Universidad de Concepcin

Facultad de Ciencias Qumicas

Departamento de Fisicoqumica

Trabajo Prctico N 12
Diagrama de fases slido-lquido de un
sistema binario

Experimentador: Felipe Opazo Jaramillo

Colaborador: Tamara Sanhueza Araneda
Profesores: Omar Alvarado y Ruddy Morales
Grupo: 2
Fecha del prctico: 01/09/2014
Fecha de entrega: 08/09/2014

Resumen
Este trabajo prctico tiene como objetivo la obtencin del diagrama de fases para el sistema
binario difenilamina- naftaleno. Adems se desea calcular el calor de fusin para cada
componente puro a partir de los mismos datos mediante un anlisis trmico. Este mtodo es el
ms utilizado para obtener diagramas de fase.
Una vez terminado el prctico, se obtuvieron los siguientes resultados:
Composicion euttica XE
Temperatura euttica TE
Calor de fusin de difenilamina (A):
Calor de fusin del naftaleno (B):

Tabla I: Resumen de resultados

Parte experimental
Mtodo experimental:
Instrumentos:

Equipo Pasco
Tubo de ensayo
Tapn perforado
Termmetro de 0-100C
Agitador anular de alambre
Tubo de ensayo exterior
2 vasos de 500 mL
Mechero Bunsen
Fsforos
Trpode
Rejilla
Pinza
Balanza electrnica
Matraz para residuos
Soporte universal
Cronmetro

Reactivos
Difenilamina
Naftaleno
Substancias utilizadas

0,35825
307,662 K

 Hielo
Mezcla acetona-ter 1:1

Procedimiento:
En primer lugar, se preparan las mezclas de difenilamina (compuesto A) y naftaleno (compuesto B)
asignadas al inicio del laboratorio. En este caso en particular, se trabaj con 0% en peso de B, es
decir, con compuesto A puro. Previamente, se realiz el clculo de masa y adems se mas el slido
en la balanza electrnica. Dado que se trabaj con una masa total de 5.000[g], se utiliz 5.000[g] de
A.
En segundo lugar, se agreg el slido de A puro al tubo de ensayo y se someti a bao mara en una
de los vasos, a fin de lograr su fundicin completa. Simultneamente de prepar un bao agua-hielo
en el segundo vaso, listo para recibir el fundido.
En tercer lugar, una vez obtenido el fundido, se sec bien el tubo y se someti al bao agua-hielo, se
introdujo el termmetro dentro del tubo de ensayo, de esta forma, el tubo se conect al equipo
Pasco para poder registrar las temperaturas hasta la solidificacin completa. Mientras se ejecut el
equipo Pasco, se realiz la medicin de las condiciones ambientales.
En cuarto lugar, se cristaliz el slido y se obtuvo el registro de temperaturas, finalizando as el
anlisis trmico. Del equipo Pasco se obtienen los datos de las curvas de enfriamiento, las que son
de utilidad para construir el diagrama de fases del sistema.
En quinto lugar, ya finalizado el experimento, se fundi la mezcla y se verti en el recipiente de
desechos correspondiente, se lav el tubo de ensayo, el termmetro y el agitador con una mezcla de
acetona-ter en varias porciones pequeas para ahorrar disolvente; se ech el disolvente en el
recipiente de desechos.
Por ltimo, una vez dada la composicin del eutctico, se realiz el mismo procedimiento de
anlisis trmico para as obtener las curvas de enfriamiento y, posterior a ello, su diagrama de fases.

Datos experimentales

Temperatura ambiente 0.5 [K]

294.2
Tabla II: Condiciones Ambientales

Presin ambiente 0.1 [mmHg]

759.7

N balanza N equipo Pasco Masa de difenilamina 0.0001[g]

2
2
3.5224
Tabla III: Masa de las muestras

Masa de naftaleno 0.0001[g]

1.5265

Tabla IV: Registro de temperaturas en instantes de tiempo (Sistema 0% peso A)

tiempo(s)
0.00
5.00
10.00
15.00
20.00
25.00
30.00
35.00
40.00
45.00
50.00
55.00
60.00
65.00
70.00
75.00
80.00
85.00
90.00
95.00
100.00
105.00
110.00
115.00
120.00
125.00
130.00
135.00
140.00
145.00
150.00
155.00
160.00
165.00
170.00
175.00
180.00

