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########Properties of Pure SubstancesPure SubstanceA substance that has a fixed
chemical composition throughout is called a pure substance such as water, air, and
nitrogen.A pure substance does not have to be of a single element or compound. A
mixture of two or more phases of a pure substance is still a pure substance as long
as the chemical composition of all phases is the same.Phases of a Pure SubstanceA
pure substance may exist in different phases. There are three principal phases
solid, liquid, and gas. A phase: is defined as having a distinct molecular
arrangement that is homogenous throughout and separated from others (if any) by
easily identifiable boundary surfaces. A substance may have several phases within
a principal phase, each with a different molecular structure. For example, carbon
may exist as graphite or diamond in the solid phase, and ice may exist in seven
different phases at high pressure.Molecular bonds are the strongest in solids and
the weakest in gases.Solid: the molecules are arranged in a three-dimensional
pattern (lattice) throughout the solid. The molecules cannot move relative to each
other; however, they continually oscillate about their equilibrium position.Liquid:
the molecular spacing in liquid phase is not much different from that of the solid
phase (generally slightly higher), except the molecules are no longer at fixed
positions relative to each other.Gas: the molecules are far apart from each other,
and a molecular order does not exist. Gas molecules move randomly, and continually
collide with each other and the walls of the container they are in.Molecules in the
gas phase are at a considerably higher energy level than they are in liquids or
solid phases.Phase-Change Processes of Pure SubstancesConsider a process where a
pure substance starts as a solid and is heated up at constant pressure until it all
becomes gas. Depending on the prevailing pressure, the matter will pass through
various phase transformations. At P0:1. Solid2. Mixed phase of liquid and solid3.
Sub-cooled or compressed liquid (means it is not about to vaporize)4. Wet vapor or
saturated liquid-vapor mixture, the temperature will stop rising until the liquid
is completely vaporized.5. Superheated vapor (a vapor that is not about to
condense).#Fig. 1: T-v diagram for the heating process of a pure substance.At a
given pressure, the temperature at which a pure substance starts boiling is called
the saturation temperature, Tsat.Likewise, at a given temperature, the pressure at
which a pure substance starts boiling is called the saturation pressure, Psat.
During a phase-change process, pressure and temperature are dependent properties,
Tsat = f (Psat).The critical point is the point at which the liquid and vapor
phases are not distinguishableThe triple point is the point at which the liquid,
solid, and vapor phases can exist together. On P-v or T-v diagrams, these triplephase states form a line called the triple line.Table 1: Critical and triple point
for water and oxygen.#Critical Point#Triple Poi#n#t#######P# #(#a#t#m#)###T# #(#K#
#/##C#)###P# #(#a#t#m#)###T# #(#K#
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pure substance.The P-T or Phase Change DiagramThis is called phase diagram since
all three phases are separated from each other by three lines. Most pure substances
exhibit the same behavior.One exception is water. Water expands upon freezing.#Fig.
3: phase diagram of pure substances.There are two ways that a substance can pass
from solid phase to vapor phase i) it melts first into a liquid and subsequently
evaporates, ii) it evaporates directly without melting (sublimation).the

