фракции можно осуществлять с постепенным (ИТК) или с однократным испарением (ОИ). При перегонке с постепенным испарением образующиеся пары непрерывно отводят из перегонного аппарата, они конденсируются и охлаждаются и собираются в виде жидких фракций. При исследовании качества новых нефтей (т. е. составлении технического паспорта), их фракционный состав определяют на стандартных перегонных аппаратах, снабженных ректификационными колоннами (например, на АРН–2 по ГОСТ 11011–85). Это позволяет значительно улучшить четкость

погоноразделения и построить по результатам перегонки так называемую кривую истинной температуры кипения (ИТК) в координатах температура — выход фракций в % масс., (или % объемных.). Кривая истиной температуры кипения показывает потенциальное содержание в нефти отдельных (узких) фракций (погонов), являющихся основой для последующей их переработки и получения товарных нефтепродуктов (бензиновых, реактивных, дизельных и энергетических топлив, смазочных масел

и др.).

Нефти. Пластовая нефть, добываемая из недр земли, представляет собой сложную физическую смесь углеводородов парафинового, нафтенового и ароматического гомологических рядов с примесью кислородных, азотистых и сернистых

соединений. Олефиновых (непредельных) углеводородов в нефти нет, они образуются только в процессе переработки Химическая природа и состав нефти, нефтяных фракций и остатков, исходя из теории образования нефти, это результат длительных превращений органических остатков. В сырой нефти присутствуют многочисленные жидкие и растворенные в ней газообразные и твердые углеводороды всех классов. Кроме того, выходящая на поверхность нефть выносит с собой нерастворимые компоненты - воду, соли и механические частицы песка, горной породы, количество которых неодинаково для различных месторождений. Но и после отделения нерастворимых компонентов, согласно химической природе самой нефти, она не является молекулярным раствором. Наличие в нефти гетероатомных соединений, а также высокомолекулярных соединений, большинство которых содержат серу, азот, кислород и металлы, сообщает нефти, нефтяным фракциям и остаткам специфические свойства, присущие коллоидным системам. Отдельные углеводороды и фракции, выделенные из пластовой нефти находятся при нормальных условиях (давление Р = 101,09 кПа, или 760мм рт. ст.,

и температура t/=20°С) в газообразном, жидком или твердом состоянии. Содержащиеся в составе нефти углеводороды и другие соединения в той или иной степени взаимодействуют друг с другом. Физические межмолекулярные взаимодействия определяются, как природой и строением соединений, так и внешними условиями (давление, температура, концентрация). Все это сказывается на процессах подготовки нефти к переработке, технологии первичной перегонки и вторичных процессах переработки нефтяного сырья, влияет на качество конечных продуктов. При извлечении пластовой нефти из недр изменяются ее давление и температура. В результате, она из однофазного жидкого состояния переходит в двухфазное - разгазированную нефть и нефтяной газ. Разгазированная нефть - это смесь жидких углеводородных компонентов и неуглеводородных примесей, получаемая при извлечении пластовой нефти из недр отделением части растворенных в ней углеводородных компонентов и примесей при снижении давления или повышении температуры. Жидкие парафины нормального строения, выделенные из нефтяных

фракций, используют для получения различных продуктов: растворителей, сырья для производства белково-витаминных концентратов, пластификаторов, медикаментов, поверхностно-активных веществ (ПАВ), для получения искусственной кожи, пленок, лаков. Твердые парафины используют для получения синтетических жирных кислот, моющих средств, в качестве защитных покрытий, для пропитки тароупаковочных изделий, приготовления мастик и консистентных смазок, как изоляцию в электронике, в парфюмерной промышленности и др.

. Нафтены являются важнейшей составной частью моторных топлив и смазочных масел. Являясь главной составной частью масел, они обеспечивают малое изменение вязкости с изменением температуры. При одинаковом числе углеродных атомов в молекуле нафтены имеют большую плотность, чем парафины. Особенно это важно для летательных аппаратов, где энергетическая характеристика топлив определяется теплотой, выделяющейся при сгорании 1 литра топлива. По этой причине большинство углеводородных ракетных и реактивных топлив представляют собой концентрат нафтенов. В нефтехимии нафтены являются ценным сырьем для получения бензола, толуола, капролактама, лекарственных средств и полимеров. Ароматические углеводороды применяются как компоненты нефтепродуктов, растворители, сырье для синтеза нефтехимической продукции, в производстве взрывчатых веществ. Из-за высокой токсичности содержание ароматических углеводородов в топливах ограничивают. Высокомолекулярная часть нефти, на долю которой приходится от 20 до 50 %, состоит из углеводородов смешанного строения. В этих углеводородах имеются ароматические и нафтеновые кольца в сочетании с парафиновыми цепями. Одним из основных факторов, определяющих техническую возможность и экономическую целесообразность производства товарных продуктов, является постоянство качества нефти поставляемой на НПЗ. Нефти различных месторождений и даже одного месторождения, но добытых с разной глубины залегания или из разных скважин и в разное время различаются по составу, свойствам и технологическим характеристикам. Современные НПЗ сталкиваются с проблемой колебания качества перерабатываемого сырья. С одной стороны, происходят периодические изменения в ассортименте поставляемого сырья, связанные с обновлением структуры добываемых нефтей (увеличение доли сернистых, парафинистых, высоковязких нефтей с низким содержанием светлых фракций в общем балансе). С другой стороны, проявляется нестабильность качества сырья из-за колебания состава нефтяных смесей, поступающих на НПЗ по трубопроводам. В РФ система магистрального трубопроводного транспорта не позволяет поставлять индивидуальные нефти, а только нефти усредненного качества. Однако при этом не всегда уделяется должное внимание подбору оптимального состава композиции. Как в технологии транспорта, так и технологии переработки смешение нефтей осуществляется часто произвольно, без учета их качества. Подробная характеристика различных нефтей и ее основных компонентов

(фракций) приводятся в специальных справочниках и изданиях.

Попутные газы

Попутный нефтяной газ — это смесь газо- и парообразных углеводородных и неуглеводородных компонентов, выделяющихся из пластовой нефти при ее раз газировании. Процесс разгазирования пластовой нефти, т. е. выделение из нее растворенного газа, иногда начинается в насосно-компрессорных трубах нефтяных скважин и продолжается в трубопроводах по мере движения в них продукции скважин за счет уменьшения давления. Поток пластовой нефти превращается в нефтегазовый (двухфазный) поток. Нефтегазовый поток в нормальных условиях не может храниться или транспортироваться на большие расстояния, так как объем выделившегося газа обычно в несколько десятков раз превышает объем жидкости и для их совместного хранения или транспортировки необходимо было бы сооружать большие герметичные емкости и трубопроводы большего диаметра. На нефтяных месторождениях совместный сбор и транспортировку нефти и нефтяного газа осуществляют только на определенные экономически целесообразные расстояния, а затем нефть и выделившийся из нее газ транспортируют раздельно. Для этого предварительно разделяют нефтегазовый (нефтеводогазовый) поток на нефтяной (водонефтяной) и газовый. Поток разделяют в специальных аппаратах, в которых поддерживают определенные регулируемые давление и температуру, т. е. создают условия для более полного отделения газа от нефти. Разгазирование нефти при регулируемых условиях называется сепарацией, а газы, сопутствующие нефти и выделяющиеся из нее при сепарации, называют попутными (или нефтепромысловыми) газами. Однако часть газа остается растворенной в нефти и может быть окончательно выделена и собрана при стабилизации нефти на НПЗ. Для обеспечения возможности транспортировки нефти до нефтеперерабатывающего завода без потерь проводят процесс стабилизации нефти, под которым понимается отделение от нее легких (пропан-бутановых и частично бензиновых) фракций. Общее количество нефтяного газа, которое выделяется из нефти на всех ступенях ее сепарации и стабилизации, называется рабочим ресурсом газа. Соотношение между добычей нефтяного газа и его рабочим ресурсом характеризуется показателем, называемым коэффициентом (уровнем) использования ресурсов газа. Максимальное приближение коэффициента использования ресурсов нефтяного газа к единице, т. е. обеспечение наиболее полного использования ресурсов нефтяного газа, - одна из основных задач нефтегазодобывающих предприятий. На долю попутных нефтяных газов приходится около 30 % общей валовой добычи газа в мире, более 25 % от этого количества сжигается в факелах из-за отсутствия достаточных мощностей по сбору, подготовке, переработке и транспортировке газа. Количество попутных газов (в нм 3 ), приходящееся на 1 т добытой нефти, называется газовым фактором. Он зависит от условий формирования и залегания нефтяных пластов. Этот показатель изменяется в широких пределах и для нефтяных месторождений РФ составляет в среднем свыше 100 нм 3 /т (табл. 1).

