DISULFUROS

Disulfuroeslaunincovalentededos
tomosdeazufre.

Elanindisulfurocuyafrmulaqumicaes
S22puedeademspresentarseenforma
gaseosaconunaestructurasimilaral
oxgenogaseoso.

Enlosdisulfuros,elsulfuroessolamente
reducidoaunestadodeoxidacin-1.

unsulfuroformaraunenlaceconotro
sulfuroparaformardisulfuro.

Enmuchoscasos,unodelossulfurosenel
disulfuropuedeformarunenlace
covalenteconcarbonoparaformar
uncompuestoorgnicoconunenlac
disulfuroo"puentedisulfuro".

PROPIEDADES

Elenlacedisulfuroesfuerte,conunenlacetpico
deenergadedisociacinde60kcal/mol.Sin
embargo,siendoun40%msdbilesquelos
enlacesCCyCH,elenlacedisulfuroesa
menudoel"eslabndbil"enmuchasmolculas.
Porotraparte,loquereflejalapolarizabilidadde
azufredivalente,elenlaceSSessusceptibleala
escisinporreactivospolares,amboselectrfilos
ynuclefilosespecialmente:
RS-SRNu-?RS-NuRS-

Sulfuros y Disulfuros

Estructuralmentesulfuros(tioteres)y
disulfurossonlosanlogosconazufrede
teresyperxidos.

Losprimerossenombrancomosulfurosde
alquiloobiencomoalquiltioteres(cuando
S-noeslafuncinprincipalnosreferimos
aellaconelprefijotia-)ylossegundos
comodialquildisulfuros.
Ejemplos:

SNTESIS

Lossulfurospuedenprepararseenuna
reaccinsimilaraladeWilliamsonpara
losterespordesplazamientoSN2con
ionestiolatosobrehalurosdealquiloy
sulfonatosdealquiloyarilo

Eltiolatosepreparaporreaccin
delcorrespondientetiolcidocon
bisulfuroohidrxidosdico.

Tambinpuedenproducirseporadicin
radicalreasobrealquenos

Para la sntesis de disulfuros suele emplearse la

oxidacin suave vista para los tioles.

REACTIVIDAD

Unareaccincaractersticadelos
sulfuroseslaformacindecomplejos
cristalinosinsolublesconcloruro
mercrico

YdebidoalamayornucleofiliadeS
respectoaO,sufren,adiferenciadelos
teres,alquilacinparadarlugarasales
desulfonio(17)vaSN2(comportamiento
similaraldelasaminascuandoforman
salesdeamonio)

Laoxidacindelossulfurosencondiciones
suaves(H2O2(1eq)enacetonaobien
NaIO4fro)producesulfxidosqu,en
condicionesenrgicas(KMnO4,peroxicidos
oH2O2(exc))conducenasulfonas

La reaccin ms importante de los

disulfuros es la reduccin a tioles
con NaHSO3, Na/ter o bien LiAlH4

Queselprocesocontrarioalprocedimiento
habitualdesntesisqueyavimos,
constituyendoambospartedeprocesos
biolgicosimportantescomoeldela
formacin-rupturadepuentesdisulfuroentre
residuosdecisteinadeunacadena
peptdica.