##################>###

#############################################

#5@
###################t####bjbj22##################
#####X##X##b_######t################
########################################################################
#
######
######
##$############
#######6#######6#######6##P###^6#####R7######
######Xb#####7##(####8##(###B8######B8######j8######B######B######B######a###
###a######a######a######a######a######a#######c##R###`e#####a##############
########
######5E######################(A##0###XB##@###5E######5E######a##################
##########B8##############j8######b#######K#######K#######K######5E########H###
B8##(###
######j8######a###############K###################################################
###5E######a#######K#######K#######L#####]#####:######
##############################################################_######j8######7##

###4#8##########6#######H##,###^##############w`#####(b##0###Xb######^######
#f######/J######f##,###_###############
#######
###################################################f##############
######_#####B#####*C##h####K######C##T###C##O################################
###B######B######B######a######a#######
#######
#####%#############J#######
#######
######
%##################################################################################
###################################################################################
###################################################################################
###################################################################################
###################################################################################
###################################################################################
###################################################################################
###################################################################################
###################################################################################
#####################################################################I. PENDAHULUAN
#Plastik adalah salah satu jenis polimer yang bahan dasarnya secara umum adalah
polipropilena (PP), polietilena (PE), polistirena (PS), poli(metil metakrilat)
(PMMA), high density polyethylene (HDPE) dan poli(vinilklorida) (PVC). Plastik
hingga saat ini masih merupakan bahan yang banyak digunakan oleh kalangan industri
maupun rumah. Penggunaan plastik yang sangat tinggi memunculkan akibat terjadinya
penumpukan sampah plastik, dan sampah plastik merupakan sampah yang tidak mudah
diuraikan secara cepat oleh mikroorganisme. Di sisi lain pengolahan sampah plastik
dengan cara pembakaran (incineration) bukan metode yang aman bagi lingkungan karena
akan meningkatkan emisi gas yang potensial menjadi polutan dan penyebab efek rumah
kaca, seperti gas karbondioksida, gas klor, SOx dan beberapa partikulat pencemar
lainnya. #Beberapa cara telah dilakukan untuk mengolah sampah plastik, baik melalui
proses fisika, daur ulang maupun proses kimiawi. Proses kimiawi yang telah
dilakukan seperti memecah rantai polimer plastik (depolymerization). Metode
pemecahan rantai polimer yang sudah dikenal adalah pirolisis, gasifikasi, degradasi
termal maupun katalitik, dan pencairan termal maupun katalitik (Joo and Guin, 1997)
Produk yang dihasilkan dari metode pemecahan rantai polimer tersebut di atas
umumnya menghasilkan sekitar 70-80% cairan dan 5-10% gas. Produk cair mengandung
nafta dan komponen lain dengan titik didih 36- 270oC yang potensial untuk diolah
kembali menjadi fraksi yang lebih bernilai ekonomi tinggi seperti bensin (Sakata et
al., 1996; Joo and Guin, 1997). Proses pengolahan lanjutan ini, menjadi kajian
penting terutama aplikasi katalis perengkahan dan isomerisasi untuk mendapatkan
sifat-sifat produk yang diinginkan (Songip et al., 1994; Sakata et al., 1999; Joo
and Guin, 1997; Ding et al., 1997). Aplikasi katalis dalam proses degradasi atau
pencairan sampah plastik maupun reaksi perengkahan sampah plastik telah dilakukan
oleh beberapa peneliti sebelumnya. Songip et al. (1994) menggunakan katalis zeolit
sintetis rare-earth metal exchanged Y-type (REY) untuk perengkahan katalitik fraksi
berat dari sampah plastik jenis PE. Sakata et al. (1996) menggunakan silika alumina
sebagai katalis dalam degradasi PP menghasilkan produk cair yang mengandung senyawa
hidrokarbon dengan jumlah atom nC5-nC15 (titik didih, 36-270oC). Joo and Guin
(1997) melakukan proses hidrorengkah terhadap minyak gas (gas oil) hasil pirolisis
plastik campuran HDPE, PP, dan PS menggunakan katalis NiMo/zeolit-alumina. Sakata
et al. (1999) mengunakan katalis silika-alumina, ZSM-5, silikalit, silikagel, dan
FSM untuk degradasi katalitik PP dan PE pada temperatur 380oC.Selain zeolit
sintetis, zeolit alam juga telah banyak digunakan sebagai bahan pengemban logamlogam transisi. Trisunaryanti et al. (2000) memodifikasi zeolit alam Wonosari dan
pengembanan logam Cr sebagai katalis reaksi perengkahan katalitik fraksi sampah
plastik menjadi fraksi bensin. Selain logam Cr, logam transisi yang juga telah
banyak digunakan untuk hidrogenasi adalah logam Ni. Logam dapat diembankan pada

