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Laboratorio de qumica orgnica IV.

Departamento de qumica orgnica. Clave 1606


Prctica 2: Sntesis de cido benzoico.
Reaccin del haloformo.
Profesores: Ana Adela Snchez Mendoza
Everardo Tapia Mendoza.
Elaborado por: Q. Adrin Ruz Martnez.
Clave: 12

__________________
Firma

Objetivos: Sintetizar acido benzoico a partir de acetofenona por medio de la reaccin


conocida como: del haloformo, al igual identificar la presencia de un grupo carbonilo por
medio de la misma.
Hiptesis: Los hidrgenos alfa al carbonilo son cidos, al estar en presencia de un medio
bsico este protn puede abstraerse, si en el medio existe una especie halogenante el enol
producido por la dseprotonacin se halogenar, este paso puede repetirse tres veces lo que
dejara un compuesto trihalogenado que puede ser buen un grupo saliente dejando un
carboxilo y un grupo alquil trihaogenado y ambos en medio cido se protonaran.
Reaccin.

Diagrama de flujo.
Acetofenona RA
NaClO 13%m/V
NaHSO3
CH2Cl2
HCl 50% v/v

Matraz Erlenmeyer 50 mL
0.5mL acetofenona y agregar
gota a gota 7.6 mL de NaClO
13% m/V. Tomar pH en cada
adicin

Agregar la cantidad necesaria de


NaHSO3 para destruir el NaClO en
exceso. Comprobar con las tiras yodoalmidn la presencia de hipoclorito.

Acidular la fase acuosa un pH


cercano a 3. Filtrar, pesar, obtener
cromatografa, punto de fusin y
rendimiento.

Separar la fase oleosa de la acuosa con


tres extracciones de 1.5 mL de CH2Cl2

Sntesis de cido benzoico. Reaccin del haloformo.

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Anlisis de la tcnica.
1) En un Matraz Erlenmeyer 50 mL colocar 0.5mL acetofenona y agregar gota a gota 7.6 mL
de NaClO 13% m/V: El uso de hipoclorito en vez de cloro gas produce un mecanismo de reaccin
similar por lo que el producto final de esta reaccin es el mismo, un compuesto triclorado en las
posiciones alfa al carbonilo. No es posible que el mecanismo sea atreves de cloro ya que al pH que
impone el ClO-, no menor a 8, la presencia de cloro es prcticamente 0 (diagrama 1). La reaccin no
puede iniciarse a menos que exista un medio en el cual el cido hipoclorico exista en cantidades
apreciables, esto es, al menos, a un pH no mayor a una unidad del pKa del par HClO/ClO- el cual es
7.5. Como se ve en la tabla 1 donde se muestra la variacin de pH con respecto a la adicin vemos
que al iniciar la adicin de la disolucin de hipoclorito el pH desciende hasta un pH cercano a 8 en
el cual segn el diagrama 2 hay una cantidad apreciable de HClO con esto la reaccin inicia. Al
adicionar las cantidades marcadas: 0.5 mL de acetofenona (equivalente a 4.3 mmol) y 8 mL de
NaClO (equivalente a 13.6 mmol) estamos en condiciones en las que existe un exceso de 0.7 mmol
de ClO- lo cual, por ley de accin de masas desplaza la reaccin hacia los productos. Esto adems
de ser menos contaminante favorece ms a la produccin del compuesto triclorado pues a presencia
de un gas en los reactivo genera un des favorecimiento del equilibrio hacia reactivos.
2) Agregar la cantidad necesaria de NaHSO3 para destruir el NaClO en exceso. Comprobar con
las tiras yodo-almidn la presencia de hipoclorito: Al terminar la adicin de NaClO debe existir
un exceso de este para que la reaccin de formacin del compuesto triclorado se favorezca, por
simple principio de accin de masas, si no existe este exceso se agregar ms hipoclorito al medio
de reaccin. En este caso se agregaron 2 mL ms (3.4 mmol). El exceso de ClO- se puede confirmar
por medio de tiras yodo-almidonadas que son preparadas en una disolucin de almidn y yoduro de
potasio que al contacto con un agente oxidante como el ClO- genera yodo molecular que al estar en
presencia de un exceso de yoduro forma el ion complejo triyoduro que, a su vez, en presencia de
almidn forma un complejo de color negro, al formarse el complejo obscuro se confirma la presencia
de ClO-. El HSO3- se usa como agente reductor (fuerza media, no genera una reaccin violenta)
para general SO42- y ClO-. En este caso se usaron 0.3540 g de NaHSO3 (3.4 mmol) para neutralizar
los 3.4 mmol de ClO-.
Ecuaciones que describen las reacciones llevadas a cabo:
1) Prueba de las tiras yodo-almidonadas.
2I + ClO + H2 O I2 + Cl + 2OH
I2 + I I3 + almidn complejo yodo almidn (color obscuro)
2) Neutralizacin del ClO-.

