Laboratorio de qumica orgnica II.

Departamento de
qumica orgnica. Clave 1413

Prctica 1: Obtencin de m-dinitrobenceno.

Ruz Martnez Adrin.
Facultad de qumica, UNAM.

Resumen:
A partir de una mezcla sulfonitrica preparada con cido ntrico y sulfrico concentrados trato de
demostrar que se puede sintetizar una cantidad razonable de m-dinitrobenceno para comprobar la
sustitucin electroflica aromtica propuesta al inicio de este escrito. Los resultados arrojados por
esta experimentacin fueron porcentaje de rendimiento: 56.6736 y punto de fusin: 80-83C
Al finalizar el tratamiento de resultados se puede deducir que si la tcnica propuesta se lleva a
cabo de la manera correcta se puede llevar a cabo una sntesis con un bajo porcentaje de error.
Introduccin
Introduccin.
El benceno es quiz el compuesto qumico del cual se tiene ms informacin ya que por su
naturaleza causo una gran inquietud para los qumicos del siglo XIX y aun hoy tiene algunos comportamientos
que se tratan de explicar ya que no se tiene el conocimiento del por qu se comporta como lo hace.
El benceno fue aislado en 1825 por el fsico y qumico britnico Michael Faraday a partir de la
destilacin de una mezcla aceitosa la cual era el remanente del gas que se utilizaba para el alumbrado pblico
de ese tiempo. Con el anlisis elemental al que Faraday someti a este nuevo compuesto obtuvo que la
frmula emprica de este compuesto era CH ya que encontr que la relacin carbono-hidrgeno era 1:1. En
1834 el qumico y critalgrafo alemn Eilhard Mitscherlich sintetiz el mismo compuesto a partir del
calentamiento del cido benzoico obteniendo la misma relacin carbono-hidrgeno que Faraday y con un
medidor de densidades de vapor obtuvo que la masa molecular aproximada de este compuesto era de
78g/mol lo cual correspondera a la frmula molecular igual a C 6H6. Como este compuesto se derivaba de la
resina de benzona se le denomino bencna y ahora es conocido como benceno.
A partir de ah el problema para determinar la naturaleza del benceno comenz a complicarse ya que ni
siquiera se tena una forma estructural para representarlo (figura 1). Pero de todas las formas que se crea se
poda tener el benceno se fueron descartando debido a que ya se tena conocimiento de la poca reactividad
del
benceno en presencia de halgenos y a que
todos sus hidrgenos son equivalentes as a
partir de varias observaciones se lleg a la
conclusin que la estructura que mejor describa
al benceno era la nmero III propuesta por el
qumico orgnico Friedrich August Kekul von
Stradonitz. Aunque la estructura de Kekul fue
la ms aceptada an no se explicaba la poca
reactividad del benceno y no fue hasta la
aparicin de la teora de la deslocalizacin de
los electrones que se explic la gran estabilidad
del compuesto y que debido a la hibridacin que
los tomos de carbono que tiene el anillo, los
electrones no se encuentran unidos a un enlace
si no que estn repartidos alrededor de los
tomos de carbono debido a la sobre posicin
de los orbitales p. Por esto mismo es imposible
tener
una representacin adecuada del benceno ya
que los dobles enlaces no estn sujetos a carbonos especficos por lo que se tienen estructuras resonantes
para poder representarlo, pero no se debe confundir y pensar que en ocasiones el benceno est en una forma
resonante y en otras ocasiones en otra, sino que solo es una herramienta que a los qumicos nos sirve para
entender el comportamiento de esta molcula. Para simplificar a las dos estructuras resonantes se ha

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propuesto usar una representacin llamada hibrido de resonancia el cual es la mejor forma de representar al
benceno pero no explica la reactividad de este. (Figura 2).