padatan pengemban seperti zeolit alam aktif. Zeolit alam aktif diketahui memiliki
aktivitas perengkahan yang cukup tinggi dengan selektivitas rendah karena sangat
asam. Salah satu cara untuk menurunkan aktivitas perengkahan zeolit alam adalah
mencampur dengan padatan pengemban lain yang memiliki keasaman dan aktivitas
perengkahan yang lebih rendah seperti (-Al2O3 (Dien Li et al., 1999)Dalam
penelitian ini telah dilakukan modifikasi padatan pengemban zeolit alam aktif
dengan menambahkan (-Al2O3 sebagai pengemban logam Ni. Telah dipreparasi katalis
zeolit alam aktif (Z), Ni/Z dan Ni/Z-(-Al2O3 dengan metode impregnasi.
Karakterisasi katalis meliputi penentuan jumlah situs asam dan sifat permukaan
(luas permukaan spesifik, rerata jejari pori, dan volume total pori). Uji aktivitas
katalis dilakukan pada reaksi hidrorengkah polipropilena menjadi fraksi bensin
dalam reaktor semi alir dan akan dikaji beberapa aspek penting yaitu: aktivitas,
selektivitas, dan pengaruh penambahan (-Al2O3 terhadap kinerja Ni/Z-(-Al2O3. II.
METODE PENELITIANAlat. Alat utama yang digunakan dalam penelitian ini antara lain:
satu set alat refluks, Hot plate dan magnetic stirer, reaktor kalsinasi, oksidasi,
dan reduksi, satu set reaktor pirolisis, satu set reaktor uji katalis, satu set
distilasi vakuum, evaporator vakum Stuartz. Surface Area Analyzer NOVA-1000
Quantachrome Corp., untuk menentukan luas permukaan spesifik, rerata jejari pori
dan volume total pori. GC (Gas Chromatography), HP-5890 Hewlett Packard Series II,
tube furnace, Thermocouple.Bahan. Beberapa bahan yang digunakan antara lain:
Nickel (II) nitrat hexahydrate Ni(NO3)2.6H2O (E. Merck), Zeolit alam aktif (zeolit)
Wonosari ukuran 100-150 mesh, bijih plastik jenis polipropilena (PP), Piridin (
E. Merck), Amoniak (NH3) 5% (E. Merck), Asam oksalat (H2C2O4. 2H2O) (E.
Merck), Gas O2, H2 dan N2 (PT Samator Gas)Persiapan umpan. Sampel bijih plastik
polipropilena dimasukkan ke reaktor terbuat dari stainless steel. Pirolisis
dilakukan pada temperatur 475oC dengan dialiri gas nitrogen (100 mL/menit). Hasil
pirolisis didistilasi pengurangan tekanan (110-210oC/160 mmHg) diperoleh fraksi
dengan titik didih <150oC; 250oC>td>150oC; dan >250oC. Fraksi dengan titik didih
250oC>td>150oC digunakan sebagai umpan. Pembuatan katalis. Ni(NO3)2.6H2O (0,41269
g) dilarutkan dalam 500 mL air bebas ion pada labu alas bulat, ditambahkan zeolit
alam aktif (Z) (24,75 g), direfluks sambil diaduk dengan pengaduk magnet selama 12
jam pada temperatur 90oC, dikeringkan dengan evaporator vakum pada temperatur 80oC
selama 2 jam. Padatan yang diperoleh dikeringkan menggunakan oven biasa pada
temperatur 110oC selama 3 jam diperoleh sampel Ni/Z. Padatan Ni/Z kemudian
dikalsinasi dengan aliran gas N2 (10 mL/menit) pada temperatur 500oC selama 5 jam,
dioksidasi dengan gas O2 (10 mL/menit) pada temperatur 400oC selama 2 jam, dan
direduksi dengan gas H2 (10 mL/menit) pada temperatur 400oC selama 2 jam. Pembuatan
sampel Z-(-Al2O3. Sampel Z-(-Al2O3 dibuat dengan cara mencampurkan sebanyak 40% b/b
(-Al2O3 dengan zeolit alam aktif (Z) menggunakan larutan asam oksalat 10% dalam air
sambil diaduk hingga terbentuk pasta. Pasta yang terbentuk kemudian dikeringkan
dengan oven biasa pada temperatur 110oC selama 2 jam, dan siap digunakan untuk
padatan pengemban.Pembuatan katalis Ni/Z-(-Al2O3 Katalis Ni/Z-(-Al2O3 dibuat dengan
cara mengembankan Ni pada padatan Z-(-Al2O3 seperti prosedur pembuatan katalis Ni/Z
hanya pengembannya yang berbeda hingga diperoleh katalis Ni/Z-(-Al2O3. Total logam
diembankan 1% b/b.Penentuan jumlah situs asam katalis secara kuantitatif dengan
metode gravimetri menggunakan piridin dan NH3 sebagai basa adsorbatnya. Penentuan
luas permukaan, rerata jejari dan volume pori. Analisis luas permukaan padatan
katalis, volume total pori dan rerata jari-jari pori menggunakan Gas Sorption
Analyzer NOVA-1000, Quantachrome Corp metode Brunauer-Emmet-Teller (BET).Uji
Aktivitas katalis dilakukan dalam reaktor semi alir (semi flow- fixed bed reactor).
Katalis dalam bentuk pelet dipecah menjadi empat bagian (wadah katalis dari bahan
kasa ukuran 250 mesh), ditempatkan pada reaktor terbuat dari stainless steel.
Umpan dialirkan dalam bentuk uap dari reaktor umpan (terbuat dari stainless steel)
bersama dengan gas hidrogen (150 mL/jam). Reaksi berlangsung pada temperatur 330oC
dan rasio katalis/umpan 0,25. Cairan hasil reaksi hidrorengkah ditampung dan
dianalisis dengan kromatografi gas (GC). Analisis cairan hasil hidrorengkah (CHH).
Analisis cairan hasil hidrorengkah (CHH) menggunakan kromatografi gas (GC) HP-5890
Packard Series II. Untuk menentukan batasan fraksi bensin (C5-C12) digunakan metode
spiking menggunakan n-pentana, n-heptana, isooktan dan dodekana. Untuk memperkuat

data hasil spiking, dibandingkan dengan data hasil analisis GC-MS, sehingga dapat
ditentukan komponen penyusun masing-masing sampel CHH. Perhitungan konversi
hidrokarbon C>12, total hasil (yield) fraksi bensin (C5-C12) dan selektivitas
produk C5-C6 dan C7-C8 menggunakan persamaan yang diajukan oleh Arroyo et al.
(2000). Konversi untuk hidrokarbon jumlah atom C>12:# EMBED Equation.3 ###
Selektivitas produk hidrorengkah,C5-C6 dan C7-C8:# EMBED Equation.3 ###, rumus
ini hanya berlaku untuk Fi > FioKeterangan:CHH = Cairan hasil hidrorengkah Xi
= Konversi komponen ke i komponen fraksi sampah plastik Si = Selektivitas
komponen ke i Fio
= Luas area kromatogram komponen ke i dari umpanFi
= Luas
area kromatogram komponen ke i dari CHHFi - Fio = Pertambahan luas area puncak
kromatogram komponen ke iFio - Fi = Pengurangan luas area puncak kromatogran
komponen ke iTotal hasil fraksi bensin, C5-C12:Total hasil fraksi C5-C12 (% b/b) =
[% fraksi C5-C12 CHH (luas area) + % fraksi C5-C12 umpan
(luas area)] x CHH
(%b/b) III. HASIL DAN PEMBAHASANLuas permukaan spesifik, rerata jejari pori dan
volume total pori#Modifikasi zeolit alam dengan oksida logam (-Al2O3 dan
pengembanan logam nikel
tujuannya adalah untuk mengubah karakter zeolit alam yang memiliki luas permukaan
spesifik, rerata jejari pori dan volume total pori yang rendah menjadi lebih tinggi
di samping meningkatkan stabilitas termal, aktivitas dan selektivitas dalam reaksi
hidrogenasi. Hasil Penentuan luas permukaan spesifik, rerata jejari pori, dan
volume total pori selengkapnya disajikan pada Tabel 1.Berdasarkan data pada Tabel
1, terlihat bahwa luas permukaan spesifik katalis Z mengalami penurunan setelah
pengembanan logam nikel menjadi Ni/Z, sedangkan untuk zeolit alam modifikasi
dengan (-Al2O3 lebih besar dibandingkan dengan katalis zeolit alam aktif (Z) dan
Ni/Z. Penurunan luas permukaan spesifik ini kemungkinan merupakan akibat dispersi
logam yang tidak merata pada permukaan zeolit alam dan terjadinya gumpalan
(cluster) logam nikel yang menutupi lapisan tunggal permukaan padatan pengemban.
Proses impregnasi logam nikel juga menyebabkan terjadinya pertukaran ion sekaligus
terjadi penataan ulang struktur kristal padatan zeolit. Sementara uas permukaan
spesifik dan rerata jejari pori yang lebih besar untuk katalis Ni/Z-(-Al2O3
kemungkinan merupakan sumbangan dari padatan (-Al2O3 yang ditambahkan.Dalam proses
impregnasi basah, sangatlah sulit untuk mengontrol masuknya logam ke sistem padatan
pengemban, sehingga mungkin saja sistem logam terembankan memiliki keteraturan yang
rendah atau tinggi. Pengembanan logam seharusnya menyebabkan terjadinya perubahan
fisik yang berupa luas permukaan spesifik, rerata jejari pori dan volume pori yang
signifikan yang umumnya meningkat. Fakta yang diperoleh menunjukkan sebaliknya
kecuali rerata jejari pori. #Perubahan fisik lain yang terjadi adalah perubahan
rerata jejari pori dan volume total pori zeolit alam aktif. Distribusi ukuran pori
padatan katalis zeolit alam aktif (Z), Ni/Z, dan Ni/Z-(-Al2O3 ditunjukkan oleh
gambar 1. Dari data pada Tabel 1 dan Gambar 1 tampak bahwa pengembanan logam Ni
mengakibatkan rerata jejari pori katalis Ni/Z mengalami kenaikan, sedangkan volume
total pori sebaliknya mengalami penurunan yang sangat drastis. Kenaikan rerata
jejari pori ini kemungkinan disebabkan oleh terjadinya penyisipan logam Ni secara
serentak dalam jumlah besar. Penyisipan logam Ni tersebut dalam suatu pori
menyebabkan pori-pori zeolit alam mengalami pelebaran pori sekaligus pendangkalan
pori. Akibat lain adalah terdesaknya pori-pori kecil sehingga hilang dan
menyebabkan luas permukaan spesifik dan volume total pori juga mengalami penurunan.
Gambar 1 menampilkan distribusi ukuran pori masing-masing padatan katalis zeolit
alam aktif (Z), Ni/Z, dan Ni/Z-(-Al2O3. Terjadi pergeseran distribusi ukuran pori
untuk katalis zeolit alam aktif (Z) menjadi lebih besar setelah pengembanan nikel
maupun penambahan (-Al2O3. Untuk katalis Ni/Z berkisar dan didominasi pada daerah
15-25 , sedangkan untuk katalis Ni/Z-(-Al2O3 berkisar pada daerah 20-35 .
Penentuan jumlah situs asam Keasaman katalis dikategorikan menjadi dua yaitu jumlah
situs asam dan kekuatan situs asam. Jumlah situs asam dengan amoniak sebagai basa
adsorbat merupakan jumlah situs asam total dengan asumsi bahwa ukuran molekul NH3
yang kecil memungkinkan masuk sampai ke dalam pori-pori katalis. Jumlah situs asam
dengan piridin sebagai basa adsorbatnya merupakan jumlah situs asam permukaan
dengan asumsi bahwa ukuran molekul piridin yang relatif besar sehingga hanya dapat
masuk pada permukaan. Hasil selengkapnya disajikan pada Tabel 2.Data hasil

