Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
La primera ley de la fotoqumica (Grotthus e Draper, 1818) dice que solo la radiacin
absorbida puede promover alteraciones fotoqumicas.
La absorcin de la radiacin ultravioleta es visible y es la que mas a menudo
promueve reacciones fotobiolgicas la cual se realiza por modificaciones electrnicas
en los tomos constituyentes de las molculas.
El estado bsico y fundamental de una molcula es alterado por la absorcin de la
energa de un fotn, circunstancia en que el fotn se extingue, integrando su energa
con la de la molcula.
Cada molcula es apenas capaz de absorber energa en una franja de radiacin ms o
menos larga, pero siempre limitada que se llama espectro de absorcin de la
sustancia.
Los estados de excitacin electrnica son fugaces, durando apenas pequeas
fracciones de segundos. La molcula vuelve rpidamente a su estado bsico y
fundamental, liberando el exceso de energa que recibi por absorcin del fotn.
La energa puede ser liberada bajo la forma de calor (energa de vibracin) que es
transmitida a las molculas vecinas, bajo la forma de nueva energa electromagntica,
por emisin de un fotn. Esto es lo que sucede en los fenmenos de fluorescencia y
de fosforescencia.
Pero la energa acumulada en la molcula por absorcin de un fotn es en algunos
casos utilizada en reacciones qumicas o fotoqumicas que estn en la base de los
fenmenos fotobiolgicos, como ya se dijo.
Los estados de excitacin electrnica son muy reactivos desde el punto de vista
qumico y por esa razn, desde que la molcula excitada encuentre, en tanto est en
ese estado, un compuesto con quien poder reaccionar, se verifica una reaccin
fotoqumica.
Las sustancias que en los tejidos absorben la radiacin se llaman cromforos. En
todos los fenmenos fotobiolgicos existe por lo menos 1 cromforo, ms all que en
muchos casos no sea conocido.
Estructura
qumica
de
un
colorante
Una reflexin oportuna luego de lo visto hasta el momento, sera preguntarse porque algunas
sustancias colorean y otras no, o dicho de otra manera, que es lo que hace que una
sustancia
sea
colorante.
La
respuesta
es
simple.
Una sustancia colorante tiene por lo menos dos grupos presentes en su molcula: el grupo
cromforo
y
el
grupo
auxocromo.
Al compuesto que contiene un grupo cromforo se lo denomina cromgeno.
GRUPO
CROMFORO
Algunos grupos de tomos que presentan uno o ms enlaces insaturados y que su presencia
es la responsable de generar color al compuesto se los denomina cromforos.
Algunos ejemplos de los grupos cromforos ms importantes, son:
...
.
GRUPO
AUXOCROMO
Se denomina as a aquellos grupos de tomos con carga positiva, que tienen la propiedad de
intensificar la accin de un grupo cromforo dentro de la misma molcula de una sustancia.
El
grupo
cromforo
otorga
color
y
el
auxocromo
lo
intensifica.
El
grupo
auxocromo
solo
no
genera
color.
El
mecanismo
qumico
que
tiene
lugar
es
el
siguiente:
El grupo auxocromo esta compuesto por tomos o radicales libres con carga positiva que
hace desplazar los picos de absorcin de luz de los grupos insaturados (cromforos) hacia
longitudes
de
onda
larga
adems
de
aumentar
sus
intensidades.
Ejemplo de ello son los grupos diazonio que son grupos cromforos fuertes, donde N+ es el
auxocromo del in diazonio y R puede ser un sustituyente orgnico cualquiera.
GRUPO DIAZONIO
Algunos
ejemplos
de
auxocromos
son:
Grupos
Grupos
COMPUESTOS
CROMGENOS
Como sealamos anteriormente, al compuesto que contienen grupos cromforos se lo
denomina cromgeno, que etimolgicamente significa generador del color.
Debe tenerse en cuenta que el cromgeno no es un grupo o radical atmico sino el nombre
genrico de los compuestos o sustancias que contienen cromforos.
Tal y como se observa en la Tabla 11.2 el color de las sustancias depende del nmero
de dobles enlaces conjugados. A medida que aumenta la extensin del sistema
conjugado el tono de color se desplaza a verdes, azules y negros. El color aparece
siempre como consecuencia de la accin conjunta de dos agrupaciones atmicas
diferentes: el cromforo y el auxocromo. El grupo cromforo (del griego portador de
color) es un grupo funcional tal como -C=C-, -N=N- (grupo azo) y anillos aromticos
con bastantes electrones en orbitales n y/o que dan origen al color que observamos.
