Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
LABORATORIO N4
CURSO
PROFESOR
ALUMNOS
ANLISIS QUMICO
SECCIN
20111145A
2013-II
Pgina 1
OBJETIVOS
Pgina 2
FUNDAMENTO TERICO
En el III grupo encontramos dos subgrupos divididos por sus propiedades. Al primer sub
grupo pertenecen los iones Fe+3 , Al 3+, Cr 3= ; que manifiestan semejanza en su
capacidad de precipitacin en forma de fosfatos poco solubles en agua, e incluso en cido
actico a este mismo subgrupo pertenecen los iones Fe2+, que se oxidan fcilmente a iones
Fe3+.
Al segundo subgrupo pertenecen los iones Zn2+, Mn2+, Ni2+ que precipitan por accin del
(NH4)2 S en forma de sulfuros y forman precipitados solubles.
++ H S
H 2 S H
++S
H
H S
Como
H2 S
los iones
+
H formando
2
S introducidos en la solucin se fijan por
H S y molculas no disociadas de
H2 S
2
S depende en alto grado de la concentracin de los iones
Pgina 3
H2 S
Me
Por esta razn, a diferencia de los sulfuros del grupo II, los sulfuros del grupo III no
precipitan en general cuando se hace pasar el hidrgeno sulfurado a travs de la solucin
analizada.
De este modo, para lograr la precipitacin completa de todos los cationes del grupo III por
accin H2S, es necesario previamente introducir en la solucin una mezcla amortiguadora
que mantenga el pH prcticamente constante (pH 8,7)
. De las mezclas amortiguadoras empleadas habitualmente en la prctica, solamente es
conveniente en este caso la mezcla amortiguadora amoniacal con el pH 9,24.
En vez de H2S se utiliza frecuentemente para la precipitacin de los cationes del grupo III
una solucin de sulfuro de amonio (NH4)2S que es precisamente el reactivo de grupo del
grupo III. Igualmente que para la separacin de los cationes del grupo II, la cuestin sobre
el valor del pH necesario para la precipitacin de los cationes del grupo III por el sulfuro de
amonio, resulta en gran parte predeterminada, porque en las soluciones (NH4)2S es
prcticamente hidrolizado totalmente.
+ NH 4 OH
2+ H 2 O HS
++ S
NH 4
Pgina 4
Sistemas Coloidales
El proceso de precipitacin se complica frecuentemente debido a la formacin de
soluciones coloidales como resultado de la formacin de estas soluciones, las sustancias
correspondientes poco solubles (por ejemplo los cationes del grupo III) no pueden ser
separadas de la solucin ni por centrifugacin ni por filtracin. As, el objetivo de toda la
operacin la separacin de los iones- no se logra.
Para evitar este inconveniente hace falta tomar ciertas precaucin destinadas a prevenir la
formacin de soluciones coloidales o a destruirlas si estas ya se formaron.
Recordaremos que representan las soluciones coloidales y cules son sus propiedades ms
importantes para la qumica analtica.
Si se dispersan las partculas minsculas de una sustancia en otra sustancia, se formara un
sistema disperso. El conjunto de las partculas separadas de ese sistema se llama fase
dispersa y la sustancia en la que estas estn repartidas se denomina medio de dispersin.
Los sistemas dispersos se distinguen entre s primeramente por su grado de dispersin, o
sea, por las dimensiones de las partculas. Cuanto ms pequeas sean estas partculas, tanto
mayor se considerar el grado de dispersin, y viceversa. Si las partculas de la fase
dispersa son mayores que 100 nm, el sistema disperso correspondiente se llama suspensin,
en el caso de que las partculas son slidas y emulsin, en el caso de que son lquidas.
Coprecipitacin
Los precipitados cuando se separan de la solucin adsorben en su superficie tantos iones
comunes como extraos.
En particular es de gran e efecto la adsorcin por las partculas coloidales sumamente
desarrolladas. El analista debe tomar en consideracin el fenmeno de absorcin,
especialmente para la identificacin de cantidades pequeas (trazas) de impurezas.