penentuan jumlah situs asam untuk masing-masing katalis memiliki pola yang sama,
baik menggunakan amoniak maupun piridin sebagai basa adsorbatnya. Secara umum
pengembanan logam Ni serta penambahan oksida (-Al2O3 jika dibandingkan dengan
zeolit alam aktif (Z) meningkatkan keasaman yang cukup signifikan. Hal ini dapat
dipahami dari sifat logam Ni yang terdispersi di permukaan dan di dalam pori-pori
zeolit alam aktif yang memiliki orbital d kosong atau terisi setengah penuh, yang
efektif menerima pasangan elektron dari basa adsorbat. #Penambahan oksida logam
seperti (-Al2O3 diharapkan dapat menurunkan aktivitas perengkahan dari zeolit alam
aktif. Data jumlah situs asam yang ditentukan dengan metode gravimetri menunjukkan
bahwa keasaman katalis dengan penambahan (-Al2O3 cukup besar. Jumlah situs asam
yang diperoleh merupakan jumlah situs asam total yang tidak dapat dibedakan
kekuatannya atau kelemahannya. Untuk memastikannya maka dapat didasarkan pada
hasiluji aktivitasnya dalam reaksi, sehingga belum bisa dibuat kesimpulan jika
hanya berdasarkan data jumlah situs asam (Tanabe, 1981).Analisis produk perengkahan
Cairan hasil hidrorengkah fraksi sampah plastik yang dapat diambil kembali berkisar
antara 81-91%, artinya dari total cairan fraksi sampah plastik sebagai umpan ada
sekitar 10-19% yang berubah menjadi produk gas dan kokas. Dalam penelitian ini
produk gas dan kokas tidak ditentukan. Hasil pengamatan visual menunjukkan bahwa
warna katalis berubah dari abu-abu cerah menjadi abu-abu kehitaman yang
diperkirakan adanya kokas. Selain itu selama proses reaksi hidrorengkah, terjadi
peningkatan aliran gas berupa gelembung pada saluran pembuangan gas meningkat tajam
terutama pada waktu reaksi berkisar antara 1-12 menit dan temperatur pemanasan
umpan antara 190-300oCSelektivitas produk dalam penelitian ini dibatasi pada
senyawa hidrokarbon yang mempunyai jumlah atom C5 sampai C12, dengan alasan bahwa
komponen utama di dalam fraksi bensin (C5-C12) adalah senyawa dengan jumlah atom
C5-C12 dan isomernya (penentu angka oktan). Konversi dinyatakan sebagai jumlah
komponen senyawa hidrokarbon dengan jumlah atom C>12 yang mengalami perubahan
menjadi senyawa lain. Total hasil (yield) fraksi bensin didefinisikan sebagai
senyawa hidrokarbon dengan jumlah atom C5-C12, yang merupakan jumlah senyawa
keseluruhan yang dihasilkan dari proses pirolisis dan proses reaksi hidrorengkah.
Tidak dilakukan analisis bentuk struktur dari produk yang dihasilkan, sehingga
tidak diketahui apakah dalam bentuk rantai lurus atau rantai bercabang ataupun
senyawa aromatis. Dalam menentukan pergeseran distribusi komponen di dalam umpan
dan cairan hasil hidrorengkah menggunakan data prosentase luas puncak kromatogram
(%luas area GC). Hasil perhitungan didapatkan bahwa masing-masing katalis mengalami
pergeseran ke arah jumlah atom yang lebih kecil dengan angka yang cukup signifikan.
Katalis zeolit alam aktif adalah katalis yang mengalami pergeseran paling besar
untuk komponen C>12 dibandingkan dengan dua katalis yang lainnya, sedangkan untuk
katalis Ni/Z-(-Al2O3 justru mengalami pergeseran yang paling kecil ke komponen
dengan jumlah atom C yang lebih kecil. Dari data distribusi komponen cairan hasil
hidrorengkah terjadi pergeseran yang cukup besar menuju ke komponen senyawa
hidrokarbon dengan jumlah atom C5-C6, C7-C8 dan C11-C12 (Gambar 2). Di lain pihak
komponen dengan jumlah atom C9-C10 mengalami penurunan yang signifikan. Fakta ini
menunjukkan bahwa katalis yang dipreparasi memiliki kemampuan untuk mengkonversi
komponen dengan jumlah atom C9-C10 dan C11-C12 menjadi senyawa hidrokarbon yang
lebih ringan. Konversi hidrokarbon C>12 dan total hasil (yield) fraksi bensin (C5C12)#Hidrorengkah polipropilena menjadi fraksi bensin menggunakan katalis zeolit
alam aktif (Z) menghasilkan konversi hidrokarbon C>12 dan total hasil (yield)
tertinggi dibandingkan dengan katalis Ni/Z dan Ni/Z-(-Al2O3. Sebagai salah satu
indikator suatu katalis yang baik, maka harus memiliki aktivitas yang tinggi,
sehingga dapat dikatakan bahwa zeolit alam aktif merupakan katalis paling aktif
disusul kemudian katalis Ni/Z dan Ni/Z-(-Al2O3. Harga total hasil (yield) fraksi
bensin (C5-C12) menunjukkan kemampuan katalis untuk meghasilkan produk pada rentang
tertentu yang diinginkan, yaitu fraksi bensin (C5-C12). Tetapi harga total hasil
(yield) fraksi bensin (C5-C12) masih berada pada rentang atom C yang sangat besar,
sehingga belum dapat diketahui secara lebih khusus pada senyawa hidrokarbon dengan
jumlah atom C berapa. Maka, harga total hasil (yield) fraksi bensin (C5-C12) juga
belum menunjukkan secara keseluruhan kualitas suatu katalis, tetapi baru sebagian.
Indikator lain yang melengkapi informasi kualitas suatu katalis yang baik adalah