Temperatura
0.01 [K]
342,05
341,75
341,25
340,55
339,95
339,25
338,45
337,75
336,95
336,25
335,55
334,75
334,05
333,35
332,65
331,95
331,25
330,65
329,95
329,35
328,75
328,15
327,55
326,95
326,35
325,85
325,75
326,15
326,45
326,45
326,45
326,25
326,15
326,05
325,95
325,85
325,75

tiempo[s]
185.00
190.00
195.00
200.00
205.00
210.00
215.00
220.00
225.00
230.00
235.00
240.00
245.00
250.00
255.00
260.00
265.00
270.00
275.00
280.00
285.00
290.00
295.00
300.00
305.00
310.00
315.00
320.00
325.00
330.00
335.00
340.00
345.00
350.00
355.00
360.00
365.00

Temperatura
0.01 [K]
325,65
325,75
325,85
325,85
325,75
325,75
325,65
325,65
325,55
325,45
325,45
325,35
325,35
325,35
325,25
325,25
325,25
325,15
325,15
325,15
325,15
325,05
325,05
325,05
325,05
325,05
325,05
325,15
325,15
325,15
325,05
324,95
324,95
324,85
324,85
324,75
324,75

tiempo[s]
370.00
375.00
380.00
385.00
390.00
395.50
400.00
405.00
410.00
415.00
420.00
425.00
430.00
435.00
440.00
445.00
450.00
455.00
460.00
465.00
470.00
475.00
480.00
485.00
490.00
495.00
500.00
505.00
510.00
515.00
520.00
525.00
530.00
535.00
540.00
545.00
550.00

Temperatura
0.01 [K]
324,65
324,55
324,55
324,45
324,35
324,25
324,15
324,05
323,85
323,75
323,65
323,45
323,35
323,15
322,95
322,75
322,55
322,25
322,05
321,75
321,55
321,25
320,95
320,75
320,45
320,25
319,95
319,75
319,55
319,25
319,05
318,75
318,45
318,25
317,95
317,65
317,45

tiempo[s]
555.00
560.00
565.00
570.00
575.00
580.00
585.00
590.00
595.00
600.00
605.00
610.00
615.00
620.00
625.00
630.00
635.00
640.00
645.00
650.00
655.00
660.00
665.00
670.00
675.00
680.00
685.00
690.00
695.00
700.00
705.00
710.00
715.00
720.00
725.00
730.00
735.00

Temperatura
0.01 [K]
317,15
316,85
316,55
316,15
315,85
315,55
315,25
314,95
314,65
314,35
313,95
313,65
313,35
312,95
312,65
312,25
311,95
311,55
311,25
310,85
310,45
310,15
309,75
309,45
309,05
308,75
308,45
308,15
307,75
307,45
307,15
306,85
306,55
306,25
305,95
305,65
305,35

tiempo[s]
740.00
745.00
750.00
755.00
760.00

Temperatura tiempo[s]
0.01 [K]
305,05 765.00
304,85 770.00
304,55 775.00
304,25 780.00
304,05 785.00
Tabla IV (continuacin)

Temperatura
0.01 [K]
303,75
303,55
303,25
303,05
302,85

tiempo[s]
790.00
795.00
800.00
805.00
810.00

Temperatura
0.01 [K]
302,55
302,35
302,15
301,95
301,75

tiempo[s]
815.00
820.00
825.00
830.00
835.00

Temperatura
0.01 [K]
301,55
301,35
301,15
300,95
300,75

tiempo[s]
0.00
5.00
10.00
15.00
20.00
25.00
30.00
35.00
40.00
45.00
50.00
55.00
60.00
65.00
70.00
75.00
80.00
85.00
90.00
95.00
100.00
105.00
110.00
115.00
120.00
125.00
130.00
135.00
140.00
145.00
150.00
155.00
160.00
165.00
170.00
175.00
180.00

Temperatura tiempo[s] Temperatura tiempo[s] Temperatura tiempo[s]