Газовый фактор и ресурсы газа постоянно изменяются в зависимости от распределения объема добычи нефти по месторождению, технологии разработки месторождения, условий сбора и сепарации нефтегазовой смеси, климатических условий и других факторов.

Таблица 1. Газовые факторы некоторых нефтей РФ.

Месторождение

Газовый фактор, нм 3

Месторождение

Газовый фактор, нм 3

Арланское

10

Самотлорское

70

Ромашкинское

49

Краснокамское

73

Туймазинское

52

Ставропольское

137

Усинское

57

Сачановское

240

Мухановское

60

Жирновское

251

Речицкое

68

Грозненское

329

Гнединцевское

69

   

Если природные газы в основном состоят из метана, то большинство попутных газов содержит значительное количество углеводородов С 3 и выше. Состав попутных газов из нефтей различных месторождений приведен в табл. 2. Качественная характеристика нефтяного газа различных месторождений неодинакова и изменяется в процессе эксплуатации скважин. Этим же объясняются разночтения составов газов одного и того же месторождения в различных источниках. Большинство попутных газов содержит в основном парафиновые угле- водороды (от метана до декана) и незначительное количество циклоалканов. В некоторых попутных газах присутствуют следы ароматических углеводородов. Частым спутником попутных газов является воздух, количество которого зависит от герметичности системы сбора газа на промыслах. Кроме того, в газах иногда присутствуют азот, диоксид углерода, сероводород, меркаптаны, сероуглерод, карбонил сульфида, гелий и другие редкие газы, влага. В некоторых попутных газах содержится до 5 % сероводорода и до 30 % диоксида углерода. Содержание метана и этана в попутных газах изменяется в широких пределах, и суммарное их количество может достигать величины более 90 % (об.). Углеводороды от пропана и выше обычно извлекаются при переработке газов; их содержание в зависимости от месторождения составляет в среднем 250-700 г/м 3 . В газах некоторых месторождений их содержание достигает 1200 г/м 3 . Углево- дородов выше бутанов обычно содержится не более 3 % (об.), хотя иногда их содержание может быть и значительным — около 8 % (об.). Газы, богатые пропаном и бутанами, принято называть жирными. Они являются источником получения сжиженных газов, индивидуальных

углеводородов для нефтехимического синтеза, а также так называемого газового бензина. Газы, содержащие преимущественно метан и этан, именуются сухими. Они используются главным образом как бытовое и промышленное топливо, частично их можно использовать в производстве технического углерода (как сырье или технологическое топливо), ацетилена, водорода и продуктов органического синтеза. Легкие углеводороды используются в качестве моторного топлива в наземном и воздушном транспорте (в сжатом и сжиженном виде).

Газоконденсаты

Наряду с нефтяными и газовыми месторождениями существуют газоконденсатные, продукция которых (газоконденсат) перерабатывается как отдельно, так и совместно с нефтью. Месторождения, в которых жидкие углеводороды растворены в газовой фазе, называются газоконденсатными. Газовый конденсат получают промысловой обработкой газа. Основной способ обработки конденсатсодержащего газа - низкотемпературная конденсация (сепарация) с использованием холода, получаемого за счет дроссель-эффекта (пластовой энергии газа), либо холода, вырабатываемого на специальных ус- тановках. Формально продукцию газоконденсатных месторождений, содержащую пентаны и более тяжелые углеводороды, принято называть газовым конденсатом. На практике пользуются также термином стабильный конденсат. Этот продукт наряду с пентаном и высшими углеводородами содержит также пропан, бутаны. Характеристика некоторых газоконденсатов приведена в табл. 3. В состав газоконденсатов обычно входят углеводороды с числом атомов углерода в молекуле до 20. Конденсаты различных месторождений сильно различаются по своему групповому химическому составу и содержанию гетеросоединений. Одни конденсаты обладают ярко выраженным метановым характером, в других преобладают нафтеновые углеводороды, в некоторых конденсатах содержатся в значительных количествах ароматические углеводо- роды (табл. 4). Это определяет схему их переработки, количество и качество получаемых продуктов. Конденсат одного и того же месторождения может иметь различные показатели. Это зависит, с одной стороны, от снижения пластового давления месторождения, с другой - от режима эксплуатации установки, на которой производится выделение тяжелых углеводородов из газа. Так, снижение температуры на установках низкотемпературной сепарации повышает степень конденсации пентанов и гексанов, что, в свою очередь, приводит к увеличению содержания легких фракций в конденсате. Особенно существенно влияние температуры сепарации на фракционный состав конденсата при его незначительном содержании в пластовом газе и высоком содержании высококипящих фракций. Содержание серы в конденсатах колеблется в довольно широких пределах (в % масс.: от 0,01 для Уренгойского и до 1,37 для Астраханского месторождения). Идентификация сернистых соединений показывает их широкое разнообразие. Например, методом газожидкостной хроматографии в конденсате

Оренбургского месторождения определены 22 алифатических тиола, 34 тиоалкана, 16 тиоцикланов. Сернистые и высокосернистые конденсаты в основном имеют низкие температуры помутнения и застывания (ниже минус 60 °С), за исключением конденсатов, содержащих большое количество твердых парафинов (выше гексадекана). Ряд сернистых соединений конденсатов обладает более низкой термической стабильностью, чем соответствующие углеводороды. При нагревании в процессе переработки они претерпевают различные превра- щения, в результате чего выделяется значительное количество сероводорода и тиолов, корродирующих аппаратуру и ухудшающих качество продуктов переработки. Температуру, выше которой начинается разложение сернистых соединений конденсата, принято называть порогом термостабильности. Порог термостабильности конденсатов служит дополнительной характеристикой, необходимой для выбора режима переработки сернистых конденсатов и использования продуктов их переработки. При нагревании сернистых конденсатов сначала происходит выделение меркаптанов, а затем сероводорода. При высоких температурах преобладает выделение сероводорода.

Таблица 2. Состав попутных газов.

   

Содержание компонентов, % (об.)

 

Место-

 
                     

рождение

и-С 4 Н 10

н-С 4 Н 10

и-С 5 Н| 12

н-С 5 Н 1

 

+высше

2

2 S

CO 2 ,

СН 4

2 H 6

2 Н 8

6 Н 14 ,

С

N

H

C

С

Коробковское

1,25

0,83

76,25

8,13

8,96

1,25

2,29

0,63

0,41

 

Каменноложское

11,10

1,40

28,90

25,9

20,30

2,80

6,50

3,10

Самотлорское

0,17

0,32

82,88

4,23

6,48

1,19

2,35

0,48

0,57

0,32

Варьеганское

0,93

0,18

77,25

6,95

9,42

1,66

2,59

0,46

0,44

0,12

Правдинское

0,66

1,37

58,40

11,6

14,53

2,96

6,24

1,48

2,14

0,57

Южно-Балыкское

0,64

0,12

68,16

9,43

15,98

1,72

2,78

0,22

0,29

0,66

Мамонтовское

1,14

0,23

75,97

6,41

9,84

1,14

3,43

0,69

0,92

0,23

Холмогорское

1,89

0,17

79,90

6,24

6,88

1,44

2,52

0,42

0,44

0,1

Речинское

3,28

51,60

15,7

16,11

2,94

6,21

1,86

1,61

0,65

Узень

0,78

83,53

8,73

3,98

0,74

1,18

0,38

0,32

0,36

Жетыбай

2,66

78,06

8,49

6,32

1,16

2,30

0,55

0,46

Кулешовское

11,36

0,35

0,46

39,91

23,3

17,72

1,9

3,87

0,61

0,4

0,09

Яринское

6,4

23,90

24,9

23,10

2С4 =

= 13,90

2С5

= 7,8

Таблица 3. Характеристика газовых конденсатов некоторых месторождений

Показатель

Оренбургское

Вуктыльское

Уренгойское

Астраханское

Майкопское

Плотность, г/см 3

0,715

0,743

0,742

0,886

0770

Молекулярная масса Фракционный состав, 0 С :

90

128

120

-

115

н.к.