El cromforo es por si solo el responsable del color. Los sistemas cromforos ms
importantes son:
Cromforos aromticos:
o
derivados de la antraquinona
ftalocianinas
derivados heteroaromticos
Las molculas que tienen un grupo cromforo pueden actuar como colorantes. Los
dos tipos de colorantes industriales ms importantes son los azoicos y los
antraquinnicos, aunque hay otros como los colorantes indlicos, de los cuales el ms
representativo es el ndigo, de color azul, los colorantes de ftalocianina, como la
Por ello en las molculas de colorante se introducen, adems de los grupos cromforo
y auxocrmicos, grupos cidos, bsicos, alquilo u otros que les confieren buenas
propiedades para el teido de las fibras y resistencia al lavado y a la luz.
2.- Colorantes azoicos (35% del total)
Los colorantes azoicos son los ms consumidos y se caracterizan por la presencia de
un grupo azo (-N=N-) en la molcula que une, al menos, dos anillos aromticos. El
grupo azo tiene 6 electrones "mviles" (deslocalizados) que a su vez estn
deslocalizados con los anillos aromticos adyacentes. Todos los compuestos azoicos
son coloreados pero no todos son tiles como colorantes.
2.1- Obtencin de los colorantes azoicos
Para la preparacin de colorantes azoicos se utiliza siempre una amina aromtica que
por reaccin con cido nitroso (preparado in situ desde NaNO2 y HCl) da lugar a un
compuesto dinitrogenado llamado sal de diazonio. Esta reaccin recibe el nombre de
diazotacin.
Las sales de diazonio aromticas son compuestos estables que actan como
electrfilos dbiles, y dan reacciones de Sustitucin Electrfila Aromtica frente a
fenoles y arilaminas. El proceso, que transcurre en fro y con rapidez, recibe el nombre
de copulacin. La copulacion de fenoles se hace a pH ligeramente bsico y la de
aminas a pH ligeramente cido. La sustitucin se produce preferentemente en para
salvo que esta posicin est ocupada.
La preparacin de estos colorantes requiere, por tanto una amina aromtica y otro
compuesto aromtico que se copule con el primero. Para este fin la industria utiliza
una gran variedad de productos intermedios que, a su vez, se obtienen del petrleo.
En la Figura se muestran varios ejemplos de productos comerciales. Para cada
molcula se indica la amina de partida (A) que ha experimentado diazotacin y el
compuesto aromtico que se copula. La nomenclatura CA (copulante-amina) hace
referencia a un compuesto diazotable que experimenta una segunda copulacin, y DA
un compuesto con dos grupos diazotables.
Tambin se han desarrollado colorantes para conseguir telas desteidas con una
calidad controlada.
2.4.- Fijacin la fibra y resistencia al lavado
Un colorante adems de resistencia a la luz debe presentar resistencia al lavado y a la
abrasin con objeto de que la coloracin sea permanente a lo largo de la vida til de la
fibra. Las prestaciones que se piden a un colorante dependen del uso que se de al
objeto teido. No es igual teir papel que una prenda que se lava con frecuencia. Las
cortinas, por ejemplo, estn expuestas a la luz, las alfombras al deterioro y los trajes
de bao al cloro de la piscina o al agua salina del mar. Para ello el colorante debe
quedar anclado a la fibra, lo cual se consigue mediante cinco procedimientos;
formacin de una disolucin slida, insolubilizacin, o la formacin de enlaces inico,
covalente o puentes de hidrgeno. El proceso a utilizar depende de la estructura de la
fibra, en particular de los grupos funcionales que contiene y del carcter hidrfilo o
hidrfobo de la misma.
3.- Colorantes para lana y seda natural.
La lana y la seda son protenas fibrilares y estn formadas por largas cadenas de
unidades de -aminocidos, RCH(NHR)COOH, con grupos cido y amino libre. La
tincin de estas proteinas se realiza con los denominados colorantes aninicos o
cidos, o bien con colorantes catinicos o bsicos. Los primeros suelen tener uno o
ms grupos sulfnico y los segundos son sales de amonio cuaternario. En ambos
casos la fijacin del colorante a la fibra es por enlace inico (fuerzas electrostticas).
La tincin con los colorantes aninicos se realiza en medio cido con objeto de
transformar los grupos amino de la fibra en otros grupos amonio con carga positiva. El
teido se debe a que los grupos sulfnico se fijan a los grupos catinicos de la fibra
por enlace inico, y la cadena alqulica presente produce repelencia al agua
El cuero y las fibras acrlicas (tienen grupos sulfato terminales procedentes del
proceso de polimerizacin) tambin se pueden teir con colorantes catinicos. Estos
colorantes muestran una extraordinaria solidez.
poros de fibra. El colorante queda, de este modo, anclado a la fibra por puentes de
hidrgeno y por formacin de agregados intermoleculares insolubles dentro de los
poros de la fibra. Estos colorantes insolubles se llaman azoicos sobre fibra y resisten
bien los lavados con agua. Estos colorantes carecen de grupos SO 3- y no son solubles
en agua.
Estos colorantes se usan en todo tipo de tejidos, en especial para cortinas por su
extraordinaria resistencia a la luz. Son muy apreciados los tonos amarillos.