0.01 [K]
0.01 [K]
0.01 [K]
344,75 185.00
313,35 370.00
305,65 555.00
345,85 190.00
312,65 375.00
305,65 560.00
346,65 195.00
311,85 380.00
305,65 565.00
349,15 200.00
311,05 385.00
305,55 570.00
349,25 205.00
310,25 390.00
305,55 575.00
348,85 210.00
309,75 395.50
305,55 580.00
347,55 215.00
309,05 400.00
305,55 585.00
345,75 220.00
308,45 405.00
305,55 590.00
343,95 225.00
307,85 410.00
305,55 595.00
342,45 230.00
307,35 415.00
305,55 600.00
340,85 235.00
306,75 420.00
305,55 605.00
339,15 240.00
306,15 425.00
305,55 610.00
337,45 245.00
305,55 430.00
305,55 615.00
335,85 250.00
304,95 435.00
305,55 620.00
334,45 255.00
304,35 440.00
305,45 625.00
333,05 260.00
303,85 445.00
305,45 630.00
331,85 265.00
303,35 450.00
305,45 635.00
330,75 270.00
302,85 455.00
305,45 640.00
329,65 275.00
302,45 460.00
305,45 645.00
328,65 280.00
302,15 465.00
305,45 650.00
327,55 285.00
302,35 470.00
305,45 655.00
326,65 290.00
303,25 475.00
305,45 660.00
325,65 295.00
303,75 480.00
305,35 665.00
324,75 300.00
304,25 485.00
305,35 670.00
323,85 305.00
304,75 490.00
305,35 675.00
323,05 310.00
305,15 495.00
305,35 680.00
322,25 315.00
305,35 500.00
305,35 685.00
321,55 320.00
305,55 505.00
305,35 690.00
320,65 325.00
305,55 510.00
305,35 695.00
319,75 330.00
305,55 515.00
305,25 700.00
318,95 335.00
305,65 520.00
305,25 705.00
318,15 340.00
305,65 525.00
305,25 710.00
317,35 345.00
305,65 530.00
305,25 715.00
316,45 350.00
305,65 535.00
305,15 720.00
315,75 355.00
305,65 540.00
305,15 725.00
314,85 360.00
305,65 545.00
305,15
314,05 365.00
305,65 550.00
305,05
Tabla V: Registro de temperaturas en instantes de tiempo (Sistema 0% peso A)

Temperatura
0.01 [K]
305,05
305,05
304,95
304,95
304,95
304,85
304,85
304,85
304,75
304,75
304,65
304,65
304,75
304,65
304,55
304,55
304,45
304,35
304,35
304,25
304,15
304,15
304,05
303,95
303,95
303,85
303,75
303,65
303,55
303,45
303,45
303,35
303,25
303,15
303,05

Temperatura
Temperatura cambio cambio zona
pendiente 0.01[K] horizontal 0.01
[K]
1
100
0,0000
4,9997
353,45
2
83,3
0,8349
4,1650
344,65
303,25
2
83,3
0,8328
4,1667
346,35
302,05
3
66,7
1,6341
3,3255
336,25
304,45
3
66.7
1,6648
3,3315
333,45
307,15
4
50
2,4986
2,5151
322,55
304,85
5
33.3
3,3359
1,6426
304.05
305,45
6
0
4,9961
0
325,25
6
0
5,0152
0
325,45
7
16,7
4,1795
0,8386
304,15
304,65
8
25
3,7560
1,2564
305.55
305,55
Tabla VI: Registro de temperaturas horizontales y de cambio de pendiente para cada
composicin de sistema difenilamina-naftaleno
Porcentaje en Masa de A
N ensayo
peso de B
0.0001 [g]

Masa de B
0.0001
[g]

Datos bibliogrficos
Tabla VII : Difenilamina [A]
Nombre IUPAC
Frmula
Peso Molecular (PM)
Slido @ T,P estndar
Temperatura de fusin
Temperatura de Ebullicin
Densidad
Calor de fusin @ T,P estndar
Solubilidad

N-fenilamina
169.222 [g/mol]
324.65 [K]
575.15 [K]
1.165 [g/mL]
0.109 [kJ/g]
Insoluble en agua