selektivitas terhadap masing-masing senyawa yang berada dalam rentang fraksi bensin
tersebut (Arroyo et al., 2000). Distribusi komponen senyawa hidrokarbon penyusun
umpan dan cairan hasil hidrorengkah masing-masing katalis ditunjukkan oleh gambar
2.Berdasarkan jumlah situs asam dari masing-masing katalis, maka semestinya katalis
Ni/Z-(-Al2O3 memiliki konversi hidrokarbon C>12 dan total hasil (yield) fraksi
bensin (C5-C12) yang terbesar, tetapi fakta yang diperoleh justru sebaliknya. Hal
ini membuktikan bahwa informasi jumlah situs asam menggunakan metode gravimetri
hanya menunjukkan jumlah situs asam saja. Bolehjadi jumlah situs asam tinggi,
tetapi kekuatan situs asamnya lemah. Untuk terjadinya adsorpsi yang baik, maka
hanya situs asam yang kuat saja dapat berperan.Berdasarkan data sifat permukaan dan
distribusi ukuran pori padatan katalis (tabel 1), maka sifat sebagai penyaring
molekul (molecular seiving) dari katalis Ni/Z-(-Al2O3 berperan, sehingga hanya
molekul-molekul yang berukuran sesuai dengan ukuran pori saja yang dapat masuk dan
keluar sebagai produk, sedangkan molekul dengan ukuran yang jauh lebih kecil dari
ukuran pori, maka hanya lewat saja, tidak teradsorpsi. Hal ini juga diperkuat
dengan kecenderungan terbentuknya senyawa hidrokarbon dengan jumlah atom C<10 jauh
lebih kecil. Kemungkinan terjadinya reaksi polimerisasi komponen yang ringan
menjadi komponen dengan jumlah atom karbon yang lebih besar terlihat pada hasil
perhitungan. Walaupun tetap melalui mekanisme pembentukan radikal bebas, tetapi
radikal tersebut justru mengiduksi untuk membentuk radikal lain dan bergabung
membentuk senyawa hidrokarbon yang lebih besar.
Asumsi ini didukung dengan rendahnya kecenderungan terbentuk produk C5-C6.
Selektivitas produk komponen C5-C6, C7-C8, C9-C10 dan C11-C12.Selektivitas suatu
katalis dapat dinyatakan sebagai selektivitas terhadap reaktan, keadaan transisi
dan produk. Dalam tulisan ini selektivitas hanya ditinjau terhadap produk pada
rentang fraksi bensin dan dibagi menjadi rentang C5-C6, C7-C8, C9-C10 dan C11-C12.
Penentuan harga selektivitas masing-masing prosuk tersebut berdasarkan data
kromatogram GC dan GC-MS yang dihitung dengan persamaan yang diajukan oleh Arroyo,
et al. (2000). Selektivitas C5-C6 dan C7-C8 menjadi indikator selektivitas dan
aktivitas karena senyawa hidrokarbon dengan jumlah atom C5-C8 merupakan komponen
tertinggi dalam fraksi bensin. Akan tetapi dalam penelitian ini tidak diketahui
struktur dan geometri molekulnya, apakah rantai lurus atau bercabang. Perlu
dilakukan kajian mendalam untuk menganalisis untuk menentukan senyawa pasti dengan
instrumen yang lebih baik. Berdasarkan Gambar 3, maka tampak bahwa katalis Ni/Z
memiliki selektivitas yang paling tinggi untuk komponen C7-C8 (84,31%) disusul
berturut-turut Zeolit alam aktif dan Ni/Z-(-Al2O3. Untuk komponen C5-C6, maka
urutan selektivitas masing-masing katalis dari tinggi ke rendah adalah Ni/Z-(Al2O3>Z>Ni/Z.Dalam reaksi hidrorengkah menggunakan katalis heterogen melalui
tahapan adsorpsi molekul reaktan pada permukaan aktif katalis. Molekul-molekul
reaktan akan masuk ke rongga/pori yang sesuai ukurannya dengan ukuran pori,
sehingga mengalami adsorpsi. Molekul yang lebih besar tidak dapat masuk ke pori,
sedangkan molekul-molekul reaktan yang lebih kecil maka akan keluar kembali sebagai
reaktan tanpa mengalami proses adsorpsi. Fenomena ini sering juga dinyatakan
sebagai sifat penyaringan molekul (molecular seiving). Menggunakan fenomena ini,
dapat dipelajari perilaku, sifat reaksi katalisis dan selektivitasnya pada
hidrorengkah polipropilena khususnya pada katalis Ni/Z-(-Al2O3. Grafik hubungan
antara selektivitas C5-C6, C7-C8, C9-C10 dan C11-C12 masing-masing katalis
ditunjukkan oleh Gambar 3. Selektivitas masing-masing katalis terhadap produk C9C10 paling tinggi dicapai oleh katalis Ni/Z-(-Al2O3 (71,79%), disusul katalis Z
(40,36%) dan Ni/Z (3,18%). Katalis Ni/Z-(-Al2O3 memiliki luas permukaan spesifik
dan rerata jejari pori yang lebih besar dibanding kedua katalis yang lainnya.
Faktor ini diperkirakan memberikan pengaruh pada selektivitas produk yang
dihasilkan akibat proses penyaringan molekul. Dalam konteks ini jumlah situs asam
katalis tidak berpengaruh signifikan dan bahkan tidak bersesuaian.# IV. KESIMPULAN
Berdasarkan hasil karakterisasi dan uji aktivitas masing-masing katalis dan
analisis produk perengkahan dapat disimpulkan sebagai berikut:Aktivitas dan
selektivitas masing-masing katalis: Kemampuan mengkonversi hidrokarbon C>12:
Z>Ni/Z>Ni/Z-(-Al2O3, sedang total hasil (yield) fraksi bensin (C5-C12):
Z>Ni/Z>Ni/Z-(-Al2O3 serta selektivitas produk senyawa hidrokarbon C7-C8 : Ni/Z>Z>

