Oksidan yang terlibat dalam beberapa proses penyakit seperti:

penyakit kardiovaskular
penyakit pernapasan
cedera reperfusi
diabetes Mellitus
Penurunan sistem kekebalan tubuh
karsinogenesis
penuaan
Oksidan dapat mempengaruhi integritas cell`s karena mereka bereaksi dengan dan
menghancurkan komponen cell`s baik struktural (misalnya sel membran & cytosceleton) atau
fungsional (misalnya Enzim & DNA)
Oksidan mungkin diproduksi di dalam tubuh kita (endogen) atau dapat berasal dari sumber
luar tubuh (eksogen)
Diproduksi sebagai produk dari proses fisiologis yang normal seperti:
Produksi ATP (OxPhos) di mitokondria
Oksigenasi Hb dalam eritrosit
Disekresikan oleh sel-sel inflamasi.
Dibentuk oleh aksi radiasi pengion.
Dalam kondisi normal 95% -98% dari O2 completeley dikurangi menjadi H2O, tapi:
2% -5% dari O2 direduksi menjadi O2.- adalah dengan satu transfer elektron
Selama OxPhos, coq dikurangi dengan reaksi dua langkah (Complex III):
Q + H + + e QH. (Coq semiquinone)
QH. + H + + e QH2 (dikurangi coq)
Generasi O2.- terjadi ketika O2 bereaksi secara langsung dengan QH.
QH. + O2 Q + O2.- + H +
O2.- dapat diproses lebih lanjut menghasilkan H2O2 dan OH. Sebagai berikut:
2O2.- + 2H + H2O2
O2.- + H2O2 O2 + + OH OH-.
Peningkatan produksi O2.- dapat terjadi ketika pengalihan lebih lanjut elektron terhalang
misalnya akibat kerusakan kompleks III atau IV.
Stres oksidatif baik dapat disebabkan oleh peningkatan produksi ROS / radikal bebas atau
mengurangi aktivitas enzim antioksidan atau keduanya.
Karena penyebab masih belum diketahui, pada usia tua, aktivitas enzim antioksidan dikenal
untuk menurunkan terutama katalase dan glutation peroksidase.
Dapat berasal dari beberapa sumber seperti:
polutan
obat
Aditif makanan
Bahan kimia yang digunakan dalam industri
dll
Radiasi: cahaya uv, sinar-x, sinar Bahan kimia yang bereaksi membentuk peroksida:
Ozon dan singlet oksigen
Bahan kimia yang mempromosikan pembentukan superoksida:
Quinones, nitroaromatics, herbisida bipyrimidiulium
Bahan kimia yang dimetabolisme menjadi radikal
mis Alkana Polyhalogenated, fenol, Aminophenol
Bahan kimia yang melepaskan besi
feritin

Oksidan adalah akseptor elektron

Contoh: Fe3 + + e Fe 2 +
Radikal bebas adalah atom atau molekul yang memiliki satu atau lebih elektron yang tidak
berpasangan
Contoh: pembelahan homolytic air akibat radiasi pengion
H: O: H (H-O-H) H. + OH.
Radikal bebas menunjukkan kecenderungan yang besar untuk menarik elektron (e) karena
adanya elektron yang tidak berpasangan.
Donor elektron radikal lain:
R1. + R2. R1: R2 (R1 - R2) (non-radikal)
Donor elektron adalah non-radikal:
R1. + R2: H (R2-H) R1: H (R1-H) + R2.
Kaleng radikal yang baru terbentuk kemudian menyerang molekul lain
Oksidan adalah akseptor elektron, yaitu Hal ini juga menarik elektron: Fe3 + + e Fe 2 +
Karena radikal bebas juga menarik elektron, radikal bebas juga bisa dianggap oksidan.
Radikal bebas adalah semua oksidan tetapi tidak semua oksidan radikal bebas, contoh:
Hidrogen peroksida (H2O2): oksidan, non radikal
Radikal hidroksil (OH).: Oksidan, radikal
Kecenderungan untuk menarik elektron antara radikal bebas dapat bervariasi, ada yang sangat
reaktif, sangat tidak stabil dan memiliki waktu paruh pendek lain yang kurang reaktif, relatif
stabil dan memiliki panjang paruh.
Stabilitas relatif dari radikal tertentu adalah karena fenomena fisika-kimia yang disebut
elektron delokalisasi ("mengembara elektron").
Oksidan Non-radikal, di sisi lain, adalah senyawa stabil dan reaktivitas oksidatif mereka
sehingga kurang dari yang paling stabil radikal bebas.
Kecenderungan untuk menarik elektron antara radikal bebas dapat bervariasi, ada yang sangat
reaktif, sangat tidak stabil dan memiliki waktu paruh pendek lain yang kurang reaktif, relatif
stabil dan memiliki panjang paruh.
Stabilitas relatif dari radikal tertentu adalah karena fenomena fisika-kimia yang disebut
elektron delokalisasi ("mengembara elektron").
Oksidan Non-radikal, di sisi lain, adalah senyawa stabil dan reaktivitas oksidatif mereka
sehingga kurang dari yang paling stabil radikal bebas.
Ketika radikal bebas bereaksi dengan non-radikal hasilnya dengan menjadi pembentukan
radikal baru: R1. + R2-H R1-H + R2.
Radikal yang baru terbentuk lagi dapat bereaksi dengan kenaikan pemberian non-radikal
radikal lain: R2. + R3-H R2-H + R3.
Proses ini dapat diulang lagi dan lagi menghasilkan reaksi berantai
Seperti reaksi berantai hanya akan berhenti ketika 2 meet radikal.
R1. + R1. R1-R1
R1. + R2. R1-R2
dll
Yang lebih berbahaya dibandingkan oksidan non-radikal karena mereka:

reaktivitas yang lebih tinggi

Kecenderungan untuk memicu reaksi berantai
Apakah oksidan endogen yang berasal dari oksigen
Anion superoksida: O2.Peroxyl radikal: OOH.
Hidrogen peroksida: H2O2
Radikal hidroksil: OH. berbahaya: reaktivitas tinggi
Hipoklorit anion: ClO.
Oksigen tunggal: 1O2
Penurunan O2 ke H2O melibatkan transfer elektron 4: O2 + 4H + + 4e- 2 H2O
Semua ROS kecuali Cl dan 1O2, dapat dianggap sebagai hasil dari reduksi oksigen lengkap:
1 e Transfer: O2 + e O2.O2 + e + H + OOH.
2 e Transfer: O2 + 2e- + 2H + 2 H2O2
3 e Transfer: O2 + + 3H + 3e- H2O + OH.
4 e Transfer: O2 + 4H + + 4e- 2 H2O
OH. Fosfolipid Attack (PUFA) yang menyebabkan reaksi berantai yang disebut peroksidasi
lipid.
Inisiasi: L-H + OH. L. + H2O
(lipid radikal)
Perbanyakan: L. + O2 LOO. + H2O
(peroxylipid radikal)
L-H + LOO. L. + Looh
(lipid peroksida)
Pemutusan: L. + L. L-L
Dalam definisi aslinya antioksidan kimia adalah donor elektron.
Contoh: Cu + Cu 2 + + e
Antioksidan dapat diklasifikasikan menurut:
Cara kerjanya:
Antioksidan Pencegahan: mencegah akumulasi berlebihan dari oksidan
Rantai melanggar antioksidan: mencegah penyebaran reaksi berantai yang diprakarsai oleh
radikal bebas
Kelarutannya:
Antioksidan lipofilik, hidrofobik, molekul solluble lemak, bertindak membran sel:
Tokoferol (vitamin E)
-karoten (provitamin A)
Antioksidan hidrofilik, hidrofilik, air molekul solluble, bertindak dalam sitosol dan cairan
ekstraselular:
Asam askorbat (vitamin C)
glutathione
sistein
Lainnya (mis Asam urat)
Akumulasi ion + Cu + & Fe2 bebas dicegah dengan logam transisi yang mengikat protein:

Fe2 +: Transferrin & Feritin

Cu +: seruloplasmin & Albumin
Akumulasi O2.- dicegah oleh reaksi dikatalisis oleh superoksida dismutase (SOD):
2O2.- + 2H + + H2O O2
Sel mamalia mengandung & jenis SOD yang mengandung Cu & Zn (CuZnSOD) dan lain
yang berisi Mn (MnSOD).
Akumulasi H2O2 dicegah dengan tindakan enzim yang disebut katalase dan Peroksidasa
Katalase: 2 H2O2 H2O + O2
Peroksidase adalah enzim katalisator reaksi umum:
A + H2O2 AO + H2O
Di antara peroksidase, yang paling penting adalah Glutathione peroksidase (GPx) yang
mengandung enzim Se katalis reaksi:
2 GSH (Glutathione) + 2 H2O2 GSSG (teroksidasi glutathione) + 2H2O
GSH dipulihkan oleh aksi glutathione reduktase:
GSSG + NADPH + H + 2 GSH + NADP +
OH. Setelah dihasilkan masih dapat diinaktivasi oleh glutation (GSH) atau Cysteine (CysSH)
GSH: GSH + OH. GS. + H2O
2GS. GSSG
Cys-SH: Cys-SH + OH. Cys. + H2O
2Cys. Cys SS Cys (sistin)
Peroksidasi lipid secara kuantitatif reaksi berantai yang paling penting yang terjadi dalam sel.
Ini lipofilik antioksidan dapat menghentikan reaksi ini dari maju.
Tokoferol adalah antioksidan lipofilik utama hadir dalam membran sel (dan juga dalam
lipoprotein).
Meskipun tokoferol (Toch) dapat bereaksi dengan lipid radikal (L.): L. + Toch LH +
TOC. (Tokoferil radikal)
Tindakan utamanya mungkin pada radikal peroxylipid (LOO.): LOO. + Toch Looh +
TOC.
Meskipun TOC. relatif stabil karena delokalisasi elektron, itu masih harus dinonaktifkan.
Inaktivasi TOC. dari dapat terjadi dengan beberapa cara:
Penataan ulang intramolekuler dapat menimbulkan disebut tocoquinone non-radikal (ToqQ).
Pindah ke permukaan membran sel, bereaksi dengan asam askorbat (Asc H2):
TOC. + Asc H2 Toch + Asc .- + H +
Ascorbyl radikal
The ascorbyl radikal kemudian secara spontan dinonaktifkan oleh reaksi dismutasi:
2 Asc .- + 2 H + Asc H2 + DHAA
Dehidro-askorbat asam
Atau, TOC. Bisa juga bereaksi dengan sistein (Cys-SH) atau glutathione (GSH),
menghasilkan sistin (Cys SS Cys) atau glutation teroksidasi (GSSG).
Tokoferol hanya dapat bereaksi pada PO2 relatif tinggi
Di PO2 rendah, peran tokoferol digantikan oleh -karoten, yang (-carotenyl radikal)
radikal juga relatif stabil karena delokalisasi elektron.