Tabla VIII : Naftaleno [B]

Nombre IUPAC
biciclo(4.4.0)deca-1,3,5,7,9-penteno
Frmula
C10H8
Peso Molecular (PM)
128.171 [g/mol]
Slido @ T,P estndar
Temperatura de fusin
354.15 [K]
Temperatura de Ebullicin
491.15 [K]
Densidad
0.979 [g/mL]
Calor de fusin @ T,P estndar
0.1483 [kJ/g]
Solubilidad
Insoluble en agua
Frmula del descenso crioscpico (para soluciones ideales)

Referencias:
1. http://en.wikipedia.org/wiki/natural_logarithm
2. http://www.wolframalpha.com/input/?i=dimethylamine
3. http://www.wolframalpha.com/input/?i=naphthalene

Resultados:
Calculo de fracciones molares de la mezcla
Se define: A= difenilamina, B=naftaleno
Como
Entonces, se tiene la siguiente expresin para el clculo de XB:

Se introdujo en esta ecuacin junto los valores correspondientes para cada ensayo, se obtuvo las
composiciones molare indicadas en la siguiente tabla
Ensayo N

Masa de A
(
[g]

Masa de B
(
[g]

Peso
molecular
de A (

1
0.0000
4.9997
169.222
2
0.8394
4.1571
169.222
2
0.8328
4.1667
169.222
3
1.6341
3.3255
169.222
1.6648
3.3315
3
169.222
2.4986
2.5151
4
169.222
3.3359
1.6426
5
169.222
6
5.0000
0.0000
169.222
5.0152
6
0.0000
169.222
7
4.1795
0.8386
169.222
8
3.7560
1.2564
169.222
Tabla IX: Fracciones molares de cada ensayo

Peso
molecular
de B (

Fraccion
molar de A
(

Fraccion
molar de A
(

128.171
128.171
128.171
128.171
128.171
128.171
128.171
128.171
128.171
128.171
128.171

0.000
0.13265
0.13148
0.27123
0.27457
0.42937
0.60602
1.000
1.000
0.79057
0.69365

1.000
0.86735
0.86852
0,72877
0.72543
0.57063
0.39398
0.000
0.000
0.20943
0.30635

Calculo del nmero de grados de libertad

La regla de fases de Gibbs para un sistema binario a presin constante est dada por:
Por consiguiente, en la zona donde hay presencia de fundido solo existe una fase, por lo que F=2.
En la zona de A(s) + fundido y por sobre la temperatura eutctica TE, coexisten dos fases, por lo que
F=1. Anlogamente, en la zona de B(s)+fundido y por sobre TE, se tiene que F=1.
Bajo el punto eutctico coexisten dos fases en equilibrio, una correspondiente a los cristales del
compuesto puro (A B) y la otra fase es una mezcla conformada por pequeos cristales de los
compuestos A y B, esta mezcla es denominada eutctica. Dado que coexistente dos fases, F=1.
Existe un punto invariante denominado punto eutctico. Este punto contiene tres fases en equilibrio:
A(s),B(s) y fundido. Por lo tanto, F=0

Calculo de los calores de fusin de componentes puros

Una forma de calcular el calor de fusin de componente puro, es la aplicacin de la formula de
descenso crioscpico, la cual es aplicable a soluciones ideales:

Reordenando la ecuacin, se obtuvo la expresin para la disminucin del punto de congelacin

Donde se puede notar que la ecuacin tiene la forma y=mx+b; donde m es la pendiente de la curva.
Por lo tanto,

(*)

A partir de los datos obtenidos en las tablas VI y XI, se confeccionaron las siguientes graficas

Grafico 1:
0
0,0030727
-0,05

0,0031227

0,0031727

0,0032227

0,0032727

-0,1
-0,15

ln[XB]

-0,2
-0,25
-0,3
-0,35
-0,4

y = -2080,3x + 6,3954

-0,45
-0,5

1/T [C-1]

Grafico 2:
0
0,0027

0,0028

0,0029

0,003

0,0031

0,0032

-0,2

ln[XB]

-0,4

-0,6

-0,8

-1
y = -2075,4x + 5,8047
-1,2

1/T [C-1]