41

44

43

58

42

10

62

65

93

98

77

20

72

82

91

-

89

30

81

98

98

-

98

40

93

115

112

-

106

50

103

134

133

183

116

60

114

158

153

-

128

70

128

190

183

-

145

80

147

232

223

320

183

90

180

291

287

360

241

к.к. Остаток и потери, % (масс.) Вязкость при 20 0 С, мм 2 /с Температура, 0 С :

помутнения застывания Содержание серы, % (масс.)

250

315

300

-

290

20

4,5

6,5

-

4,8

0,59

0,96

0,80

-

0,99

<-50

-11

-29

-

-25

<-50

-30

-67

-

<-30

1,18

0,02

0,02

1,37

0,01

Таблица 4. Групповой химический состав фракции 60-95 0 С газовых конденсатов .

Показатель

 

Месторождение

 

Оренбургское

Вуктыльское

Уренгойское

Майкопское

Выход на конденсат, % масс.

27,1

25,1

11,4

13,7

Содержание углеводородов на фракцию, % масс:

       

-

парафиновых

67,6

62,1

51,2

33,1

-

нафтеновых

22,2

28,1

43,8

40,0

-

ароматических

10,2

9,8

5,0

26,9

3.

Классификация нефти и газового конденсата

 

Нефти различных месторождений отличаются друг от друга по химическому, фракционному составу и физико-химическим свойствам. Очень разнообразен и углеводородный состав нефти. В нефтях обнаружены углеводороды почти всех гомологических рядов, за исключением олефиновых (непредельных) углеводородов, которые, как правило, в нефтях не содержатся. Известны нефти с повышенным содержанием парафиновых (предельных), нафтеновых (циклических) и ароматических (аренов) углеводородов. В связи с тем, что именно свойства нефти определяют направление и условия ее переработки, влияют на качество получаемых нефтепродуктов, целесообразно объединить нефти различного происхождения по определенным признакам, т. е. разработать такую классификацию нефтей, которая отражала бы их химическую природу и определяла возможные направления их переработки. Существуют различные классификации нефтей:

по геохимическому происхождению, по физико-химическим свойствам, по фракционному и химическому составу, что определяет направления их переработки и возможности получения тех или иных нефтепродуктов. Рассмотрим некоторые виды классификации нефтей:.

Классификация по физическим свойствам

На начальном этапе развития промышленности главным показателем качества нефти являлась плотность. Нефти подразделялись на легкие (ρ 15 15 < 0,828), утяжеленные (ρ 15 15 = 0,828 0,884) и тяжелые (ρ 15 15 > 0,884). Легкие нефти характеризовались большим содержанием бензиновых и керосиновых фракций и сравнительно низким содержанием серы и смол. Из этих нефтей можно вырабатывать смазочные масла высокого качества. Тяжелые нефти, характеризующиеся высоким содержанием асфальто-смолистых веществ и гетероатомных соединений, малопригодны для производства масел и дают относительно малый выход топливных фракций. Классификация нефти по плотности довольно условна. Однако она находит применение при транспортировке нефти, на узлах приемки и сдачи, для предварительной оценки качества.

Химическая классификация

Эта классификация предложена Горным бюро США (US Bureau of Mines), основывающиеся на связи между плотностью и химическим углеводородным составом. Исследованию подвергают две характерные фракции нефти:

- 250-270 0 С, выкипающую при атмосферном давлении и характеризующую легкую составляющую нефти; - 275-300 0 С, выкипающую при давлении 5,3 кПа и характеризующую тяжелую составляющую нефти. Определив плотности этих фракций относят нефть к одному из трех классов (табл. 5).

Таблица 5. Характеристика нефти по плотности (US Bureau of Mines).

Фракция, 0 С

 

Плотность, ρ 15

15

парафинового

промежуточного

нафтенового

основания

основания

основания

250-270 (Р=101,4

кПа)

0,8251

0,8251 0,8597 0,8762 0,9334

0,8597

275-300 (Р= 5,3 кПа)

0,8762

0,9334

На основе данных табл. 5 о характерных фракциях определяют класс нефти по табл. 6. Отметим, что число «оснований» расширялось с 4 до 9, что говорит о желании подвести под ту или иную классификацию все существующие нефти, что характеризует трудность выполнения этой задачи. Недостатки этой классификации заключаются в условности границ плотностей характерных фракций и обозначения классов не отражают действительного состава нефти.

Таблица 6. Химическая классификация нефти (US Bureau of Mines).

Название класса

Основание

Основание тяжелой части нефти

класса

легкой части

нефти

1

Парафиновый

Парафиновое

Парафиновое

2

Парафино-промежуточный

Парафиновое

Промежуточное

3

Промежуточно-парафиновый

Промежуточное

Парафиновое

4

Промежуточный

Промежуточное

 

5

Промежуточно-нафтеновый

Промежуточное

Нафтеновое

6

Нафтено-промежуточный

Нафтеновое

Промежуточное

7

Нафтеновый

Нафтеновое

Нафтеновое

Классификация, предложенная «ГрозНИИ», основывалась на преимущественном содержании в нефти одного или нескольких классов углеводородов. По сравнению с предыдущей классификацией было предложено шесть классов, в которые вовлекались ароматические углеводороды. Рядом авторов были предложены классификации, базирующиеся на геохимических условиях преобразования исходного нефтематеринского вещества. При этом полагалось, что сначала образуются нефти нафтенового основания, которые под воздействием термокаталитических процессов в окружающих породах трансформируются в нефти парафинового основания. Существуют и другие модификации, в основном базирующиеся на соотношениях различных групп углеводородов в нефти.

Технологическая классификация

Технологическая классификация основывается на признаках, имеющих значение для транспорта, переработки нефти и оценки возможности получения заданного ассортимента продуктов. Эта классификация позволяет, с учетом знания свойств нефти и ее фракций, определить вариант технологической схемы переработки конкретной нефти. Отметим, что за рубежом существует значительное число технологических классификаций, но до настоящего времени нет единой международной классификации нефти. В РФ действует технологическая классификация (табл. 7). Нефть подразделяют на три класса (I - III) по содержанию серы; три типа по содержанию фракций, перегоняющихся до 350°С (T1-T3); четыре группы по содержанию базовых масел (М1-М4); четыре подгруппы по качеству масел, оцениваемому индексом вязкости (И1-И4); три вида по содержанию парафинов (П1-П3). Качество нефти, производимой нефтегазодобывающими предприятиями для транспортирования по магистральным нефтепроводам и перевозкам наливным транспортом, должно соответствовать единым техническим требованиям. В РФ в 2002 году введен в действие стандарт, где дается определение понятий сырой и товарной нефти. В соответствии с этим стандартом товарную нефть подразделяют на классы по содержанию серы, на типы по плотности, на группы по степени подготовленности (содержанию воды, хлоридов, механических примесей, хлорорганических соединений и давлению насыщенных паров) и на виды по содержанию сероводорода и легких меркаптанов. Используя эту классификацию, для любой промышленной нефти (или смеси нефтей), можно составить шифр, который является своеобразным технологическим паспортом нефти, определяющим направление переработки нефти. Например, Жирновская нефть может быть описана шифром II T2 М2 И1 П2 (табл. 1), т.е. по шифру можно оставить представлении о наиболее

рациональных схемах переработки данной нефти и обосновать необходимость в процессах облагораживания нефтепродуктов.

Техническая классификация

Для единого подхода к техническим требованиям к нефти, производимой нефтегазодобывающими организациями при подготовке к транспортировке по магистральным нефтепроводам, наливным транспортом для поставки потребителям РФ и на экспорт, действует ГОСТ Р 51858— 2002 «Нефть. Общие технические условия». В стандарте дается определение понятий сырой и товарной нефти. Сырая нефть — жидкая природная ископаемая смесь углеводородов широкого фракционного состава, которая содержит растворенный газ, воду, минеральные соли, механические примеси и служит основным сырьем для производства жидких энергоносителей (бензина, керосина, дизельного топлива, мазута), смазочных масел, битума и кокса. Товарная нефть - нефть, подготовленная к поставке потребителю в соответствии с требованиями действующих нормативных и технических документов, принятых в установленном порядке. В соответствии со стандартом нефть подразделяют по физико- химическим свойствам, степени подготовки, содержанию сероводорода и легких меркаптанов на классы, типы, группы и виды. В зависимости от массовой доли серы нефть подразделяют на следующие классы (табл. 8).