Ni/Z-(-Al2O3 Penambahan (-Al2O3 sebanyak 40% b/b pada katalis Ni/Z berpengaruh
terhadap karakter, aktivitas dan selektivitas katalis. Jumlah situs asam total,
luas permukaan, dan volume total pori mengalami kenaikan, rerata jejari pori
meningkat. Konversi hidrokarbon C>12 dan total hasil (yield) fraksi bensin,
selektivitas produk C7-C8 turun, sedangkan selektivitas terhadap C9-C10 meningkat.
TERIMAKASIH Ucapan terima kasih disampaikan kepada Direktur Beasiswa BPPS dan
Proyek Penelitian Hibah Bersaing XII (2004-2005) Diknas atas bantuan biaya
penelitian.V. DAFTAR PUSTAKAArroyo, J.A.M., Martens, G.G., Froment, G.F., Marin,
G.B., Jacobs, P.A., and Martens, J.A. 2000, "Hydrocracking and Isomerization of nParaffin Mixtures and a Hydrotreated Ga soil on Pt/ZSM-22: Confirmation of Pore
Mouth and Key-Lock Catalysis in Liquid Phase", App. Catal. A: General, 192, 9-22.
Dien Li., Nishijama, A., Morris, D.E., and Guthrie, G.D., 1999, "Activity and
Structure of Hydrotreating Ni, Mo, and Ni-Mo Sulfide Catalysts Supported on (Al2O3-USY Zeolite", J. Catal., 188, 111-124.Ding, W., Jing, J., and Anderson,
A.L., 1997, "Hydrocracking and Hydroisomerization of High-Density Polyethylene and
Waste Plastic over Zeolite and Silica-Alumina-Supported Ni and Ni-Mo Sulfides",
Energy & Fuels, 11, 1219-1224.Joo, H.S., and Guin, J.A., 1997, "Hydrocracking of a
Plastics Pyrolysis Gas Oil to Naphtha", Energy & Fuels, 11, 586-592.Sakata, Y.,
Md. Azhar Uddin, Koizumi, K., Murata, K., 1996, "Catalytic Degradation of
Polypropylene into Liquid Hydrocarbons Using Silica-Alumina Catalyst", Chem. Lett.,
245-246.Sakata, Y., Md Azhar Uddin, Muto, A., 1999, "Degradation of Polyethylene
and Polypropylene into Fuel Oil by Using Solid Acid and Non-Acid Catalysts", J.
Anal. App. Pyrol., 51, 135-155.Songip, A.R., Masuda, T., Kuwahara, H., Hashimoto,
K., 1994, "Kinetics Studies for Catalytic Cracking of Oil From Waste Plastic over
REY Zeolite", Energy & Fuels, 8, 131. Tanabe, K., 1981, "Solid Acid and Base
Catalyst in Catalysis Science and Technology", John R Anderson and Michael Boudart
(eds) Vol. 2, Springer-Link Berlin, 231-273.Trisunaryanti, W., Triyono, Sudarmaji,
2000, "Modifikasi Zeolit Alam Aktif dan Karakterisasinya untuk Katalis pada Proses
Perengkahan Katalitik Fraksi Sampah Plastik Menjadi Fraksi Bensin", Laporan
Penelitian QUE Project Grant Jurusan Kimia, FMIPA, UGM, Yogyakarta.

#PAGE #66##J.Alchemy, Vol. 5, No. 2 (September 2006), 57-66#PAGE #65#

#Hidrorengkah Polipropena(Rodiansono)J.Alchemy, Vol. 5, No. 2 (September 2006),
57-66ISSN 1412-4092HIDRORENGKAH POLIPROPILENA MENJADI FRAKSI BENSIN MENGGUNAKAN
KATALIS ZEOLIT ALAM AKTIF (Z), Ni/Z, Ni/Z-(-Al2O3Rodiansono1, Wega Trisunaryanti2,
Triyono21Program Studi Kimia FMIPA Universitas Lambung Mangkurat Banjarbaru,Jl. A.
Yani Km 35,8 Banjarbaru Kalimantan Selatan 70718 email: # HYPERLINK
"mailto:rodian_ch@yahoo.com" ##rodian_ch@yahoo.com#2Jurusan Kimia FMIPA Universitas
Gadjah Mada YogyakartaABSTRAKTelah dilakukan uji aktivitas katalis Zeolit alam
aktif (Z), Ni/Z dan Ni/Z-(-Al2O3 pada reaksi hidrorengkah polimer polipropilena
(PP) menjadi fraksi bensin (hidrokarbon C5-C12). Katalis dibuat dengan metode
impregnasi, dilanjutkan kalsinasi pada temperatur 500oC, oksidasi dan reduksi pada
temperatur 400oC, masing-masing dengan aliran gas nitrogen, oksigen dan hidrogen.
Karakterisasi katalis meliputi penentuan luas permukaan spesifk, rerata jejari pori
dan volume total pori menggunakan metode BET, penentuan jumlah situs asam total
menggunakan metode gravimetri. Proses hidrorengkah dilakukan dalam reaktor semi
alir (semi flow-fixed bed reactor) pada temperatur 330oC; rasio katalis/umpan 0,25
dengan aliran gas hidrogen (150 mL/jam). Umpan dipanaskan di reaktor pirolisis
hingga menjadi uap kemudian dialirkan ke reaktor hidrorengkah. Cairan hasil
hidrorengkah ditampung dan dianalisis dengan kromatografi gas (GC) dan kromatografi
gas-spektrometer massa (GC-MS)Hasil karakterisasi menunjukkan bahwa secara umum
luas permukaan spesifik, rerata jejari pori dan volume total pori turun setelah
pengembanan logam dan sebaliknya meningkat dengan penambahan (-Al2O3. Jumlah situs
asam total padatan setelah pengembanan logam meningkat dibandingkan sampel Z.
Aktivitas katalis dari tinggi ke rendah: Z>Ni/Z>Ni/Z-(-Al2O3 (konversi hidrokarbon
C>12); Z>Ni/Z>Ni/Z-(-Al2O3 (total hasil fraksi bensin); Selektivitas produk C7-C8
katalis dari tinggi ke rendah: Ni/Z>Z>Ni/Z-(-Al2O3. Penambahan (-Al2O3 tidak
meningkatkan secara signifikan selektivitas produk C9-C10. Kata kunci : aktivitas,
polipropilena, katalis, fraksi bensinKorespondensi :RodiansonoProgram Studi Kimia
FMIPA Universitas Lambung Mangkurat Banjarbaru,Jl. A. Yani Km 35,8 Banjarbaru
Kalimantan Selatan 70718 email: # HYPERLINK "mailto:rodian_ch@yahoo.com"
##rodian_ch@yahoo.com##Gambar 3. Grafik hubungan antara selektivitas C5-C6, C7-C8,
C9-C10 dan C11-C12 masing-masing katalis#Gambar 2. Grafik distribusi komponen
senyawa hidrokarbon penyusun umpan dan cairan hasil hidrorengkah masing-masing
katalis. Tabel 2. Data hasil penentuan jumlah situs asam total dan permukaanPadatan
katalis#Jumlah situs asam (mmol/gram)####Total (amoniak)#Permukaan
(piridin)##Z#2,55 0,20#0,52 0,022##Ni/Z#3,28 0,23#0,62 0,06##Ni/Z-(Al2O3#4,68 0,39#0,72 0,04###) Penentuan jumlah situs asam dilakukan masingmasing sebanyak 3 (tiga) kali pengulangan#Gambar 1 Distribusi ukuran pori padatan
katalis zeolit alam aktif (Z), Ni/Z, dan Ni/Z-(-Al2O3Tabel 1. Hasil Penentuan luas
permukaan spesifik, rerata jejari pori, dan volume total pori menggunakan metode
BETPadatan katalis#Luas permukaan Spesifik (m2/g)#Rerata jari-jari pori ()#Volume
total pori(10-3 cm3/g)##Z#26,96#14,03#18,91##Ni/Z#22,53#17,49#3,16##Ni/Z-(Al2O3#51,46#27,29#4,68##
###################################################################################
###################################################################################
###################################################################################
########################################################_
##m
##########K###L#######