sublimation line separates the solid and the vapor.the vaporization line separates
the liquid and vapor regionsthe melting or fusion line separates the solid and
liquid.these three lines meet at the triple point.if P<PTP , the solid phase can
change directly to a vapor phaseat P<PTP
the pure substance cannot exist in the
liquid phase. Normally (P>PTP ) the substance melts into a liquid and then
evaporates.matter (like CO2) which has a triple point above 1 atm sublimate under
atmospheric conditions (dry ice)for water (as the most common working fluid) we are
mainly interested in the liquid and vapor regions. Hence, we are mostly interested
in boiling and condensation.Property TablesFor most substances, the relationships
among thermodynamic properties are too complex to be expressed by simple equations.
Thus, properties are frequently presented in the form of tables, see Table A-4.The
subscript f is used to denote properties of a saturated liquid and g for
saturated vapor. Another subscript, fg, denotes the difference between the
saturated vapor and saturated liquid values of the same property.For example: vf =
specific volume of saturated liquidvg = specific volume of saturated vaporvfg =
difference between vg and vf ( vfg = vg vf)Enthalpy: is a property defined as H =
U + PV (kJ) or h = u + Pv (kJ/kg) (per mass unit).Enthalpy of vaporization (or
latent heat): represents the amount of energy needed to vaporize a unit mass of
saturated liquid at a given temperature or pressure. It decreases as the
temperature or pressure increase, and becomes zero at the critical point.1Saturated Liquid-Vapor MixtureDuring vaporization, a mixture of part liquid part
vapor exists. To analyze this mixture, we need to know the proportions of the
liquid and vapor in the mixture. The ratio of the mass of vapor to the mass of the
total mixture is called quality, x:# EMBED Equation.3 ###Saturated liquid-vapor
mixture is treated as a combination of two sub-systems (two phases). The properties
of the mixture are the average properties of the saturated liquid-vapor mixture.
# EMBED Equation.3 #### SHAPE \* MERGEFORMAT ####Fig. 4: The relative amounts of
liquid and vapor phases (quality x) are used to calculate the mixture properties.
Similarly, # EMBED Equation.3 ###Or in general, it can be summarized as yave = yf
+x.yfg. Note that:# EMBED Equation.3 ###Note: pressure and temperature are
dependent in the saturated mixture region.#Fig. 5: Quality defined only for
saturated liquid-vapor mixture.Example 1: Saturated liquid-vapor mixtureA closed,
rigid container of volume 0.5 m3 is placed on a hot plate. Initially the container
holds a two-phase mixture of saturated liquid water and saturated water vapor at
P1= 1 bar with a quality of 0.5. After heating, the pressure in the container is
P2=1.5 bar. Indicate the initial and final states on a T-v diagram, and determine:
a) the temperature, in C, at each state.b) the mass of vapor present at each
state, in kg.c) if heating continues, determine the pressure, in bar, when the
container holds only saturated vapor.Solution: Assumptions:Water in the container
is a closed system.States 1, 2, and 3 are equilibrium states.The volume of
container remains constant.Two independent properties are required to fix state 1
and 2. At the initial state, the pressure and quality are known. Thus state 1 is
known, as mentioned in the problem. The specific volume at state 1 is found using
the given quality:# EMBED Equation.3 ###At state 2, the pressure is known. Volume
and mass remain constant during the heating process within the container, so v2=v1.
For P2= 0.15 MPa, Table A-5 gives vf2= 0.001053 and vg2=1.1593 m3/kg. Sincevf2 < v2
< vg2State 2 must be in the two-phase region as well. Since state 1 and 2 are in
the two-phase liquid-vapor region, the temperatures correspond to the saturation
temperatures for the given. Table A-5:T1 = 99.63 C and T2 = 111.4 CTo find the
mass of water vapor present, we first find the total mass, m.# EMBED Equation.3
#### SHAPE \* MERGEFORMAT ####The mass of vapor at state 2 is found similarly
using quality x2. From Table A-5, for P2 = 1.5 bar, we have:# EMBED Equation.3 ###
If heating continued, state 3 would be on the saturated vapor line, as shown in on
the T-v diagram above. Thus, the pressure would be the corresponding saturation
pressure. Interpolating in Table A-5 at vg = 0.8475 m3 /kg, we get P3 = 2.11 bar.2Superheated VaporSuperheated region is a single phase region (vapor only),
temperature and pressure are no longer dependent. See Table A-6 for superheated
vapor properties.If T>> Tcritical or P<<Pcritical, then the vapor can be
approximated as an ideal gas. 3- Compressed (or Sub-cooled) LiquidThe properties