0,0033

A partir de las grficas mostradas, se obtuvo el valor de las pendientes

de cada curva

Pendiente curva 1: m1= -2080.3

Pendiente curva 2: m2= -2075.4
Reemplazando en la ecuacin (*), se obtuvo:

Clculo de errores relativos

El error relativo esta dado por la siguiente expresin:

Donde el error absoluto est dado por:

De la bibliografa, se obtuvo los siguientes datos:

Por lo tanto, los errores relativos originados en el clculo de los calores de fusin de cada
componente puro son:
6.2294%

Calculo de propagacin de error

A partir de la ecuacin (i.11) del apunte, en particular para este sistema, queda de la siguiente
forma:

Por otro lado, a partir de la frmula de descenso crioscpico,

Haciendo la aproximacin
Por desarrollo en serie para el logaritmo natural:

Como XB=(1-XA)<1, los trminos que poseen XB elevados a una potencia mayor que 1, son mucho
ms pequeos. Por lo tanto,
Entonces;

Esta ecuacin es de la forma y=mx+n, donde la pendiente mA e s igual a:

Anlogamente, parea el naftaleno, tenemos lo siguiente:

Se despeja el calor de fusin molar del componente puro, obteniendo las siguientes expresiones:

Derivando con respecto a

, se obtiene:

Usando las pendientes calculadas anteriormente y la temperatura de fusin de los compuestos puros
(obtenidas ms abajo, en el diagrama de fases), se obtiene:
2.60135

Por ltimo, conociendo

, y adems el error de la maquina Pasco

para

cada temperatura medida, se obtienen los siguientes errores de propagacin:

Curvas de enfriamiento:

Diagrama de fases

Ecuacin curva azul: y = -54,484x + 324,96

Ecuacin curva roja: y = 45,244ln(x) + 351,04
Al interceptar ambas curvas (azul y roja) se pudo obtener la composicin eutctica, en efecto:
54,484x + 324,96 = 45,244ln(x) + 351,04
Calculando el valor de x, se obtiene:
XE= 0,35825
Sustituyendo el valor de XE en la ecuacin de la recta, es posible determinar la temperatura eutctica:
TE= 307,662 K
Adems, para XA=0, se obtuvo la temperatura de fusin del compuesto puro A:
Anlogamente, la temperatura de fusin del compuesto B puro:

Discusin y anlisis de resultados

El mtodo de anlisis trmico es u a tcnica muy efectiva para la obtencin de diagramas de fase,
sin embargo, se debe tener sumo cuidado, por partes de los experimentadores, de los errores que se
cometen durante la medicin (en este caso al masar), lo cual lleva a obtener datos distintos a los
correspondientes. El enfriamiento produce otro tipo de error comn en este anlisis, el cual puede
llevar a una mala lectura de las temperaturas en la curva de enfriamiento.
Se pudo visualizar en este prctico la relacin existente entre el clculo de calores de fusin y las
curvas de composicin del diagrama, al momento de calcularlos.

Con respecto al error relativo que se obtuvo en el clculo de los calores de fusin (6.2294% y
se puede concluir que los valores obtenidos en este prctico son cercanos a los valores
tericos. Uno de los factores que puede influir en esa diferencia de los resultados son las
condiciones ambientales en que fueron medidos. En este caso, la temperatura y la presin en el
laboratorio fueron 21,0 [C] y 759.7 [mmHg], en cambio los datos bibliogrficos han sido
medidos a temperatura y presin estndar. Todo depende de cmo los consideren, pues T y P
estndar, en ciertos casos, es una medida arbitraria.
Otro factor que puede influir es la aproximacin utilizada en la interpolacin del grfico. Las
ecuaciones de las curvas de composicin son aproximadas y generan un pequeo error que se
evidencia en el resultado. Claramente estos errores disminuiran al agregar otras tcnicas
complementarias al anlisis trmico.

Referencias:

en.wikipedia.org/wiki/Natural_logarithm
Perry's Chemical Engineers' andbook, Perry, R. & Green, D., 7ma ed. McGraw-Hill, New
York, pp 2-37, 2-42, 2-154, 2-155, 1997.
Mxico, pp 355, 1999.