Таблица 7. Технологическая классификация нефтей

Показатель качества нефти Класс Тип Группа Подгруппа Вид I II
Показатель качества
нефти
Класс
Тип
Группа
Подгруппа
Вид
I
II
III
T1
T2
T3
M1
M2
M3
M4 И1
И2
И3
И4
П1
П2
П3
Содержание серы, %
масс.
в нефти
<=0,5
0,51-
>2.00
2,00
в бензине
в реактивном
<=0,1 <=0,1 >0,10
<=0,1 <=0,25 >0,25
топливе
в дизельном топливе
<=0,20
<=1,0
>1,0
Содержание фракций до 350ºС, % масс.
>=55
45,0-
<=45
54,9
Потенциальное содержание базовых масел, % масс.
на нефть
>25
15,0-
15,0-
<15
24,9
24,9
на мазут свыше 350С
>45
>45
30,0-
<30
44,9
Индекс вязкости базовых масел
>95
90,0-
85,0-
<85
95,0
89,9
Содержание парафинов в нефти, % масс
<=1,5
1,51-
>6,0
6,00

Таблица 8. Классы нефтей по ГОСТ Р 51858-2002.

Класс

Наименование

Содержание серы, % масс.

нефти

1

Малосернистая

До 0,60 включительно

2

Сернистая

От 0,61 до 1,80

3

Высокосернистая

От 1,81 до 3,50

4

Особо высокосернистая

Свыше 3,50

По плотности нефти подразделяют на пять типов:

0 - особо легкая (ρ 4 20 не более 0,8300);

1 -легкая (ρ 4 20 от 0,8301 до 0,8500); 2-средняя (ρ 4 20 от 0,8501 до 0,8700);

3 - тяжелая (ρ 4 20 от 0,8701 до 0,8950);

4 - битуминозная (ρ 4 20 свыше 0,8950).

С 1 января 2004г. обязательно определение плотности при 15 °С. По степени подготовки нефть подразделяется на группы (табл.9).

Таблица 9. Группы нефтей по ГОСТ Р 51858-2002

Показатель

 

Норма для группы

1

2

3

Содержание воды, % масс, не более

0,5

0,5

1,0

Концентрация хлоридов (хлористых солей), мг/дм 3 , не более

100

300

900

Содержание механических примесей, % масс, не более

0,05

0,05

0,05

Давление насыщенных паров, кПа (мм рт. ст.), не более

66,7 (500)

66,7 (500)

66,7 (500)

Содержание хлорорганических соединений, млн -1 (ррm)

Не нормируется. Определение обязательно

По массовой доле сероводорода и легких меркаптанов нефти делятся на три вида (табл.10).

Таблица 10. Виды нефтей по ГОСТ Р 51858—2002

Показатель

Норма для вида

1

2

3

Содержание сероводорода, млн -1 (ррm), не более

20

50

1000

Суммарное содержание метил- и этилмеркаптанов, млн -1 (ррm). не более

40

60

100

Таким образом, по технической классификации в соответствии с ГОСТ Р 51858—2002 условное обозначение нефти состоит из четырех цифр, соответствующих обозначениям класса, типа, группы и вида нефти. Например, нефть с содержанием серы 1,1% масс. (класс 2); плотностью при 20 0 С 0,86 кг/м 3 (тип 2); концентрацией хлористых солей 320 мг/дм 3 (группа 3); содержанием воды 0,8% масс. (группа 3); с содержанием сероводорода менее 50 ррm (вид 2) обозначают 2.2.3.3.2 ГОСТ Р 51858—2002

Классификация газового конденсата

Товарные свойства конденсатов определяются их физико-химическими свойствами. По содержанию общей серы конденсаты подразделяют на три класса:

I - бессернистые и малосернистые с содержанием общей серы не

более 0,05 % (масс); обычно эти конденсаты не нуждаются в очистке от сернистых соединений;

II - сернистые с содержанием серы от 0,05 до 0,8 % (масс);

необходимость очистки этих конденсатов и их дистиллятных фракций в каждом конкретном случае решается в зависимости от исходных требований; Ill — высокосернистые с содержанием общей серы выше 0,8 % (масс). Включение узла очистки от сернистых соединений в схемы переработки этих конденсатов обязательно. По массовой доле ароматических углеводородов в газовых конденсатах они подразделяются на три типа: А 1 А 2 и А 3 с содержанием соответственно не менее 20, 15-20 и менее 15 % (масс.) ароматических углеводородов. По содержанию парафиновых углеводородов нормального строения во фракции с температурой начала кипения выше 200 °С и возможности получения топлива для реактивных двигателей, зимних дизельных топлив и жидких парафинов газовые конденсаты разделяют на четыре вида:

H 1 - высокопарафинистые, во фракции которых с температурой ки- пения 200-320°С содержание комплексообразующих составляет не менее 25 % (масс); из этих конденсатов можно получить жидкие н-алканы, реактивное

и дизельное топливо с использованием процесса депарафинизации; Н 2 - парафинистые, во фракции которых с температурой кипения 200- 320 °С содержится 18-25 % (масс.) комплексообразующих; Н 3 - малопарафинистые, во фракции которых с температурой кипения 200-320 °С содержится от 12 до 18 % (масс.) комплексообразующих; Н 4 — беспарафинистые, с содержанием в дизельной фракции менее 12 % (масс.) комплексообразующих. По фракционному составу конденсаты подразделяются на три группы:

Ф 1 - конденсаты облегченного фракционного состава с концом кипения не выше 250 °С, содержащие не менее 80 % (масс.) бензиновых фракций; Ф 2 - конденсаты промежуточного фракционного состава, выкипающие в пределах 250—320 °С; Ф- — конденсаты с концом кипения выше 320 °С. Таким образом, для газового конденсата, как и для нефтей, можно установить шифр технологической характеристики, по которому опре- деляется целесообразное направление его переработки. Например, конденсат Уренгойского месторождения обозначается шифром IA 3 H 1 Ф 3 . Входящие в него символы расшифровываются следующим образом: I - класс: содержание общей серы в конденсате не более 0,05 % (фактическое—0,02 % (масс.)); А 3 - тип конденсата: содержание ароматических углеводородов менее 15 % (фактическое - менее 10 %); H 1 - вид: высокопарафинистый конденсат с содержанием комплексообразующих во фракции 200-320 °С выше 25% (фактическое - до 60 % (масс.)); Ф 3 - температура конца кипения конденсата 360 °С.

4. Основные направления переработки нефти

Нефть, получаемая непосредственно из скважин, или, как ее называют, сырая нефть, как правило, не используется. Применяются различные, получаемые из нефти продукты – бензин, керосин, смазочные масла и др. С этой целью сырая нефть перерабатывается, проходя через длинную и сложную цепь различных установок. Промышленная переработка нефти на современных нефтеперерабатывающих заводах (НПЗ) осуществляется путем сложной многоступенчатой физической и химической переработки на крупнотоннажных технологических установках (цехах), предназначенных для получения широкого ассортимента товарных нефтепродуктов и полупродуктов – сырья для других Существует три основных направления переработки нефти:

- топливное;

- топливно-масляное;

- нефтехимическое или комплексное (топливно-нефтехимическое или топливно-масляно-нефтехимическое).

Среди перечисленных выше направлений наибольшее распространение имеют НПЗ топливного профиля, поскольку по объемам потребления и производства моторные топлива значительно превосходят как смазочные масла, так и продукцию нефтехимии. Очевидно, что комплексная переработка нефтяного сырья экономически более эффективна по сравнению с узкоспециализированной переработкой, например, чисто топливной. При топливном направлении нефть и газовый конденсат, в основном, перерабатывается на моторные и котельные топлива. Переработка нефти на НПЗ топливного профиля может быть глубокой или неглубокой. Технологическая схема НПЗ с неглубокой переработкой отличается небольшим числом технологических процессов и небольшим ассортиментом нефтепродуктов. Выход моторных топлив по этой схеме не превышает 55- 60% масс, и зависит, в основном, от фракционного состава, перерабатываемого нефтяного сырья. Выход котельного топлива составляет 30-35% масс. на нефть. При глубокой переработке стремятся получить максимально высокий выход высококачественных моторных топлив путем вовлечения в их производство остатков атмосферной и вакуумной перегонок, а также нефтезаводских газов. Выход котельного топлива в этом варианте сводится к минимуму. Глубина переработки нефти при этом достигает до 70-90% масс. По топливно-масляному варианту переработки нефти наряду с моторными топливами получают различные сорта смазочных масел. Для производства последних подбирают, обычно, нефти с высоким потенциальным содержанием масляных фракций с учетом их качества. Нефтехимическая или комплексная переработка нефти предусматривает, наряду с топливами и маслами, производство сырья для нефтехимии (ароматические углеводороды, парафины, сырье для пиролиза и др.), а в ряде случаев выпуск товарной продукции нефтехимического синтеза. Выбор конкретного направления, соответственно схем переработки нефтяного сырья и ассортимента выпускаемых нефтепродуктов, обуславливается, прежде всего, качеством нефти, ее отдельных топливных и масляных фракций, требованиями на качество товарных нефтепродуктов, а также потребностями в них конкретного экономического района. Предварительную оценку потенциальных возможностей нефтяного сырья можно осуществить по комплексу показателей, входящих в технологическую классификацию нефти. Однако, этих показателей недостаточно для определения набора технологических процессов, ассортимента и качества нефтепродуктов, для составления материального баланса установок, цехов и НПЗ в целом. Для этих целей в лабораториях научных центров проводят тщательные исследования по установлению всех требуемых для проектных разработок показателей качества исходного нефтяного сырья, его узких фракций, топливных и масляных компонентов, промежуточного сырья для технологических процессов и т. д. Результаты этих исследований