of a liquid are relatively independent of pressure (incompressible). A general


approximation is to treat compressed liquid as saturated liquid at the given
saturation temperature.# EMBED Equation.3 ###The property most affected by
pressure is enthalpy. For enthalpy use the following approximation:# EMBED
Equation.3 ###The Ideal-Gas Equation of StateAny equation that relates the
pressure, temperature, and specific volume of a substance is called an equation of
state. The simplest and best known equation of state
for substances in the gas phase is the ideal-gas equation of state.Gas and vapor
are often used as synonymous words. The vapor phase of a substance is called a gas
when it is above the critical temperature. Vapor usually implies a gas that is not
far from a state of condensation.It is experimentally observed that at a low
pressure the volume of a gas is proportional to its temperature:# EMBED Equation.3
###Where R is the gas constant. The above equation is called the ideal-gas equation
of state (ideal gas relation). Since R is a constant for a gas, one can write:#
EMBED Equation.3 ###where 1 and 2 denote two states of an ideal gas. The constant
R is different for each gas; see Table 2-3 in Cengel book.Ru = 8.314 kJ / (kmol. K)
is the universal gas constant, R = Ru /M.The molar mass, M (kg/kmol): is defined as
the mass of one mole of a substance. The mass of a system is equal to the product
of its molar mass M and the mole number N:
# EMBED Equation.3 ###
(kg)See Table A-1 for R and M for several substances. An ideal gas is an imaginary
substance that obeys the relation Pv = RT. It is experimentally observed that the
ideal gas closely approximate the P-v-T behavior of real gases at low densities.In
the range of practical interest, many familiar gases such as air, nitrogen, oxygen,
hydrogen, helium, argon, neon, and CO2 can be treated as ideal gases with
negligible error.Water vapor (in general see Fig. 4-49 Cengel book), refrigerant
vapor in refrigerators should not be treated as ideal gases.Water vapor at
pressures below 10 kPa can be treated as an ideal gas, regardless of temperature.

Compressibility FactorThe assumption of ideal gas relation implies that:the gas


particles take up negligible volumethe intermolecular potential energy between
particles is smallparticles act independent of one anotherHowever, real gases
deviate from ideal gas behavior. This deviation at given temperature and pressure
can be accurately accounted for by introduction of a correction factor called the
compressibility factor Z.# EMBED Equation.3 ###or Z = vactual / videal. Obviously,
Z=1 for ideal gases.Gases behave very much the same at temperatures and pressures
normalized with respect to their critical temperatures and pressures.# EMBED
Equation.3 ###Here PR and TR are called the reduced pressure and temperature,
respectively. By curve-fitting all the data, the general compressibility chart is
obtained which can be used for all gases.#Fig. 6: Z factor, general compressibility
chart.From the Z chart, one can conclude:at very low pressure (PR <<1), the gases
behave as an ideal gas regardless of temperatureat high temperatures (TR>2), ideal
gas behavior can be assumed.the deviation is highest in the vicinity of the
critical point. Example 2: Ideal GasDetermine the specific volume of R-134a at 1
MPa and 50C, using (a) ideal gas equation (b) the generalized compressibility
chart. Compare the values obtained with the actual value of 0.02171 m3/kg.Solution:
From Table A-1, for R-134a, R = 0.0815 kPa.m3/(kg.K), Pcr = 4.067 MPa, and Tcr =
374.3 K(a) Ideal gas equation of state# EMBED Equation.3 ###Comparing with the
tabulated value, using ideal gas equation one would get an error of (0.026320.02171)/0.02171=0.212 or 21.2%.(b) To determine the correction factor Z,# EMBED
Equation.3 ###From Fig. A-28, Z= 0.84. Thus,v = Z videal = 0.84 (0.02632 m3/kg)
=0.02211 m3/kgThe error is less than 2%. Therefore, in the absence of exact
tabulated data, the generalized compressibility chart can be used with confidence.#
####PAGE ##PAGE #12## M. Bahrami
ENSC 388 (F09)
Properties of Pure Substancescritical pointsat. vapor linesat. liquid line
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