HSO3 + ClO + OH SO2


4 + Cl + H2 O

3) Separar la fase oleosa de la acuosa con tres extracciones de 1.5 mL de CH 2Cl2: Se usa
diclorometano para realizar lavados y no extracciones pues lo que se desea es eliminar las trazas
de acetofenona que puedan existir en el medio al igual que el cloroformo formado como segundo
producto adems de los productos en competencia que puedan existir (productos de la autocondensacin de la acetofenona y los compuestos mono y diclorados). Podra ser que el cloroformo
diera un mejor resultado pero presenta las desventajas de ser ms voltil y ms caro que el
diclorometano.
4) Acidular la fase acuosa un pH cercano a 3: En la fase acuosa se tiene el carboxilato
correspondiente (benzoato) el pKa de sistema HBenz/Benz- es 4.2 o sea que a valores de pH
menores a este predomina el cido benzoico, es ms el pH de saturacin reportado es de 3 por lo

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cual sera este el valor ideal para precipitar gran parte del cido benzoico. No debemos llegar a
valores de pH ms bajos que 2 ya que comenzaramos a protonar el oxgeno del carbonilo formando
el ion oxonio que comenzara a redisolver e producto obtenido generando un rendimiento menor.
Resultados
Tabla 1.- Resumen de resultados
Masa terica.

Masa experimental

Rendimiento

Pf terico

Pf experimental

0.5250 g

0.2475 g

47.20 %

122 C

No determinado

Conclusiones
El rendimiento obtenido podemos decir que esta reaccin es una mala opcin para sintetizar acido
benzoico dado que existen muchas limitaciones que van desde un simple control de pH, el cual si no
se controla adecuadamente o no se usan disoluciones con las concentraciones necesarias un buen
sistema de agitacin podemos llegar a pH en los cuales el predominio del cloro gas sea tal que nos
lmite demasiado la reaccin adems de generar una atmosfera toxica.
Las reacciones en competencia ofrecen otra limitacin pues de dan las tres al mismo tiempo: autocondensacin de la acetofenona, auto-condensacin de los compuestos mono y diclorados y la
condensacin mono-diclorado. Estas reacciones son completamente factibles al tener protones
cidos los cuales al ser donados ante un ion hidroxilo generan un enol nucleofilico que puede atacar
al carbonilo de cualquiera de las especies carbonilicas presentes lo cual hace que se tengan muchas
reacciones de competencia.
La conocida reaccin de haloformo es ms empleada como reaccin de identificacin que como de
sntesis pues es usada para identificar grupos carbonilo en presencia de un agente yodante. Si hay
grupos carbonilo en el medio se generar el yodoformo que precipitara por su alta masa molar.
Por todo lo anterior se concluye que la reaccin del haloformo no es viable para la sntesis de cido
benzoico partiendo de benzofenona e hipoclorito, aunque es una prctica bien planeada para
ejemplificar una forma didctica en la que se puede descartar un mecanismo de reaccin por medio
de datos experimentales.

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Grficos y tablas anexas.
Diagrama 1.- Diagrama de Pourvaix del sistema Cl(I)/ Cl(0)/Cl(-I). pe=f(pH)

Diagrama 2.- Diagrama de fraccin relativa en funcin del pH del sistema Cl(I)/ Cl(0). i=f(pH)

Tabla 1.- Tabla de resultados, variacin de pH en funcin de la variacin de NaClO aadido.


Volumen de NaClO aadido

pH

Interpretacin

2 gotas

Sin medicin.

4 gotas

Sin medicin.

Fase oleosa predominante, las tiras pH estn diseadas


para determinar pH en medios acuosos por lo cual las
tiras no generan medicin de dicha propiedad

6 gotas

10

8 gotas

10 gotas

12 gotas a 8.0 mL

10

Predomina un medio bsico, debido a la disolucin de


NaClO en la cual hay un exceso de iones OH-.
Al reaccionar la acetofenona con el medio de reaccin los
hidrgenos alfa al carbonilo, que tienen carcter cido,
comienzan a bajar la basicidad del medio, al llegar a un
pH de 8, se tiene una cantidad apreciable de HClO segn
el diagrama 2. La reaccin inicia.

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La reaccin, al iniciar regenera el medio bsico al


consumir el HClO y generar iones OH- y ClO-

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Bibliografa y referencias
1.- Qumica orgnica. Morrison, R.T. Boyd, R.N. Editorial Addison-Wesley Iberoamericana S.A. 5ta
edicin, 1990.
2.- Qumica orgnica. McMurry J. Editorial Cengage learning editores SA de CV, 7a edicin, 2008.
3.- Qumica orgnica fundamental. Versin en espaol por el Dr Rufo Crespo Cereseda. Libro consultado
en su versin electrnica disponible en google books el 1 de septiembre de 2015 a las 22:53 h
4.- http://www.drogueriaelbarco.com/ 1 de septiembre de 2015 as 22:55 hrs.
5.- Grficos obtenidos de la pgina web del Dr Jos Alejandro Baeza Reyes, consultada en la siguiente
liga: http://microelectrochemalexbaeza.com/

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