Durante las reacciones de precipitacin estas pequeas cantidades de impurezas con
frecuencia son ntegramente arrastradas por el precipitado y no pueden ser identificadas en
la solucin.
El tipo de iones extraos que adsorbe el precitado en cada caso concreto depende, en gran
parte, de las condiciones de precipitacin
La prctica ha demostrado que a menudo primeramente se adsorben los iones
constituyentes de partculas coloidales determinadas, que durante este proceso adquieren
una carga elctrica de signo correspondiente. Dichas partculas, cargadas de electricidad, al
coagular arrastran consigo al precipitado los iones extraos de carga opuesta. As, cuando el
4 LABORATORIO ANLISIS QUIMICO
Pgina 5
2+
,
2+
,
Ca
precipitado diferentes cationes, por ejemplo
, y sobre todo 2+ , Mn , etc.,
Mg
Co
lo que se debe tener en cuenta analizando los cationes del grupo III.
Por el contrario, cuando el hidrxido frrico es precipitado en un medio dbilmente cido,
las partculas de Fe(OH)3, debido a la adsorcin de iones
+
Fe(OH )2 o de
2+
Fe(OH ) se
, SO 4
aniones (
). Tal arrastre por el precipitado de sustancias extraas que de por s,
Cl
en condiciones de experimento, no precipitan por la accin del agente precipitante dado, se
denomina coprecipitacin.
Pgina 6
1.
Hierro, Fe
El hierro puro es un metal blanco plateado, tenaz y dctil. El metal comercial raramente es
puro y contiene pequeas cantidades de carburos, siliciuros, fosfuros y sulfuros de hierro y
un poco de grafito. El hierro se disuelve en cido clorhdrico concentrado o diluido y en
cido sulfrico diluido con desprendimiento de hidrgeno y formacin de sal ferrosa, con
cido sulfrico concentrado y caliente se produce dixido de azufre y sulfato frrico. Con
cido ntrico diluido en fro se obtienen los nitratos ferroso y de amonio, mientras que con
Pgina 7
Fe + 2HCl
FeCl2 + H2
Fe H2SO4 (dil.)
FeSO4 + H2
fe + 4HNO3 (conc.)
Fe(NO3)3 + NO + 2H2O
4Fe + 10HNO3
El hierro forma dos series importantes de sales: las sales ferrosas que provienen del xido
ferroso, FeO, en las que el metal es divalente, y las sales frricas provienen del xido
frrico, Fe2O3, que contienen hierro trivalente.
Aluminio, Al
El aluminio es un metal blanco, dctil y maleable, su polvo es gris. El metal es poco
atacado por el cido sulfrico diluido fro, pero se disuelve fcilmente en cido concentrado
caliente, con desprendimiento de azufre. El cido ntrico hace pasivo al metal, lo que puede
ser debido a la formacin de una pelcula protectora de xido. Se disuelve fcilmente en
cido clorhdrico (diluido o concentrado) con desprendimiento de hidrgeno. Con
hidrxidos alcalinos se forma una solucin de aluminato.
Pgina 8
2Al + 6HCl
2AlCl2 + 3H2
2NaAlO2 + 3H2
El aluminio forma solamente una serie de sales que provienen del xido,Al2O3
Cromo,Cr
El cromo es un metal blanco, cristalino, es poco dctil y maleable. El metal es soluble en
cido clorhdrico produciendo un cloruro cromoso, CrCl2, azul en ausencia de aire, pues si
no se forma el cloruro crmico, CrCl3, se desprende hidrgeno. El acido sulfrico diluido
reacciona en forma similar formando sulfato cromoso, CrSO4, en ausencia de aire y sulfato
crmico, Cr2(SO4)3, en presencia del aire. El cido sulfrico concentrado y el ntrico
concentrado o diluido motivan la pasividad del metal.
2.