представляются в виде кривых зависимости истинных температур кипения, плотности, молекулярной массы, содержания серы, низкотемпературных и вязкостных свойств от фракционного состава нефти (рис.4), а также в виде таблиц с показателями, характеризующими качество данной нефти, ее фракций и компонентов нефтепродуктов. Справочный материал с подобными данными по физико-химическим свойствам различных нефтей, добываемых на территории СНГ и имеющих промышленное значение, приводится в многотомном издании “Нефти СССР” и других, в том числе, периодических, изданиях.

числе, периодических, изданиях. Рис. 4 . Кривые разгонки нефти : 5.

Рис. 4. Кривые разгонки нефти:

5. Классификация процессов переработки нефтяного сырья Технологические процессы НПЗ принято классифицировать на следующие 2 группы: физические и химические (таблица 11).

Таблица 11. Классификация технологических процессов переработки нефтяного сырья.

Группа процесса

 

Наименование процесса

 

А. Физические

 

1. Обезвоживание и обессоливание

2. Атмосферная и вакуумная перегонка

3. Сольвентная деасфальтизация

4. Экстракционное облагораживание полярными растворителями

5. Депарафинизация кристаллизацией

o

адсорбционная

   

o

карбамидная

 

В. Химические

1.

Деструктивные

 

каталитические

1. Каталитический крекинг

2. Алкилирование

3. Полимеризация

 

термические

1. Термический крекинг и висбрекинг

 

2. Коксование

 

3. Пиролиз

2.

Гидрогенизационные

 

каталитические

1. Гидрооблагораживание

2. Гидрокрекинг

 

3. Гидрокаталитический риформинг

4. Гидроизомеризация

5. Гидродепарафпнизация

6. Гидродеароматизация

 

термические

1. Гидровисбрекинг

 

2. Гидропиролиз

 

3. Донорно-сольвентный крекинг

3.

Окислительные

 

каталитические

1. Производство водорода и синтез - газа

2. Производство элементной серы

3. Демеркаптанизация

 

термические

1. Производство битума

 

2. Производство пеков

3. Газификация коксов

Физическими процессами (перегонка, сольвентная деасфальтизация, экстракция полярными растворителями, депарафинизация, кристаллизация и др.) достигается разделение нефти на составляющие компоненты (топливные и масляные фракции) без химических превращений или удаление (извлечение) из фракций или остатков нефти нежелательных компонентов (асфальтенов, полициклических ароматических углеводородов) из масляных фракций, парафинов из реактивных и дизельных топлив и масел, тем самым улучшая качество целевых продуктов. В химических процессах переработка нефти осуществляется путем химических превращений с получением новых продуктов, не содержащихся в исходном сырье. Химические процессы, применяемые на современных НПЗ, подразделяются:

1. по способу активации химических реакций - на процессы каталитические и термические;

2. по типу протекающих в них химических превращений на следующие три группы:

- деструктивные (крекинг, коксование, пиролиз, алкилирование

олефинов изоалканами, спиртами, бензолом, полимеризация олефинов и др.),

в которых протекают реакции как распада молекул сырья на

низкомолекулярные углеводороды, так и уплотнения (конденсация, полимеризация, алкилирование) с образованием высокомолекулярных продуктов;

- гидрогенезационные (гидроочистка, гидрокрекинг,

гидрокаталитический риформинг, гидрирование, изомеризация, гидродепарафинизация), реализуемые в среде водорода, подаваемого извне

или образуемого в самом процессе;

- окислительные (паровая или парокислородная конверсия,

газификация, окислительный пиролиз, процесс Клаусса, карбонизация окислительной конденсацией), протекающие с участием окислителей (кислорода воздуха, водяного пара, двуокиси углерода, оксидов серы и др.) с образованием оксидов углерода, водорода, элементной серы, битума и др. Головным процессом переработки нефти (после ЭЛОУ –

электрообессоливающей и обезвоживающей установки) является атмосферная перегонка (АТ – атмосферная трубчатка), на которой отбираются топливные фракции (бензиновые, осветительного керосина, реактивного и дизельного топлив) и мазут, используемый либо как компонент котельного топлива, либо как сырье для последующей глубокой переработки. Топливные фракции атмосферной перегонки далее подвергаются облагораживанию (гидроочистке от гетероатомных соединений), а бензины – каталитическому риформингу с целью повышения их качества или получения индивидуальных ароматических углеводородов - сырья нефтехимии (бензола, толуола, ксилолов и др.). Из мазута путем вакуумной перегонки (на установке ВТ - вакуумной трубчатки) получают либо широкую фракцию (350-500°С) вакуумного газойля - сырья для последующей переработки на установках каталитического крекинга или гидрокрекинга с получением, главным образом, компонентов моторных топлив, либо узкие дистиллятные масляные фракции, направляемые далее на последующие процессы (селективная очистка, депарафинизация и др.). Остаток вакуумной перегонки - гудрон служит, при необходимости, для получения остаточных масел или как сырье для глубокой переработки с получением дополнительного количества моторных топлив, кокса нефтяного, дорожного и строительного битума или же в качестве компонента котельного топлива.

6. Классификация и ассортимент товарных нефтепродуктов

Повышенные требования к надежности и эффективности работы техники способствуют ужесточению эксплуатационных характеристик топлив и

смазочных материалов. Законодательные акты по защите окружающей среды ставят задачи получения нефтепродуктов с улучшенными экологическими свойствами Нефтепродукты, являясь эксплуатационным материалом, по влиянию на эффективность работы техники равнозначны конструкционным материалам. Знание их состава, свойств, областей применения, эксплуатационных характеристик, токсикологических и экологических особенностей необходимо как специалистам, эксплуатирующим технику, так и тем, кто занимается производством, транспортированием и хранением нефтепродуктов. . В настоящее время выпускается значительное число сортов и марок нефтепродуктов (рис. 5). Их разнообразие определяется различными условиями их применения. Нефтеперерабатывающая промышленность вырабатывает исключительно большой ассортимент (более 500 наименований) газообразных, жидких и твердых нефтепродуктов. Требования к ним весьма разнообразны и диктуются постоянно изменяющимися условиями их применения или эксплуатации конкретного нефтепродукта.

конкретного нефтепродукта. Рис. 5 . Схема классификации

Рис. 5. Схема классификации нефтепродуктов.

Поскольку требования, как по объему производства, так и по качеству

товаров, диктуют потребители, то принято классифицировать нефтепродукты использования в экономике. В

по назначению, т.е. по направлению их

соответствии с этим различают следующие группы нефтепродуктов:

1. моторные топлива;

2. энергетические топлива;

3. нефтяные масла;

4. углеродные и вяжущие материалы;

5. нефтехимическое сырье;

6. нефтепродукты специального назначения.

1. Моторные подразделяют на:

топлива в зависимости от принципа работы двигателя

1.1 карбюраторные (авиационные и автомобильные бензины);

1.2 реактивные;

1.3 дизельные.

2. Энергетические топлива подразделяются на:

2.1. газотурбинные;

2.2. котельные.

3. Нефтяные масла подразделяют на смазочные и специального назначения.