Para fines de esta prctica la principal reactividad del benceno que nos interesa es la llamada
sustitucin electroflica aromtica (SEA) la cual se da cuando una especie electroflica (especie afn a los
electrones) ataca al anillo aromtico. El electrfilo entra sobre o debajo del anillo debido a las densidades
electrnicas localizadas sobre el plano que dibujan los carbonos, el electrfilo se enlaza a uno de los
carbonos por lo que el sistema queda positivamente cargado dando lugar a lo que se llama complejo ya que
el enlace que se forma entre el electrfilo y el carbono es de tipo sigma () as que para eliminar esta carga el
sistema pierde un hidrogeno en forma de protn (H +) el cual se enlaza a una base, as el sistema aromtico se
recupera dando como resultado una reaccin de sustitucin y no de eliminacin (lo cual es una de la
reacciones tpicas de los alquenos) (Figura 3)

Para nuestro caso el objetivo que se persigue es la ruptura heterolitica de dos enlaces sp2 carbono aromticohidrogeno para formar dos enlaces sp2 carbono aromtico-hidrgeno. Para lo cual se propone la siguiente
reaccin.

H 2 SO 4 , HNO 3 100 C ,
45 min

Con el siguiente mecanismo de reaccin

A) Formacin del electrfilo nitronio ( N+O2)

B) Ataque del electrfilo.

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Para la segunda nitracin el mecanismo es el mismo, solo que al obtener un grupo NO 2 la nueva
nitracin ser en la posicin meta (esto se discutir en la siguiente prctica)
Metodologa.
Para llevara a cabo la sntesis de compuesto denominado m-dinitrobenceno se procedi de la
siguiente manera.
1) Se colocaron 12 mL de cido ntrico concentrado (70% m/m, =1.4137 g/mL) en un matraz
de bola con doble boquilla a una de la boquillas del matraz se le coloco un termmetro y
por el otro se le fue vertiendo cido sulfrico concentrado (98% m/m, =1.83 g/mL), la
adiccin se realiz con una probeta graduada intentando que la temperatura de esta
mezcla (sulfonitrica) no rebase los 30C ya que sino la mezcal podr llegar a proyectarse
debido a la formacin de agua. La mezcla se tuvo en constante agitacin
2) Despus de realizar la mezcla sufonitrica se le agrego a esta 5 mL de benceno e
inmediatamente se coloc un condensador en posicin de contra reflujo. A la salida del
condensador se le conecto con una trampa de humedad adaptada para ser trampa de
gases (a la trampa de humedad se le coloco una capa de algodn seguida de una capa de
perlas de hidrxido de socio y despus nuevamente una capa de algodn) a esta trampa
de gases se le conect por medio de una manguera de hule a un embudo el cual se
sumergi en una disolucin de NaOH.
3) Se calent la mezcla desde 20C hasta 101C durante 50 minutos manteniendo una
agitacin. Despus de esto se dej enfriar la mezcla y se agreg a un vaso de precipitados
con aproximadamente 100 gramos de hielo. El slido precipitado se filtr por medio de un
embudo buchner y un matraz Kitazato. Al solido obtenido se le disolvi en la menor
cantidad de etanol caliente (aproximadamente 20 mL), al disolverse totalmente el slido se
meti el vaso de precipitados que contena a la solucin en un bao de hielo. Al cristalizar
el m-dinitrobenceno filtrar usando papel filtro y un embudo de filtracin rpida.
4) Se obtuvo la masa obtenida y el punto de fusin del slido.
Resultados.
Despus de realizar el tratamiento necesario para precipitar el m-dinitrobenceno que consisti en
una re-cristalizacin simple se obtuvo en bruto un slido amarillento y duro, comparado con la
mayora de los slidos orgnicos, (aunque su dureza poda deberse a que en el medio en el que se
recristalizo fue en hielo). Aunque no se tom la masa del solido en bruto la masa de este si se
observ y a simple vista su masa fue mayor que la recuperada despus de todo el tratamiento.
La tabla nmero uno muestra el resumen de datos obtenidos en esta prctica.
Tabla 1

Volumen de
HNO3 [mL]

Masa del vidrio

de reloj [g]

Masa del vidrio de

reloj y el slido [g]

Masa del
solido[g]

Punto de
fusin [C]

10

27.71

31.602

3.892

80-83

Anlisis de resultados.