Coblato, Co
El cobalto es un metal magntico de color gris acerado. Se disuelve lentamente en cido
sulfrico o clorhdrico diluido en caliente, y ms rpidamente en cido ntrico, formando
compuestos cobaltosos que provienen del xido de cobaltoso, CoO. Existen otros dos
xidos: el xido cobltico, Co2O3,del que derivan los compuestos coblticos,
extremadamente inestables, y el xido cobaltoso. Todos los xidos de cobalto se disuelven
en cidos formando sales cobaltosas.
Co2O3 + 6HCl
Co3O4 + 8HCl
Niquel, Ni
4 LABORATORIO ANLISIS QUIMICO
Pgina 9
Ni2O3 + 6HCl
Manganeso, Mn
El manganeso es un metal grisceo de apariencia similar al hierro fundido. Reacciona con
el agua caliente dando hidrxido de manganoso e hidrgeno. Los cidos minerales diluidos
y tambin el cido actico lo disuelven produciendo sales de manganeso e hidrgeno. Con
cido sulfrico concentrado caliente se desprende dixido de azufre.
Se conocen 6 xidos de manganeso: MnO, Mn2O3, Mn3O4, MnO2, MnO3 y MnO7. Todos
los xidos se disuelven en cido clorhdrico caliente y en cido sulfrico concentrado, en
caliente formando sales manganosas, los xidos superiores se reducen con desprendimiento
de cloro y oxgeno, segn el caso.
Mn + 2HCl
MnCl2 + Mn
MnO2 + 4HCl
Mn2O2 + 8HCl
2MnO3 + 4H2SO4
4MnSO4 + O2 + 4H2O
2Mn3O4 + 6H2SO4
6MnSO4 + O2 + 4H2O
2MnO2 + 2H2SO4
2MnSO4 + O2 + 2H2O
Pgina 10
Zinc, Zn
El zinc es un metal azulado, es medianamente maleable y dctil a 110-150. El puro se
disuelve muy lentamente en cidos, la reaccin se acelera por la presencia de impurezas, o
contacto con platino o cobre, producidos por el agregado de algunas gotas de soluciones de
las sales de estos minerales. Esto explica por qu el zinc comercial, se disuelve fcilmente
en cidos clorhdricos y sulfricos diluidos con desprendimiento de hidrgeno. Se disuelve
en ntrico muy diluido, pero sin desprendimiento gaseoso, aumentando la concentracin del
cido se desprende xido nitroso u xido ntrico, lo que depende de la concentracin, el
cido ntrico concentrado tiene muy poca accin debido a la escasa solubilidad del nitrato
de zinc. El zinc se disuelve tambin en soluciones de hidrxidos alcalinos con
desprendimiento de hidrgeno y formacin de zincatos.
Zn + H2SO4
ZnSO4 +H2
4Zn + 10HNO3
4Zn + 10HNO3
3Zn + 8HNO3
Zn + 2H2SO4
Zn + 2NaOH
Na2ZnO2 + H2
Se conoce solamente una serie de sales que provienen del xido ZnO.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Recibimos una solucin que contiene los cloruros de los metales del
grupo III, aadimos gotas de NH4Cl (4-5), no observamos cambio alguno,
luego alcalinizamos la solucin, en este momento observamos una
sustancia gelatinosa pardo-verdusca que posteriormente cambiar a un
color oscuro ante la adicin de Na 2S. Filtramos y desechamos la solucin
pasante.
Pgina 11
Pgina 12
2.
El Precipitado obtenido contiene CoS, NiS, FeS, MnS, Al(OH) 3, Cr(OH)3, ZnS; Lavamos el
precipitado con 10 ml de HCl 1.2 N, agite el contenido del vaso y filtre. Conserve la
solucin filtrada.
3. El precipitado obtenido en 3 est formado por: CoS, NiS; se divide en dos partes:
Bora
Pgina 13
Agua
regia
Pgina 14
Solucin
Agregar Carbonato de Sodio
(slido), agitamos
Pgina 15
Pgina 16
la
Pgina 17
un
precipitado
blanco gelatinosa de
Al(OH)3, filtramos.