##&

##
##weUC/C##########&#hs[###hs[##6#CJ##aJ##mH##nH##sH##u#####hs[###hs[##CJ#
#aJ##mH##nH##sH##u####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##u##"#j#####hN##CJ##U##aJ##mH##nH#
#u###&#hs[###hs[##CJ##H*#aJ##mH##nH##sH##u###&#hs[###hs[##6#CJ##aJ##mH##nH##sH##u#
####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH##u##"#j#####hL#CJ##U##aJ##mH##nH##u###!
#h2n##h2n#B*#CJ##mH!#ph####sH!#$#h2n##h2n#5#B*#CJ##mH!#ph####sH!
##0#j#####h2n##hN##5#B*#CJ##U##mH##nH##ph####u###########K###.#############$##
#:###+###u###########!##
"##"#####%###(##(##E(##w(####################################################################
#############################################################################
############################################################################
############################################$##7##dh###1$#`7#a$#gds[######$##7
##dh###1$#`7#a$#gdL#

###$##dh###1$#a$#gds[######$####dh###1$#`#a$#gds[###
###$##dh###a$#gd2n#######bg##g##t############################################
###################################################################################
###################################################################################
###################################################################################
###################################################################################
###################################################################################
######################################
##########################$###.######### ###*#################!
#######8###9###############|
###}##################################xx
c####)
j##g#h#f##hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH##u##&#hs[###hs[##CJ##H*#aJ##mH##nH##sH

#u###&#hs[###hs[##CJ##H*#aJ##mH##nH##sH

#u###&#hs[###hs[##6#CJ##aJ##mH##nH##sH

#u#####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u##&#hs[###hs[##6#CJ##aJ##mH##nH##sH##u#####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH##u##&#h
s[###hs[##CJ##H*#aJ##mH##nH##sH##u##&###

###
###################o###p###s###t###u###v########################################
#### #######$###9###:###@###############B###J###K###`###

vvvd###########"#hs[###hs[##6#CJ##aJ##mH##nH##u###&#hs[###hs[##6#CJ##aJ##mH#
#nH##sH

#u### #hs[##5#CJ##aJ##mH##nH##sH

#u###&#hs[###hs[##5#CJ##aJ##mH##nH##sH

#u###)

j##g#hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u##&#hs[###hs[##CJ##H*#aJ##mH##nH##sH

#u###)

j##g#h#f##hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u###
%`###k######################*###+###2#############################9###:#
##;###<###=###>###@###B###C###W###X###[###\###b###c###u################

p##############################&#hs[###hs[##6#CJ##aJ##mH##nH##sH##u#####hs[##5#
CJ##aJ##mH##nH##u###&#hs[###hs[##CJ##H*#aJ##mH##nH##sH##u#####hs[###hs[##CJ##aJ##m
H##nH##sH##u##"#hs[###hs[##CJ##H*#aJ##mH##nH##u###"#hs[###hs[##5#CJ##aJ##mH##nH##u
###"#hs[###hs[##6#CJ##aJ##mH##nH##u#####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##u###&########k#
##l###################################################################!
###"###$###%######0############################## n###
##############################hs[###hs##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u####hs##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u##&#hs[###hs[##CJ##H*#aJ##mH##nH##sH

#u#####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u## #hs##5#CJ##aJ##mH##nH##sH

#u###&#hs[###hs[##5#CJ##aJ##mH##nH##sH

#u#####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH##u##&#hs[###hs[##CJ##H*#aJ##mH##nH##sH##u##
%######"##########################'###(###J###K###u###v################
#################################### ##
##

## ### ### ### ## ## ###!##%!##&!##)!##qq

##)
j##g#hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u##)#hs[###hs[##5#CJ##H*#aJ##mH##nH##sH

#u##, j##g#hs[###hs[##5#CJ##aJ##mH##nH##sH

#u###&#hs[###hs[##5#CJ##aJ##mH##nH##sH

#u###&#hs[###hs[##CJ##H*#aJ##mH##nH##sH

#u#####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u##&#hs[###hs[##CJ##H*#aJ##mH##nH##sH

#u##,)!##*!##+!##,!##-!##4!##5!##8!##9!##:!##;!##>!##?!##@!##A!##B!##t!##u!##x!##y!
##z!##{!##!##!##!##!##!##!##!##!
##t"##u"##"##"##+###]############ua&#hs[###hs[##6#CJ
##aJ##mH##nH##sH##u#####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH##u##&#hs[###hs[##6#CJ##aJ##m
H##nH##sH

#u###&#hs[###hs[##CJ##H*#aJ##mH##nH##sH

#u###)

j##g#hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u##&#hs[###hs[##5#CJ##aJ##mH##nH##sH

#u###)#hs[###hs[##5#CJ##H*#aJ##mH##nH##sH

#u###&###i$##z$##$##$###%###%##%##%##
%###&##$&##'&##(&##)&##j&##q&##&##&##F'##y'##'##'##'##'###(##,(##-(##.
(##A(##
~
~ naLn###(#j#####h$7##hs[##CJ##U##aJ##mH##nH##u#####hs[#
#CJ##aJ##mH##nH##u####h$7##hs[##CJ##aJ##mH##nH##u##"#hs[###hs[##6#CJ##aJ##mH##nH#
#u#####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##u##
#hs[##5#CJ##aJ##mH##nH##sH##u###&#hs[###hs[##5#CJ##aJ##mH##nH##sH##u###&#hs[###hs
[##CJ##H*#aJ##mH##nH##sH##u###&#hs[###hs[##6#CJ##aJ##mH##nH##sH##u#####hs[###hs[##
CJ##aJ##mH##nH##sH##u####A(##B(##C(##D(##E(##w(##x(##(##(##(##(##(##r\G0
#######hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##u##,#j#####hs[###hs[##CJ##U##aJ##mH##nH##sH##u###
(#jz####hs[###h#Py#CJ##U##aJ##mH##nH##u###+#j#F
###hs[###hs[##CJ##U##aJ##mH##nH##u####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH##u##(#j#####hs[
###hs[##CJ##U##aJ##mH##nH##u#####h$7##hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH##u##"#h$7##hs[##6#
CJ##aJ##mH##nH##u###,#j#####h$7##hs[##CJ##U##aJ##mH##nH##sH##u###(#j#####h$7##hN#
#CJ##U##aJ##mH##nH##u###+#j+F
###h$7##hs[##CJ##U##aJ##mH##nH##u####w(##(##(##(##(##!)##D)##y)##)##)##/*##R
*##*##*##*##*+##,##'0##1##A5##6##6###9##*;###############################
#############################################################################
############################################################################
#############################################################################
################################$####0#####0#dh###1$#^#`0a$#gds[##

