Problemas de Complejos-Equilibrios

Problema n 7

C-7.- Se preparan 100 ml de disolucin tamponada a pH=8 con tampn amoniacal, siendo
+
-2
NH 4 +NH 3 =1 M, y conteniendo Ni(II) 10 M y 1.0 mmol de AEDT. Calcular la constante
condicional del sistema Ni-AEDT en las condiciones indicadas y las concentraciones de
2+
2las especies Ni y NiY .
2+

4-

El in Ni forma complejos con NH 3 , OH y Y .

Datos: Sistema Ni - NH=
log 1( NH3 ) 2.7;
log 2( NH3 ) 4.9;
log 3( NH3 ) 6.6
=
=
3

l og 4( NH3 ) 7.7;
log 5( NH3 ) 8.3
log 6( NH3 ) 8.3
=
=
=
log 1(OH ) 4.7;
log 2(OH ) 8.0; log 3(OH ) = 11.6
Sistema Ni - OH=
=
Sistema Ni - Y 4log 1(Y ) = 18.2
Sistema H 4Y =
pK1 1.9
pK 2 2.5
pK 3 6.3
pK 4 11
=
=
=
-

2-

Tal como se indica en el enunciado, la reaccin principal es la formacin del complejo NiY ,
2+
4siendo las reacciones del Ni con NH 3 y OH reacciones parsitas de la principal. El in Y
+
tambin sufre reacciones parsitas con los iones H .
42+
2NiY
Y + Ni
4-

4-

especies protonadas de Y

2-

NiY

2+

Ni
complejos con NH 3 y OH
Concentraciones iniciales de AEDT y de Ni(II)
En el enunciado ya se indica la concentracin de Ni(II),; la de AEDT se calcula:
M AEDT =moles/litros= 1.0 mmol/ 100 ml.
-2
M AEDT =10 M
-

Clculo de la concentraciones de NH 3 y de OH
La concentracin de OH se deduce directamente del valor de pH:
+
-8
-6
pH=8
[H ]= 10 [OH ]= 10
+

La concentracin de NH 3 se calcula sabiendo que [NH 3 ] + [NH 4 ] = 1.0 M

+

[ NH 3 ] + NH=
4

1.0 M

[ NH 3 ] H +

=
Ka

NH 4+

Se resuelve y se obtiene:

[ NH 3 ] 101.2

NH 4+ 1.0 M
Clculo de

Se puede calcular utilizando todos los trminos de la ecuacin o sabiendo que a pH=8
3predomina la especie HY utilizar slo el trmino correspondiente:
2

H + H +
H +
H +
10-8 10-16 10-24 10-32
+
+
+
=
1+
1 + -11 + -17.3 -19.8 + -21.7
y =
10
10 10
10
K4
K 3 K 4 K 2 K 3 K 4 K1 K 2 K 3 K 4
1 + 103 + 10-1.3 + 10-5.9 + 10-10.3
y =

Clculo de

103
y =

Ni

Ni =
1 + 1NH [ NH 3 ] + 2 NH [ NH 3 ] + 3 NH [ NH 3 ] + 4 NH [ NH 3 ] + 5 NH [ NH 3 ] + 6 NH [ NH 3 ] +
2

OH OH + 2OH OH + 3OH OH

Ni =
1 + 102.7 10-1.2 + 104.9 10-2.4 + 106.6 103.6 + 107.7 10-4.8 + 108.3 106.0 + 108.3 107.2 +
104.7 10-6 + 108.0 10-12 + 1011.6 10-18

J. Hernndez Mndez

Problemas de Complejos-Equilibrios

Problema n 7

Ni =
1 + 101.5 + 102.5 + 103.0 +102.9 + 102.3 + 101.1 + 101.3 + 104 + 106.4
Ni = 103.4
Se han marcado los sumandos ms importantes, que corresponden a los
complejos Ni ( NH 3 )3

2+

y Ni ( NH 3 )4 .
2+

Clculo de la constante condicional k y de las concentraciones en equilibrio

=
k

k
1018.2
; k
; k 1011.8
=
=
103.4 103
Ni Y

Ni ( II ) + AEDT NiY 2
10-2 - x
x
x

-2
NiY 2-
11.8 10 -x
k=
;
10
=
; x=10-6.9 ; NiY 2- =10-2 ; Ni 2+ = Y 4- =10-6.9
2
2+
4x
Ni Y

Ni 2+ 10-6.9
Ni=

= =
10-10.3 M ;
3.4
10
Ni
2+

J. Hernndez Mndez

Y 4- 10-6.9
Y

=
= =
10-9.9 M
3
10
Y
4-