Pgina 18
8. La
Pgina 19
OBSERVACIONES Y RECOMENDACIONES
Pgina 20
CONCLUSIONES
La mayora de los compuestos de cationes del III grupo son poco solubles en agua .
Son solubles en agua todos los cloruros, bromuros, yoduros, nitritos, nitratos,
acetatos, sulfatos, tiocianatos, cromatos de cinc, aluminio manganeso y hierro.
Los cationes de este grupo no son precipitados por los reactivos correspondientes a
los grupos I y II; pero son precipitados en solucin alcalizada con hidrxido de
amonio en presencia de cloruro de amonio por sulfuro de cloruro de amonio
Al tercer grupo pertenecen los cationes de carga triple : Al3+, Cr3+, Fe3+y los
cationes de carga doble Co2+, Fe2+, Ni2+, Mn2+, Zn 2+ . los cationes de este
grupo precipitan en un medio dbilmente alcalino, bajo la accin del reactivo del
grupo (NH4)2S formando sulfuros e hidrxidos ya vistos.
Al agregarle a la solucin Na2S, los nicos que precipitan como sulfuros son el Co,
Ni, Fe, Mg y el Zn; los dems en forma de hidrxidos (Al(OH)3, Cr(OH)3 ).
Pgina 21
CUESTIONARIO
PREGUNTA N01:
a) Indique brevemente y con toda claridad Cmo se efecta la precipitacin completa
o total del cuarto grupo?
A la muestra recibida se le agrega NH 4OH + NH4Cl + Na2S de lo cual nos quedar un
precipitado color oscuro y la solucin pasante sern los cationes de otros grupos. En el
precipitado obtendremos CoS NiS - FeS MnS ZnS - Al(OH) 3 - Cr(OH)3 a los cuales
se tratan con Se trata con HCl (1.2 N) quedando de residuo CoS NiS, al CoS se le
identifica mediante la perla con ayuda de brax (azul oscuro) y para identificar la
precipitacin de Niquel es mediante la reaccin de agua regia NH 4OH, dimetilglioxioma
(rojo cereza). Continuando con la solucin pasante despus de agregar HCl nos queda
FeCl2 AlCl3 CrCl3, ZnCl3 MnCl2 y adicionando Na2CO3 + Na2O2 se caliente y se filtra
quedando como residuo Fe(OH)2 - MnCl2, al hierro se le aade HCl (calentar) ms
K4Fe(CN)6 generndose Azul de Prusia; para el manganeso identificamos con la perla con
ayuda de Na2CO3 - KClO3 (color verde). De otro lado a la solucin pasante NaAlO2 Na2CrO4 - Na2ZnO4 se le aade HNO3 + NH4OH + NH4Cl y al calentar queda como residuo
Al(OH)3 (prec. Blanco gelatinoso) identificando la precipitacin del aluminio. Siguiendo
con la solucin pasante tenemos (NH4)2CrO4 - Zn(NH3)6(NO3)2 al cual se aade CH3COOH
