Fugacidad

Para otros usos de este trmino, vase Fugaz.

La fugacidad es una medida relacionada con el potencial qumico, formalmente, la fugacidad tiene unidades de una
"presin corregida" y est directamente relacionada con la tendencia de una sustancia de preferir una fase (lquida,
slida o gas) frente a otra.
A una temperatura y presin fijas, el agua (por ejemplo) tendr una fugacidad diferente para cada fase. Aquella fase con
la menor fugacidad ser la ms favorable; la sustancia minimiza entonces la Energa libre de Gibbs. El concepto de
fugacidad fue introducido por el qumico estadounidense Gilbert N. Lewis en su obra The osmotic pressure of
concentrated solutions, and the laws of the perfect solution (La presin osmtica en la soluciones concentradas y las
leyes de las soluciones perfectas).
ndice
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1 Definicin a partir de la energa libre de Gibbs

2 Clculo de fugacidades
3 Fugacidad en sistemas heterogneos monocomponentes
4 Fugacidad en sistemas multicomponentes
5 Fugacidad en sistemas heterogneos multicomponentes
6 Derivadas parciales de la fugacidad
Definicin a partir de la energa libre de Gibbs[editar]
La fugacidad se define para tratar sustancias de una forma similar a la que usamos con gases ideales. Ms que una
magnitud fsica es una variable artificial con la que facilitamos el tratamiento de sustancias reales. En un gas ideal se
cumple:

Donde es la energa libre de Gibbs especfica;

la temperatura;
la presin;
una presin de referencia, en
principio arbitraria pero que suele tomarse como 1 bar y usado para indicar que se trata de un gas ideal.
Expandiendo esta expresin para sustancias reales se define la fugacidad como la funcin
expresin:

que hace cierta la

Examinando esta definicin queda clara la interpretacin de "presin ajustada" de la fugacidad ya que obviamente
tiene la misma dimensin que la presin. Adems cabe recalcar que para un gas ideal la fugacidad es igual que la
presin como se comprueba al comparar las dos ecuaciones precedentes. Como todos los gases son ideales en
presiones tendiendo a cero la fugacidad debe satisfacer:

De aqu se define el coeficiente de fugacidad,

como:

El coeficiente de fugacidad es adimensional y mide la "idealidad" de una sustancia. Cuanto ms prximo

a la unidad sea ms ideal ser y viceversa.

El coeficiente de fugacidad de un gas se puede calcular mediante la siguiente relacin:

Donde Z es el factor de compresibilidad del gas, dado en funcin de la presin.

Clculo de fugacidades[editar]
El clculo de fugacidades puede realizarse mediante la aplicacin de una ecuacin de estado o por medio
de correlaciones generalizadas. En ambos casos la propiedad medida a partir de la que se obtiene la
fugacidad es la discrepancia de que es la diferencia entre la energa libre real y la del gas ideal.

De la forma en la que se define la fugacidad es obvio que:

Fugacidad en sistemas heterogneos monocomponentes[editar]

Los sistemas heterogneo son aquellos en los que conviven vrias fases. El equilibrio lquidovapor es un ejemplo de especial inters. Son monocomponentes los sistemas en los que
ninguna de sus fases son mezclas, todas las fases por tanto son componentes puros. En estos
sistemas, las condiciones de equilibrio de fases son:
1.
2.
3.
indicando cada superndice una fase, es trivial que la tercera ecuacin es equivalente a:

Quedando clara la importancia de la fugacidad en estos sistemas.

Fugacidad en sistemas multicomponentes[editar]
En sistemas multicomponentes, es decir mezclas, cada componente tiene su prpia
fugacidad que se define en funcin del potencial qumico como:

Donde
es el potencial qumico del componente . La relacin entre la fugacidad
del componente en la mezcla y la correspondiente al componente puro es lo que
se conoce como actividad del componente i en la mezcla concreta.