Различают следующие подгруппы смазочных масел:

3.1. моторные (для поршневых и реактивных двигателей);

3.2. трансмиссионные и осевые, предназначенные для смазки

автомобильных и тракторных гипоидных трансмиссий (зубчатых передач различных типов),шеек осей железнодорожных вагонов и тепловозов;

3.3. индустриальные масла предназначены для смазки станков, машин

и механизмов различного промышленного оборудования, работающих в

разнообразных условиях с различной скоростью и нагрузкой. По значению вязкости их подразделяют на:

 

-

легкие (швейные, сепараторные, вазелиновые, приборные, веретенные

и

др.);

-

средние (для средних режимов скоростей и нагрузок);

- тяжелые (для смазки кранов, буровых установок, оборудования мартеновских печей, прокатных станов и др.);

3.4. энергетические масла (турбинные, компрессорные и цилиндровые)

для смазки энергетических установок и машин, работающих в условиях нагрузки, повышенной температуры и воздействия воды, пара и воздуха;

3.5. специальные масла предназначены не для смазки, а для

применения в качестве рабочих жидкостей в тормозных системах, в пароструйных насосах и гидравлических устройствах, в трансформаторах, конденсаторах, маслонаполненных электрокабелях в качестве электроизолирующей среды (трансформаторные, конденсаторные,

гидравлические, вакуумные), а также такие, как вазелиновое, медицинское, парфюмерное, смазочно-охлаждающие жидкости и др.

4. Углеродные и вяжущие материалы включают:

4.1. нефтяные коксы;

4.2. технический углерод;

4.3.

битумы;

4.4.

нефтяные

пеки

(связующие, пропитывающие, брикетные,

волокнообразующие и специальные). 5. Нефтехимическое сырье. К этой группе можно отнести:

5.1. ароматические углеводороды (бензол, толуол, ксилолы, нафталин

и др.);

5.2. сырье для пиролиза (нефтезаводские и попутные нефтяные газы, прямогонные бензиновые фракции, олефинсодержащие газы и др.);

5.3. парафины и церезины вырабатываются как жидкие (получаемые

депарафинизацией нефтяных дистиллятов), так и твердые (получаемые при

депарафинизации масел). Жидкие парафины служат сырьем для получения белково-витаминных концентратов, синтетических жирных кислот и поверхностно-активных веществ (ПАВ). 6. Нефтепродукты специального назначения подразделяются на:

6.1. сырье для производства технического углерода;

6.2.пластичные

смазки (антифрикционные, защитные и

уплотнительные);

6.3 осветительный керосин;

6.4. присадки к топливам и маслам;

6.5. деэмульгаторы;

6.6. элементная сера;

6.7. водород и др.

Свойства некоторых нефтепродуктов.

Бензины – топлива, выкипающие в интервале температур 28-215 °С и предназначенные для применения в двигателях внутреннего сгорания с предварительным воспламенением. В зависимости от назначения бензины подразделяются на автомобильные и авиационные. Основными показателями бензина являются детонационная стойкость, давление насыщенных паров, фракционный состав, химическая стабильность и др. Ужесточение экологических требований к качеству нефтяных топлив ограничило содержание в них ароматических, олефиновых углеводородов и сернистых соединений. Детонация возникает в том случае, если скорость распространения пламени в двигателе достигает 1500—2500 м/с, вместо обычных 20— 30 м/с. В результате резкого перепада давления возникает детонационная волна, которая нарушает режим работы двигателя, что приводит к перерасходу топлива, уменьшению мощности, перегреву двигателя, к прогару поршней и выхлопных клапанов.

Октановое число (ОЧ)— условный показатель, характеризующий стойкость бензинов к детонации и численно соответствующий детонацион- ной стойкости модельной смеси изооктана и н-гептана. Октановое число изооктана принято за 100 пунктов, а н-гептана — за 0. Октановое число определяется на специальных установках путем сравнения характеристик горения испытуемого топлива и эталонных смесей изооктана с н-гептаном. Испытания проводят в двух режимах: жестком и мягком. Получают соответственно моторное (ОЧМ) и исследовательское октановые числа (ОЧИ). Разность между ОЧМ и ОЧИ называется чувствительностью и характеризует степень пригодности бензина к разным условиям работы двигателя. Считают, что ОЧИ лучше характеризует бензины при движении автомобиля в городских условиях, а ОЧМ — в условиях высоких нагрузок и скоростей при форсированном режиме работы двигателя. Среднее арифметическое между ОЧМ и ОЧИ называют октановым индексом и приравнивают к дорожному октановому числу, которое нормируется стандартами некоторых стран (например, США) и указывается на бензоколонках как характеристика продаваемого топлива. При производстве бензинов смешением фракций различных процессов важное значение имеют так называемые октановые числа смешения (ОЧС), которые отличаются от расчетных значений. Октановые числа смешения зависят от природы нефтепродукта, его содержания в смеси и ряда других факторов. Октановое число смешения важно учитывать при добавлении в топливо оксигенатов Фракционный состав бензинов характеризует испаряемость топлива, от которой зависит запуск двигателя, распределение топлива по цилиндрам двигателя, полнота сгорания, экономичность двигателя. Температура выкипания 10 % об. бензина характеризует пусковые свойства. Температура выкипания 10 % об. Характеризует переход с одного режима на другой и равномерность распределения топлива по цилиндрам, а 90% об – полноту сгорания, его расход и др. Давление насыщенных паров (ДНП) дает дополнительное представление об испаряемости. Бензины, предназначенные для применения в летних условиях, имеют более низкое давление паров. Необходимое ДНП обеспечивается добавкой легких компонентов (до 30 % об.), таких, как изомеризат, алкилат и др. Дизельные топлива - это массовые моторные топлива для наземного (автомобили, тракторы, тепловозы, тягачи и т. д.) транспорта, вырабатываемые в количестве до 28-30% oт общего количества перерабатываемой нефти. Используют их для двигателей внутреннего сгорания с воспламенением от сжатия, и, соответственно, к ним предъявляются определенные требования (значительное цетановое число, хорошая испаряемость и др.). В зависимости от назначения вырабатывают дизтопливо двух групп:

для быстроходных дизелей (легкие топлива) и малооборотных, тихоходных

двигателей (тяжелые топлива). Для быстроходных двигателей вырабатывают однокомпонентные топлива, т. е. выделяя фракции 180-360 °С (или 150-320 °С) при первичной дистилляции нефти с последующим ее облагораживанием (гидроочистка от серы, депарафинизация с целью снижения температуры застывания). В РФ вырабатывается четыре марки топлив по климатическому признаку:

- марка Л - летнее для применения при температуре .воздуха выше 0

°С;

- марка З - зимнее (два вида) при температуре минус 20°С (средняя полоса страны) и минус 30°С (северная полоса страны);

- марка А - арктическое, для температур минус 50 °С.

При получении марок З и А извлекают н-алканы С 12 -С 20 с целью понижения температуры застывания топлива и получения при этом жидкого парафина. Это приводит к снижению цетанового числа. Для доведения этого показателя до нормы вводят 0,5-2,0 % присадки, повышая воспламеняемость топлива. В дизельные топлива вводят обычно пакет присадок, которые улучшают антиокислительные, противоизносные и другие свойства

дизельных топлив. Для тихоходных двигателей (судовые и стационарные дизели) вырабатывают две марки из смеси тяжелых дистиллятов 300-500°С с остаточными продуктами переработки нефти. В тяжелые топлива вводят иные присадки (дезактиваторы металлов, противонагарные и другие).

Топочные мазуты представляют собой одну из основных разновид- ностей тяжелого жидкого топлива, включающего также флотский мазут и мазут- топливо мартеновских печей (печное топливо). Котельные топлива применяют в стационарных паровых котлах, в промышленных печах. Топочные мазуты, как и другие виды жидкого нефтяного топлива, получают на НПЗ, либо в процессе прямой перегонки нефти, либо при высокотемпературной переработке ее промежуточных фракций (крекинг- процессе). По способу производства различают прямогонные мазуты и крекинг-мазуты. Прямогонный мазут представляет собой смесь тяжелых нефтяных остатков прямой перегонки нефти с ее маловязкими фракциями. Добавка дистиллятов к тяжелому остатку необходимо для поддержания вязкости мазута в пределах требований стандарта. Крекинг-мазут представляет собой тяжелый высоковязкий остаток крекинг- процесса. В рассмотренном разделе приведены ограниченные данные в качестве примера. Более подробные сведения о свойствах нефтепродуктов можно почерпнуть в специальной литературе.