+ (NH4)CH3COO Acidificndolo luego hervir y Aadir BaCl2 generndome un precipitado
amarillo BaCrO4 y en la solucin obtenida tenemos Zn(C2H3O2)2, al cual le agregamos
Na2S generndose un precipitado blanco de ZnS identificando al catin
Zn+1
y as
Pgina 22
KCl
3H2O
3CO2
Pgina 23
2CO2
6HCl
2AlCl3
3H2
AlCl3
3NH4OH
Al(OH)3
3H2O
2AlCl3
3NaS + 6H2O
2Al(OH)3
3H2S + 6NaCl
Al(OH)3
3HCl
AlCl3
3H2O
AlCl3
Na2CO3
2NaAlO2
CO2 + 3H2O
CrCl3
3NH4OH
2CrCl3
3Na2S + 6H2O
2CrCl3
3Na2O2 + 4NH4OH
2Na2Cr
Cromo:
+6NH4Cl+ 2H2O
Nquel:
Ni2O3 +
6HCl
2NiCl2
3H2O + Cl2
NiCl2 +
NH4OH
Ni(OH)Cl
NH4Cl
Ni(OH)Cl +
7NH4OH
(Ni(NH3)6)(OH) +
NiCl2 +
NaS
NiS
6H2O + NH4Cl
2NaCl
Pgina 24
Cobalto:
Co2O3 + 6HCl
2CoCl2
Cl2 + 3H2O
Co3O4 + 8HCl
3CoCl2
Cl2 + 4H2O
CoCl2 + NH4OH
Co(OH)Cl
NH4Cl
CoCl2 + Na2S
CoS
2NaCl
2HCl
MnCl2
H2
MnCl2 +
2NH4OH
Mn(OH)2
2NH4Cl
MnCl2 +
Na2S + xH2O
MnS.xH2O
2NaCl
2HCl
ZnCl2
H2
ZnCl2 +
2NH4OH
Zn(OH)2
2NH4Cl
Zn(OH)2 +
6NH4OH
(Zn(NH3)6)(OH)2
ZnCl2 +
NaS
ZnS
2NaCl
Manganeso:
Mn
Zinc:
Zn
6H2O
Pgina 25
Hierro:
Fe
2HCl
FeCl2 +
H2
FeCl3 +
3NH4OH
Fe(OH)3 +
3NH4Cl
2FeCl3 +
3Na2S
Fe2S3 +
6NaCl
4FeCl3 +
3K4(Fe(CN)6)
Fe4(Fe(CN)6)3 + 12KCl
PREGUNTA N7: Para el anlisis del alumbre de amonio comercial, se ha tomado una
Al 2 O3
muestra de 0,8563 gr y se ha obtenido un precipitado de
, oxido de aluminio de
0,0914gr. Calcule el tanto por ciento del hidrato cristalino qumicamente puro, en la
muestra.
Muestra: 0,8563 gr
Al 2 O3
0,0914 gr
Segn la reaccin:
SO
( 4 )2 .12 H 2 O+ Al 2 O3 +
Al NH 4
Cuya relacin es de 1:1
453
g
102 g / mol
mol
X 0,0914 gr
Pgina 26
453 0,0914
=0,405923 gr
102
0,406
100
0,8563
Rpta : 47,4
NH 4 OH (ac) 0,5 N
n NH Cl =
4
0,78 gr
=0,01458 mol
53,5 g/mol
++Cl
NH 4 Cl NH 4
0,0146 mol 0,0146 mol
NH 4 OH (ac) 0,5 N
+
NH 4
Pgina 27
++OH
NH 4 OH (ac) NH 4
0,5 M 0,1 M
X + X + X
0,5X 0,1+ X X
K NH
OH
=1,75 105
+
NH 4
OH
K NH OH =
4
0,1 X
=1,75 105 X =8,7 105 [ OH ] =8,7 105
0,5
pOH =log [ OH ] =4,06
Pgina 28
Masade ceniza
0,208
100 =
100 =13,77
Masa de carbn de piedra
1,51
PREGUNTA N9: Las Kps (constante del producto de solubilidad) del hidrxido
38
17
frrico y del hidrxido de zinc, son: 4 10 y 4,5 10
respectivamente. Cul de
3++3 OH
Fe(OH )3 Fe
S 3S
Kps=S( 3 S)3=4 1038
27 S 4 =4 1038
10
S=1,962 10
2++ 2OH
Zn(OH )2 Zn
S 2S
Kps=S( 2 S)2=4,5 1017
Pgina 29
17
4 S =4 10
S=2,24 10
S Fe (OH )
S Zn (OH )
2,24 106
=11420,5
1,962 1010
Pgina 30
BIBLIOGRAFA
Pgina 31