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(Rendimiento, punto de fusin)
Ahora obtendremos el porcentaje de rendimiento a partir de los datos de los reactivos.
Solo consideraremos reactivos al cido ntrico y al benceno ya que el cido sulfrico solo es el
catalizador que hace posible la reaccin.
Obteniendo los moles de HNO3 presentes.
HNO3 70%m/m =1.4137 g/mL V= 10 mL PM= 62.997 g/mol
70% m/m nos dice que por 100 g de disolucin se tiene 70 gramos de cido con esto obtenemos la
molaridad

dis =

mdis
m
100 g
/V dis= dis =
=70.7364 mL
v dis
dis 1.4237 g/mol

Obteniendo los moles presentes

n HNO =
3

m HN O
70 g
=
=1.1112mol
PM HNO 62.997 g/mol
3

Ahora la molaridad es

1.1112 mol 1000 mL

=15.7085 M
( 70.7364
mL )( 1 L )

M=

Con los 10 mL usados obtenemos que

1L
( 12mL ) (
=0.1885 mol
( 15.7085mol
)
L
1000 mL )
Para la cantidad de benceno

( 5 mL )

g 1 mol
=0.0563 mol
( 0.8789
mL )( 78 g )

Y ya que la estequiometria es 1:1 y el reactivo limitante es el benceno trabajaremos con el ltimo

dato obtenido.
Un mol de benceno produce un mol de m-dinitrobenceno por lo que se obtienen 0.0563 mol de este
ltimo entonces:

( 0.0563 mol )

g
=6.8674 g mdinitrobenceno
( 121.98
1 mol )

Y obteniendo el porcentaje de rendimiento

masaexperimental
3.892
100=
100=56.6736
masateorica
6.8674

Espectros.
Para el benceno la banda de absorcin en infrarrojo es: 3070cm Para los compuestos nitrados su banda de absorcin en infrarrojo es: 1520-1350cm Conclusin.
La obtencin de compuesto m-dinitrobenceno se llev a cabo exitosamente ya que el proceso se
de sntesis se realizo con el mayor control posible desde la adicin del cido sulfrico al ntrico para
la preparacin de la mezcal sulfonitrica y mantener la temperatura lo ms controlada posible al
igual que el cuidado que se tubo para aadir el benceno a esta mezcla.
El proceso de calentamiento y tambin se llev a cabo satisfactoriamente ya que la temperatura se
mantuvo de 80C a 101C a pesar que al principio el calentamiento fue muy lento aunque quiz
esto tambin ayudo a que el proceso se llevara a acabo de la mejor manera impidiendo que la
reaccin se disparara dndonos productos secundarios indeseados.
El porcentaje de rendimiento es bajo y podra deber a dos factores el primero y de menor impacto
es que a pesar de lo bien que se pueda llevar a cabo la sntesis siempre se estar en equilibrio la
formacin del primer compuesto nitrado con el segundo y en este podra ser un factor influyente

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aunque segn la teora el porcentaje de reaccin que debamos obtener es de 80% por lo que no
podemos suponer que esto afecte al porcentaje. La segunda razn para la que el porcentaje sea
bajo es que durante la re-cristalizacin no se llev a cabo de una manera correcta la filtracin final
ya que no se calent el embudo de separacin rpida y un tanto de nuestro producto se qued
pegado en las paredes de este.
Bibliografa.
- http://www.textoscientificos.com/quimica/aromaticos/estructura-benceno lunes
19 de agosto de 2013 12:22
- Qumica orgnica (1984). Norman L. ALLINGER, Michael P. CAVA, Don C. de JONG,
Carl R. JOHNSON, Norman A. LEBEL, Calvin L. STAVENS. Segunda edicin. Editorial
Revert.
- Qumica orgnica (2004). L.G. WADE, Jr. Quinta edicin. Pearson educacin.
- Qumica orgnica (2008) John McMURRY. Sptima edicin. CENAGE LEARNINAH

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