7. Краткая характеристика и типовая структура НПЗ.

НПЗ представляет собой совокупность основных технологических процессов (установок, цехов, блоков), а также вспомогательных и обслуживающих служб, обеспечивающих нормальное функционирование промышленного предприятия (товарно-сырьевые, ремонтно-механические

цеха, цеха КИП и А, паро-, водо- и электроснабжения, цеховые и заводские лаборатории, транспортные, пожаро- и газоспасательные подразделения, медпункты, столовые, диспетчерские, дирекция, отделы кадров, финансов, снабжения, бухгалтерия и т.д.). Целевое, назначение НПЗ - производство в требуемых объемах и ассортименте высококачественных нефтепродуктов и сырья для нефтехимии. Современные нефтеперерабатывающие предприятия характеризуются большой мощностью как собственно НПЗ (исчисляемой миллионами тонн в год перерабатываемой нефти), так и составляющих их технологических установок. В этой связи па НПЗ исключительно высоки требования к уровню экологической безопасности, автоматизации технологических процессов, надежности и безопасности технологи в целом и оборудования, квалификации обслуживающего персонала. Основными критериями, характеризующими НПЗ, являются:

7.1 мощность завода по объему перерабатываемой нефти;

7.2 ассортимент и объем, вырабатываемой продукции;

7.3 глубина переработки нефти;

7.4 качество, перерабатываемого нефтяного сырья. 7.1 Мощность НПЗ зависит от многих факторов, прежде всего от потребности в тех или иных нефтепродуктах экономического района их потребления, наличия ресурсов сырья и энергии, дальности транспортных перевозок и близости соседних аналогичных предприятий. Общеизвестно, что крупные предприятия экономически более эффективны, чем мелкие. На крупных НПЗ создаются благоприятные предпосылки для сооружения мощных высокоавтоматизированных технологических установок и комбинированных производств на базе крупнотоннажных аппаратов и оборудования. В этом случае более эффективно используются сырьевые, водные и земельные ресурсы и значительно снижа.тся удельные капитальные и эксплуатационные расходы. Однако при чрезмерной концентрации нефтеперерабатывающих (и нефтехимических) предприятий пропорционально росту мощности возрастает радиус перевозок, удлиняется продолжительность строительства и, что особенно недопустимо, ухудшается экологическая ситуация внутри и вокруг НПЗ. Отличительной особенностью НПЗ является получение разнообразной продукции из одного исходного нефтяного сырья. Считается, что на НПЗ средней мощности 5- 7 млн. т/год) каждый процесс должен быть представлен одной технологической установкой. Однако при такой технологической структуре НПЗ связи между процессами становятся весьма жесткими, резко

повышаются требования к надежности оборудования, системе контроля и автоматизации, сроку службы катализаторов. В современной практике проектирования и строительства НПЗ большой мощности (10-15 млн. т/год) предпочтение отдается двухпоточной схеме переработки нефти, когда каждый процесс представлен двумя одноименными технологическими установками. При этом процесс, для которого ресурсы сырья ограничены при данной мощности НПЗ, может быть представлен одной технологической установкой (алкилирование, коксование, висбрекинг, производство серы и др.).

Наряду с заводами, перерабатывающими 5-15 млн. тонн нефти в год, имеются как заводы-гиганты (20-25 млн. т/год), так и небольшие заводы, перерабатывающие 3-5 млн. т/год сырой нефти, а также мини-заводы (мощность менее 1 млн. т/год). Мощность завода обычно определяется мощностью головных установок первичной перегонки нефти. Более подробно мощности различных установок рассматриваются ниже. 7.2 Ассортимент нефтепродуктов НПЗ исчисляется обычно около или более сотни наименований. Характерно, что в большинстве технологических процессов производятся преимущественно только компоненты или полупродукты. Конечные товарные нефтепродукты получают, как правило, путем компаундирования нескольких компонентов, производимых на данном НПЗ, а также добавок и присадок. Это обусловливает необходимость иметь в составе НПЗ разнообразный набор технологических процессов с исключительно сложной взаимосвязью по сырьевым, продуктовым и энергетическим потокам. По ассортименту выпускаемых нефтепродуктов нефтеперерабатывающие предприятия принято классифицировать на следующие группы (профили):

- НПЗ топливного профиля;

- НПЗ топливно-масляного профиля;

- НПЗ топливно-нефтехимического профиля (нефтехимические комбинаты -

НХК),

- НПЗ (НХК) топливно-масляно-нефтехимического профиля. Среди перечисленных выше нефтеперерабатывающих предприятий наибольшее распространение имеют НПЗ топливного профиля, поскольку по объемам потребления и производства моторные топлива значительно превосходят как смазочные масла, так и продукцию нефтехимического синтеза. Естественно, комплексная переработка нефтяного сырья (то есть топливно-масляно-нефтехимическая) экономически более эффективна, по сравнению с узкоспециализированной переработкой, например, чисто топливной. 7.3 Глубина переработки нефти (ГПН) это показатель, характеризующий эффективность использования сырья. По величине ГПН можно косвенно судить о насыщенности НПЗ вторичными процессами и структуре выпуска нефтепродуктов. Разумеется, что НПЗ с высокой долей вторичных процессов располагает большей возможностью для производства

из каждой тонны сырья большего количества более ценных, чем нефтяной остаток, нефтепродуктов и, следовательно, для более углубленной переработки нефти.

В мировой нефтепереработке до сих пор нет общепринятого и

однозначного определения этого показателя. В отечественной нефтепереработке под глубиной переработки нефти подразумевается суммарный выход в процентах на нефть всех нефтепродуктов, кроме непревращенного остатка, используемого в качестве котельного топлива (КТ):

ГПН = 100-КТ-(Т+П), где Т и П — соответственно удельные затраты топлива на переработку и потери нефти на НПЗ в процентах на сырье. Глубину переработки нефти можно определять и по выражению:

ГПН = ( НП – ТМ – П ) / Н где НП, ТМ — количества вырабатываемых на НПЗ товарных нефтепродуктов (без топочного мазута) и топочного мазута соответственно; П — безвозвратные потери, тыс. т/год; Н — мощность НПЗ, тыс. т/год. Понятие глубины переработки нефти, выраженное в виде вышеприведенного уравнения, несколько условно, так как выход непревращенного остатка, в том числе котельного топлива, зависит не только от технологии нефтепереработки. С одной стороны, от качества нефти и, с другой, от того, как будет использоваться нефтяной остаток: как котельное топливо или как сырье для производства битума, как нефтяной пек, судовое или газотурбинное топлива и т.д. Так, даже при неглубокой переработке путем только атмосферной перегонки легкой Марковской нефти, содержащей 95,7 % суммы светлых, ГПН составит более 90 %, в то время как при углубленной переработке до гудрона Арланской нефти с содержанием суммы светлых 43 % этот показатель составит менее 70 %. Исходя из этих соображений были предложения характеризовать ГПН по величине отбора светлых нефтепродуктов только вторичными процессами (гидрокрекингом, каталитическим крекингом и т.д.) из фракций нефти, выкипающих выше 350°С (то есть из мазута). В соответствии с этой методикой переработка нефти атмосферной перегонкой будет соответствовать нулевой глубине переработки. 3а рубежом глубину переработки нефти определяют преимущественно как суммарный выход светлых нефтепродуктов от нефти, то есть имеется в виду глубина топливной переработки нефти. Величину отбора светлых С определяют по формуле:

С =(Б + К + Д + А + ЖП + СГ + Р) / Н, где Б, К, Д, А, ЖП, СГ, Р — количество получаемых на НПЗ соответственно бензинов (автомобильных и авиационных), керосинов, дизельных топлив, ароматических углеводородов, жидких парафинов, сжиженных газов, растворителей, тыс.т/год; Н—мощность завода по сырью, тыс. т/год.

В современной нефтепереработке принято НПЗ подразделять (без

указания разграничивающих пределов ГПН) на 2 типа; с неглубокой и глубокой переработкой нефти. Такая классификация недостаточно информативна, особенно относительно НПЗ типа глубокой переработки нефти: неясно, какие именно вторичные процессы могут входить в его состав. По способу углубления переработки нефти НПЗ можно дать определение: НПЗ - совокупность технологических процессов в которых осуществляется последовательное (ступенчатое) извлечение, облагораживание и физико-химическая переработка дистиллятных фракций нефти и, соответственно, концентрирование остатков (до мазута, гудрона, тяжелого гудрона глубоковакуумной перегонки, асфальта, кокса и т.д.). По этому признаку удобно классифицировать НПЗ на следующие 4 типа:

НПЗ неглубокой переработки (НГП); НПЗ углубленной переработки (УПН); НПЗ глубокой переработки (ГПН); НПЗ безостаточной переработки (БОП). 0б эффективности использования перерабатываемой нефти на НПЗ различных типов можно судить по данным, приведенным в таблица 13.