###$##dh###1$#a$#gds[######$####dh###1$#`#a$#gds[####(##(##(##(##(##(##(
##(##(##(## )
##!)###)##$)##C)##D)##E)##F)##G)##x)##y)##z)##{)##)##)##)##)##)##)##)##)##
)##)##)##)##)##)##/*##
ss_ss_s_#&#hs[###hs[##CJ##H*#
aJ##mH##nH##sH##u#####hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH##u##&#hs[###hs[##CJ##H*#aJ##mH##nH##s
H##u#####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH##u####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##u##&#hs[###
hs[##CJ##H*#aJ##mH##nH##sH##u###&#hs[###hs[##CJ##H*#aJ##mH##nH##sH##u#####hs[###hs[
##CJ##aJ##mH##nH##sH##u####hs[##CJ##aJ##mH##nH##u###%/*##R*##*##*##*##*##*+##+
+##V+##W+##Z+##[+##\+##^+##-##-##-##-##-####.##p\\G\\######################################)
j##g#h$7##hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u##&#hs[###hs[##CJ##H*#aJ##mH##nH##sH

#u###)

j##g#hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u####j#####hs[##U##mH##nH##u###&#hs[###hs[##5#CJ##aJ##mH##nH##sH

#u###
#hs[##5#CJ##aJ##mH##nH##sH##u###&#hs[###hs[##5#CJ##aJ##mH##nH##sH##u#####hs[###hs
[##CJ##aJ##mH##nH##u##"#hs[###hs[##5#CJ##aJ##mH##nH##u###.##.##/##/##/##/##
/##/##0###0###0###0###0###0##1##1##]2##2##2##2##2##2##2##2##2##5##
|hhWH#################hs##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u## #hs##CJ##H*#aJ##mH##nH##sH

#u###&#hs[###hs##CJ##H*#aJ##mH##nH##sH

#u###)

j##g#hs[###hs##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u####hs[###hs##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u####j#####h#f#U##mH##nH##u###&#hs[###hs[##CJ##H*#aJ##mH##nH##sH

#u###)

j##g#h$7##hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u##&#hs[###hs[##6#CJ##aJ##mH##nH##sH

#u###5##5##5##5##5##5##H6##I6##L6##M6##N6##O6##d6##e6##6##6##6##6##6##6
##6##6##7##7###9##9##9##9##9##9##9##:##:##||
h|h|
T####&#hs[###hs[##6#CJ##aJ##mH##nH##sH##u###&#hs[###hs[##CJ##H*#aJ##mH##nH##sH##u#
####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH##u##"#hs[###hs[##CJ##H*#aJ##mH##nH##u#####hs[###h
s[##CJ##aJ##mH##nH##u##&#hs[###hs[##5#CJ##aJ##mH##nH##sH##u###&#hs[###hs[##CJ##H*#
aJ##mH##nH##sH

#u#####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u##) j##g#hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u### :##*;##+;##K;##L;##O;##P;##Q;##R;###<###<###<###<###<###<##\=##y=##!?
###@###@##A##A##&C###E###E###E###E##|j|X|C)
j##g#hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH##u##"#hs[###hs[##6#CJ##aJ##mH##nH##u###"#hs[##
#hs[##CJ##H*#aJ##mH##nH##u#####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##u##&#hs[###hs[##5#CJ##aJ
##mH##nH##sH

#u###&#hs[###hs[##CJ##H*#aJ##mH##nH##sH

#u#####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u##) j##g#hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u##"#j#####h#f#CJ##U##aJ##mH##nH##u#####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH##u####*;##\
=##y=###@##&C##yE##DG##G##HI##L##N##P##xR##R##mT##8W##XZ##]\##`\##p\##\##.]##
############################################################################
#############################################################################
############################################################################
##########################################$#
&##F#######h##dh###1$#^h#a$#gd#f#####$####dh###1$#`#a$#gd!#

###$##dh###1$#a$#gd#f#####$####dh###1$#`#a$#gds[#####E###E###E##xE##yE##4F##DG
##nG##uG##G##G##
H##'H##\H##]H##`H##aH##bH##cH##=I##>I##AI##BI##CI##DI##HI##
m
ZFFZFF
###########&#hs[###hs[##CJ##H*#aJ##mH##nH##sH##u###%
j##g#hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##u##&#hs[###hs[##6#CJ##aJ##mH##nH##sH##u#####j####
#hs##U##mH##nH##u###)#hs[###hs[##5#6#CJ##aJ##mH##nH##sH##u##&#hs[###hs[##5#CJ##
aJ##mH##nH##sH##u#####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH##u####h#f#CJ##aJ##mH##nH##sH

#u##&#hs[###hs[##CJ##H*#aJ##mH##nH##sH

#u#####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u####HI##ZI##aI###J###J##J##J###L###L###L###L##iL##L##L##L##L##L###M###M###
M##6M##=M##0O##CO##VO##WO##ZO##[O##\O##]O##P##tt``tt#######
###############################&#hs[###hs[##6#CJ##aJ##mH##nH##sH

#u###&#hs[###hs[##CJ##H*#aJ##mH##nH##sH

#u###)

j##g#hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u####h!#CJ##aJ##mH##nH##sH

#u####h!##h!#CJ##aJ##mH##nH##sH

#u####h!
#CJ##aJ##mH##nH##u##"#hs[###hs[##6#CJ##aJ##mH##nH##u#####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##n
H##u####P##xR##R##R##R##S##]T##cT##lT##V##V##V##V##V##V##(W##)W##,W##W##.W##/W##8W##X##(Y##=Y##Y##
kkkkYE#########&#hs[###hs[##6#CJ##a
J##mH##nH##sH##u#####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH##u##&#hs[###hs[##CJ##H*#aJ##mH##
nH##sH

#u#####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u##) j##g#h!
##hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH##u##"#hs[###hs[##6#CJ##aJ##mH##nH##u#####hs[###hs[##CJ#
#aJ##mH##nH##u##
#hL#5#CJ##aJ##mH##nH##sH##u###&#hs[###hs[##5#CJ##aJ##mH##nH##sH##u#####hs[###hs
[##CJ##aJ##mH##nH##sH##u####Y##Y##Y##Y##Y##Y##Y##Y##<Z##WZ##XZ##Z##Z##Z#
#Z##Z##Z###[###[###[##

[##[###[##[##[##]\##^\##`\##|
hV#################################"#j#####h!
#CJ##U##aJ##mH##nH##u###&#hs[###hs[##6#CJ##aJ##mH##nH##sH

