Permanganometria

Qu es permanganometria?
Es la valoracin de una solucin incgnita de permanganato empleando la tcnica
de titulacin. Es decir, se trata de determinar la concentracin de una solucin de
permanganato expresndola en Normalidad (moles de equivalentes/litro de
solucin).
El permanganato de potasio, poderoso agente de oxidante, es quizs el ms
utilizado de todos los reactivos oxidantes patrones. El color de la solucin de
permanganato es tan intenso que puede servir de indicador en la mayora de las
valoraciones. Se puede disponer del reactivo a un precio moderado. Los
inconvenientes del uso de soluciones de permanganato se refieren a su tendencia
a oxidar al in cloruro lo que puede excluir su uso con solucin de cido clorhdrico
y a su relativamente limitada estabilidad. Adems en determinadas condiciones el
in permanganato puede dar lugar a una mezcla de productos de reduccin. 231
Estabilidad de las soluciones de permanganato.
El permanganto es su propio indicador ya que vira de violeta (MnO4 2-) a incoloro
(Mn2+) La ecuacin de la reaccin que se lleva a cabo es: 4 e + MnO4 2- + 8H
+---> Mn2+ + 4H2O
Las soluciones acuosas de permanganato no son totalmente estables porque el
in tiende a oxidar el agua. El proceso puede representarse por la siguiente
ecuacin: 4MnO4 - + 2H2O 4MnO2(s) + 3O2(g) + 4OHLa constante de este
equilibrio indica que un medio neutro favorece la formacin de los productos.
Afortunadamente, la reaccin es tan lenta que una solucin de permanganato bien
preparada, es suficientemente estable. La descomposicin es catalizada por la luz,
calor, cidos, bases, manganeso (II) y dixido de manganeso.
La estabilidad de la solucin de permanganato depende, por tanto, de que se
minimice la influencia de estos factores. La presencia de dixido de manganeso
acelera notablemente la descomposicin de las soluciones de permanganato; ya
que por ser tambin un producto de descomposicin, el slido tiene efecto

autocataltico sobre este proceso. La catlisis fotoqumica de descomposicin se

producir si la solucin de permanganato se deja en la bureta durante mucho
tiempo. Una evidencia de esta descomposicin es la formacin de una mancha
parda de dixido de manganeso sobre el vidrio. En general, si se calienta
soluciones cidas que contengan un exceso de permanganato se produce un error
por descomposicin que no puede compensarse mediante un ensayo en blanco.
Por otra parte, se pueden valorar 232 en caliente soluciones cidas de reductores,
con soluciones patrn de permanganato porque en este caso nunca se encuentra
el reactivo en concentracin suficientemente elevada para dar lugar a una medida
errnea. Preparacin y almacenamiento de soluciones de permanganato. Para
poder obtener una solucin estable de permanganato se han de tomar ciertas
precauciones.
La ms importante es eliminar el dixido de manganeso contaminante inevitable
del permanganato de potasio slido y tambin producto resultante de la oxidacin
de la materia orgnica presente en el agua utilizada en la preparacin de sus
soluciones. Si se elimina el dixido de manganeso por filtracin se aumenta
notablemente la estabilidad de las soluciones de permanganato patrn. Para
permitir la total oxidacin de los contaminantes del agua es necesario dejar un
cierto tiempo antes de proceder a su filtracin: la solucin puede hervirse
suavemente para acelerar el proceso.
La filtracin por medio de papel no es adecuada porque el in permanganato
reacciona con l, formando ms xido indeseable.
Las soluciones valoradas de permanganato deben conservarse en la oscuridad.
Si se detecta la formacin de slidos en el seno de la solucin o en las paredes
del frasco, se deber usar filtro poroso de porcelana (filtros Gooch) y volver a
valorar. 233 En cualquier caso, como medida de precaucin es conveniente volver
a normalizar cada una o dos semanas.
Las titulaciones con permanganato utilizadas en las determinaciones a efectuar se
llevan a cabo en solucin cida, por lo que el peso equivalente del permanganato

es un quinto del peso molecular. El fundamento de la accin del permanganato en

solucin cida sobre un agente reductor puede expresarse por la ecuacin: Como
puede observarse el manganeso cambia su valencia de +7 a valencia +2. De
acuerdo a la ecuacin, el peso equivalente es igual a: El cido que se emplea de
preferencia en los mtodos permanganomtricos es el cido sulfrico, ya que el
HCl tiene cierta accin reductora sobre el permanganato.
*Preparacion y valoracin de MnO4K
El MnO4K no puede obtenerse con suficiente pureza para usarlo como
patrnprimario (an el KMnO4para anlisis contiene siempre pequeas cantidades
deMnO2). Adems el agua destilada puede contener sustancias orgnicas quepue
den llegar a reducir el KMnO4 a MnO2 y el mismo KMnO4 es capaz de oxidar al
agua segn la ecuacin:

Esta reaccin es catalizada por el mismo MnO2

que se va formando, por el calor, la luz, la presencia de cidos o bases y sales de
Mn, pero si se toman las debidas precauciones en la preparacin de la solucin y
en la conservacin de la misma, la reaccin puede hacerse razonablemente lenta.
Una vez que se disuelve el KMnO4 se debe calentar la solucin para acelerar la
oxidacin de la materia orgnica, con la consiguiente precipitacin de MnO2 y
luego

se

la

debe

dejar

en

reposo para que coagule el MnO2, inicialmente coloidal. A continuacin debe

separarse ese MnO2 Para evitar que catalice la descomposicin del KMnO4.
Dicha separacin se hace por filtracin con lana de vidrio o con crisol filtrante de
vidrio, nunca con papel de filtro. La solucin filtrada debe guardarse en frascos
oscuros y de ser posible con cierre esmerilado para evitar la accin de la luz y del

polvillo atmosfrico. Las solucin as preparada y conservada, son estables

durante muchos meses y se la debe valorar contra un patrn primario reductor que
pueden ser Na2C2O4 anhidro,As2O3, etc. El ms comn es el Na2C2O4que se
puede adquirir con muy elevado grado de pureza y se lo disuelve en medio
sulfrico con formacin de H2C2O4 :

as valoraciones redox estn basadas en la transferencia cuantitativa de electrones

entre un electrolito valorante y la sustancia problema. El mtodo de
permanganometra

(tambin

conocido

como

permanganimetra

permanganatometra)se basa en las reacciones de oxidacin de reductores por el

in permanganato. La oxidacin puede efectuarse tanto en medio cido como en
alcalino(o neutro).Las permanganimetras son valoraciones o volumetras de

oxidacin-reduccin, es decir, en las que la reaccin principal es una reaccin en

la que una sustancia se oxida y otra se reduce. Las permanganimetras tienen
todas en comn que el agente oxidante es el permanganato potsico:KMnO4
.Las Permanganimetras son valoraciones de agentes que pueden oxidarse con
permanganato.
Se emplean en valoracin de agua oxigenada, nitritos, materia orgnica,. La
reaccin de reduccin del permanganato es:

Si la disolucin no es suficientemente cida (pH>4), neutra o dbilmente alcalina

la reaccin que tiene lugar es:

El permanganato es un oxidante muy potente, relativamente barato y de un color

muy intenso. Esta ltima propiedad hace que sea posible utilizarlo como
autoindicador. El punto final de la valoracin se detecta por una aparicin de un
tono

rosceo

en

las

disoluciones.

Cuando

no

se

puede

utilizar

el

propiopermanganato como indicador (por utilizarse muy diluido) se utiliza el cido

difenilaminoso sulfnico o el complejo ortofenantrolina de hierro (II).
El principal problema es la tendencia a oxidar el ion cloruro as como la
inestabilidad de la disolucin. Para preparar una disolucin aproximadamente 0,1N
de permanganato se siguen las siguientes instrucciones:
Se disuelven unos 3,2g de permanganato potsico en aproximadamente 1 litro de
agua destilada. Se hierve ligeramente y se mantiene a esa temperatura durante 1
hora. Se elimina el MnO2 formado por filtracin a vaco.
La disolucin se guarda en un frasco limpio y en la oscuridad. El KMnO4no es
patrn primario pues, aunque puede obtenerse puro sus disoluciones se
descomponen pronto parcialmente dando MnO2y debe ser valorado frente a un
patrn primario como Na2C2O4

.Las permanganimetras se pueden utilizar para valorar gran cantidad de

sustancias. Dos ejemplos bsicos son: determinacin del hierro en un mineral: el
fundamento es disolver la muestra de mineral de hierro, hacer reaccionar el hierro
para garantizar que el estado de oxidacin es (II) y valorar elhierro con el
permanganato. Otro ejemplo es la determinacin de calcio en una piedra caliza: el
fundamento consiste en precipitar el calcio del mineral disuelto con cido oxlico,
filtrarlo y 9redisolverlo con cido sulfrico diluido.
La valoracin se realiza sobre el cido oxlico liberado. En estas valoraciones no
es necesario utilizar un indicador para detectar el punto final ya que el mismo
KMnO4acta como tal pues en la forma oxidada es de color violeta rojizo e
incoloro en la reducida.