Таблица 13. Связь между типом НПЗ и эффективностью использования нефти

Показатель

 

Тип НПЗ

нефтепереработки

НГП

УПН

ГПН

БОП

1.

Тип остатка

мазут

гудрон

тяжелый

нет

 

гудрон

остатка

2.

Выход остатка,

40-55

20-30

10-15

0

%

на нефть

средней сортности

3.

Глубина

45-60

70-80

85-90

100

переработки нефти,

 

%

масс. (без учета

Т и П)

4.

Эффективность

       

использования нефти

 

баллы

2

3

4

5

оценка

неудовле-

удовле-

хорошо

отлично

 

творительно

творительно.

7.4

Качество

перерабатываемого

нефтяного

сырья

оказывает

существенное влияние на технологическую структуру и технико- экономические показатели НПЗ. Легче и выгоднее перерабатывать малосернистые и легкие нефти с высоким потенциальным содержанием светлых фракций, чем сернистые и высокосернистые, особенно с высоким содержанием смолисто — асфальтеновых веществ, переработка которых требует большей насыщенности НПЗ процессами облагораживания. Высокие затраты на переработку низкосортных нефтей должны компенсироваться заниженными ценами на них. Одним из важных показателей НПЗ является также соотношение дизельное топливо - бензины (ДТ:Б). На НПЗ неглубокой переработки это соотношение не поддается регулированию, и оно обусловливается потенциальным содержанием таковых фракций в перерабатываемой нефти. На НПЗ углубленной или глубокой переработки нефти потребное соотношение ДТ:Б регулируется включением в состав завода вторичных процессов, обеспечивающих выпуск компонентов автобензинов и дизельных топлив в соответствующих пропорциях. Так, НПЗ преимущественно бензинопроизводящего профиля комплектуется, как правило, процессами каталитического крекинга и алкилирования. Для преобладающего выпуска дизельных топлив в состав НПЗ обычно включают процесс гидрокрекинга.

8 Поточные схемы НПЗ

Под термином “поточная схема” подразумевается определенная последовательность технологических процессов НПЗ. Условно эти процессы разделены на следующие группы:

1) первичная переработка (обессоливание и обезвоживание, атмосферная и атмосферно-вакуумная перегонка нефти, вторичная перегонка бензинов, дизельных и масляных фракций); 2) термические процессы (термический крекинг, висбрекинг, коксование, пиролиз); 3) термокаталитические процессы (каталитические крекинг и риформинг, гидроочистка, гидрокрекинг, селектоформинг); 4) процессы переработки нефтяных газов (алкилирование, полимеризация, изомеризация); 5) процессы производства масел и парафинов (деасфальтизация, депарафинизация, селективная очистка, адсорбционная и гидрогенизационная доочистка); 6) процессы производства битумов, пластичных смазок, присадок, нефтяных кислот, сырья для получения технического углерода; 7) процессы производства ароматических углеводородов (экстракция, гидродеалкилирование, диспропорционирование). В зависимости от ассортимента получаемой продукции, сочетания технологических производств, характера схемы НПЗ бывают топливные, топливно-масляные с нефтехимическими производствами.

Заводы с неглубокой переработкой нефти по топливному варианту (рис. 6) до недавнего времени строились в тех районах, где отсутствуют другие источники органического топлива (уголь, природный газ), а для снабжения энергетических установок используется остаток от перегонки нефти — мазут. Из нефти выделяют изначально содержащиеся в ней светлые дистиллятные фракции, которые затем облагораживают с применением вторичных процессов — каталитического риформинга, изомеризации, гидроочистки.

H 2 S Получен сера ие серы Газы Электро- С 1 – обессоли- Аминна
H
2 S
Получен
сера
ие серы
Газы
Электро-
С 1 –
обессоли-
Аминна
Газо-
вание и
С 3
я
фракцио
обезвожи-
-
С 4
Нефть
вание с
нк-180 0 С
атмосфер-
нк-62 0 С
ной
Вторична
Изомериз
Гидроиз
я
С 5 –
о-
пе егонк
Каталити
62-180 0 С
-ческий
Риформат
риформи
180-350 0 С
Гидро-

47

Рис. 6. Поточная схема НПЗ неглубокой переработки сернистой нефти.

НПЗ характеризуется наиболее простой технологической структурой, низкими капитальными и эксплуатационными затратами. Основной недостаток этой схемы – большой удельный расход ценного и дефицитного нефтяного сырья и ограниченный ассортимент нефтепродуктов. НПЗ с углубленной переработкой нефти (рис. 7) характеризуется более широким ассортиментом нефтепродуктов. Наибольшую трудность в этом варианте представляет квалифицированная переработка гудронов. Концентрированные (твердые) нефтяные остатки углубленной переработки нефти (асфальты или тяжелые гудроны глубоковакуумной перегонки) наименее ценная и трудноперерабатываемая составляющая нефти. Из-за высокой коксуемости и значительного содержания металлов они практически не могут непосредственно перерабатываться каталитическими процессами. Только часть из них может использоваться как сырье (или как компонент сырья) для получения битумов, пеков, связующих материалов. Потребность в таких нетопливных нефтепродуктах значительно меньше, по сравнению с объемом нефтяных остатков, образующихся при глубокой переработке нефти. Следовательно, нетопливное направление использования или переработки тяжелых нефтяных остатков может позволить лишь частично, а не полностью решить проблему безостаточной переработки нефти.

Рис. 7. Поточная схема НПЗ углубленной переработки сернистой

Рис. 7. Поточная схема НПЗ углубленной переработки сернистой нефти.

При глубокой переработке, помимо установок первичной перегонки и облагораживания светлых дистиллятов в состав завода могут входить установки гидрокрекинга, каталитического крекинга и коксования. На базе легких непредельных углеводородных фракций, полученных каталитическим крекингом и коксованием, может быть организовано производство высокооктановых компонентов автомобильного бензина – алкилата или метил-трет- бутилового эфира (МТБЭ). НПЗ топливно-масляного профиля включает деасфальтизацию

гудрона, селективную очистку узких масляных дистиллятов и деасфальтизата, депарафинизацию рафинатов селективной очистки, гидроочистку или контактную очистку депарафинированного масла, смешение остаточных и дистиллятных компонентов и введение пакета присадок для получения товарных масел. В таблице 14 приведены товарные балансы НПЗ с различными схемами переработки нефти.

Таблица 14. Товарный баланс НПЗ при работе по различным вариантам

 

Топливный вариант

Топливно-масляный

вариант

Компоненты

с неглубокой

c глубокой

переработкой

переработкой

Поступило, % на нефть

     

Нефть обессоленная

100,00

100,00

100,0

Вода на производство водорода

1,55

Присадки к маслам

0,50

Всего

100,00

101,55

100,50

Получено, % на нефть

     

Автомобильный бензин

15,25

22,65

15,19

Керосин гидроочищенный

9,72

9,72

9,72

Дизельное топливо:

     

летнее

15,46

25,55

21,26

зимнее

7,06

7,06

Бензол

0,57

0,57

0,57

Толуол

0,58

0,58

0,58

Сольвент

0,14

0,14

0,14

Сжиженные газы:

1,58

2.56

1,58

в том числе

     

пропан

(0,66)

(0,80)

(0,66)

изобутан

(0,49)

(0,60)

(0.49)

м-бутан

(0,43)

(0,42

(0,43)

пронан-пропиленовая

 

(0,60)

 

фракция

пропан и бутан- пентаны алкилирования

(0,14)

Изопентан для нефтехимии

0,40

0,60

0,40

Парафин жидкий

0.41

0,41

Кокс нефтяной

2,40

Битумы дорожные и строительные

6,76

5,76

6,76

Сырье для производства технического углерода

 

0,95

Котельное топливо

40,08

15,59

37,33

Смазочные масла

.

3,86

Парафины твердые и церезин

0,88

Сера элементная

0,14

0,63

0,14

Топливный газ

2,05

3,10