#u###)
j##g#h!##hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH##u####hs[###h1
#CJ##aJ##mH##nH##sH##u####h1
#CJ##aJ##mH##nH##sH##u####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH##u##&#hs[###hs[##CJ##H*#aJ
##mH##nH##sH

#u#####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u##)
j##g#hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH##u####`\##d\##p\##\##,]##.]##c]##d]##g]##h]##i
]##j]##t]##
]##]##]##]##]##]##]##]##]##]##]##]##]##]##]##]##]##]###^###^##

^###^###^###^###^###^###_##
k
#######
########&#hs[###hs[##6#CJ##aJ##mH##nH##sH##u###&#hs[###hs[##CJ##H*#aJ##mH##nH##sH#
#u###)
j##g#hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH##u####h#f#CJ##aJ##mH##nH##sH##u####hs[###hs[##
CJ##aJ##mH##nH##sH##u####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u##&#hs[###hs[##5#CJ##aJ##mH##nH##sH

#u### #h#f#5#CJ##aJ##mH##nH##sH

#u##'.]###^##~_##_##_##%`##&`##8`##aa##ba##,b##b###c###c##c##c##Ad##Bd#####################################################
#############################################################################
#############################################################################
############$##X##1$#^X#`a$#gd#f#####$####dh###1$#`#a$#gds[######$##7
##dh###1$#`7#a$#gd#f#

###$##dh###1$#a$#gd#f#####$#
&##F#######h##dh###1$#^h#a$#gd#f#####$#
######h##dh###1$#^h#a$#gd#f####_###_##}_##~_##_##_##
%`##&`##)`##8`##>a##Ta##aa##ba##a##a###b##
v
dUC.C########(
j##g#hs[###hs[##CJ##]#aJ##mH##nH##u###"#hs[###hs[##CJ##]#aJ##mH##nH##u#####h#f#
CJ##]#aJ##mH##nH##u###"#hs[###hs[##6#CJ##aJ##mH##nH##u###
%#hs[###hs[##5#CJ##\#aJ##mH##nH##u##"#hs[###hs[##5#CJ##aJ##mH##nH##u#####hs[###h
s[##CJ##aJ##mH##nH##u####h#f#5#CJ##\#aJ##mH##nH##u####hL#5#CJ##\#aJ##mH##nH#
#u####hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u##&#hs[###hs[##6#CJ##aJ##mH##nH##sH

#u####b###b###b###b###b###b##,b##b##b###c###c###c###c###c##pc##}c##c##c##c##c##+d##6d##Ad##Bd##d##d##d##d##
d##e##e##e##e##e##e##Pf##Qf##f###g##[g##qdd
###h#f#CJ##aJ##mH##nH##u##"#hs[###hs[##5#CJ##aJ##mH##nH##u###"#hs[###hs[##6#CJ
##aJ##mH##nH##u#####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##u##
%#hs[###hs[##5#CJ##]#aJ##mH##nH##u####h#f#CJ##]#aJ##mH##nH##u###
%#hs[###hs[##6#CJ##]#aJ##mH##nH##u##"#hs[###hs[##CJ##]#aJ##mH##nH##u###
%#hs[###hs[##CJ##H*#]#aJ##mH##nH##u###'Bd##d##e##e##Pf##Qf##]g##^g##_g##`g##ag#
#bg##ng##g##g##g##g##g##g###h############################################
#############################################################################
############################################################################
############################################ ###$#1$#a$#gd2n######h#]h#gdT
###########$###!#t"#####h#]##`h#a$#gdBC1##########&`#$#gdT
######$####dh###1$#`#a$#gds[######$##X##1$#^X#`a$#gd#f###[g##^g##_g##`
g##ag##bg##cg##ig##jg##lg##mg##ng##og##zg##g##g##g##g##g##g##g##g##g##g##
g##g##g##g##

ui`i`i`TP
#######################hs[#####hyn###hs[##
CJ##\#aJ####hN##CJ##\#aJ####hA,##hs[##CJ##\#aJ####hA,##hs[##6#CJ##\#aJ###(#
j#####hs[##6#CJ##U##\#aJ##mH##nH##u#####h#Py#0J##CJ##aJ##mH##nH##u####hT
###hs[##0J##CJ##aJ###!#j#####hT
###hs[##0J##CJ##U##aJ####hs[###h#f#CJ##aJ##mH##nH##u####hs[##CJ##aJ##mH##nH##u####
hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##u####h$7#CJ##aJ##mH##nH##u####g##g##g##g##g##g##
g##g##g##g##g###h###h###h###h###h##h##h##h##h##h##h##h##h##h##h##h##
h##h##xxn\I\I\##
%#hN###hs[##5#CJ##H*#\#aJ##mH##sH##"#hN###hs[##5#CJ##\#aJ##mH##sH#####hs[##CJ
##mH!#sH!####hN###hs[##5#H*#\#mH!#sH!##
j##g#hN###hs[##5#\####hN###hs[##5#\#mH!#sH!####hs[##5#CJ##mH!#sH!###h
%f#CJ##\#aJ####hC###hs[##CJ##\#aJ####hs[##CJ##\#aJ####hC###hs[##6#CJ##\#aJ#
####hVd####hs[#####hT
###hs[##CJ###
#h
%f#CJ#####j#####hs[##CJ##U##mH##nH##u####h###h###h###h##h##h##h##h##h##yi##i
##i##i##i##i##m##o##o##################################################
#############################################################################
#############################################################################
########################(##h#####(##(#](#^h#`##gds[#######$##(##h###](
#^h#`#a$#gds[#######$#a$#gds[## ###$#1$#a$#gd### ###$#1$#a$#gds[#######$#a$##
###$##dh###a$#gds[#######$#a$#gd2n#
###$#1$#a$#gd2n###h##h##h##h##h##9i##:i##bi##ci##di##wi##xi##yi##zi##i##i##
i##i##i###j###j###j##wmbmSAS#####################"
j##g#hs[###hs[##CJ##aJ##mH##sH#####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##sH#####hs[##5#CJ##mH!
#sH!###hs[##CJ##mH!#sH!
####hs[###hs[##CJ###'#hL##hs[##0J##6#>*#B*#CJ##aJ##ph###&###j########hL##hs[
##6#CJ##U##aJ###
#j#####hL##hs[##6#CJ##U##aJ#####hL##hs[##6#CJ##aJ####hs[###hs[##6#CJ##aJ####
hL#6#CJ##H*#aJ#####h####hs[##CJ##\#aJ##mH##sH##
%#hN###hs[##5#CJ##H*#\#aJ##mH##sH#####j##

j##
j###j##j##j##j##j##*l##Gl##[l##\l##En##Fn##In##Jn##Kn##Ln##n##n##n##n##n##
n###o###o###o###o###o###o##oo##vo##{o##|
o##o##o##o##o##o##o##o##}}}}n#############
#####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##sH###"
j##g#hs[###hs[##CJ##aJ##mH##sH#####hs[###hs[##CJ##H*#aJ##mH

#sH

###hs[###hs[##CJ##aJ##mH

#sH

##"

j##g#hs[###hs[##CJ##aJ##mH

#sH

####hs[###hs[##6#CJ##aJ##mH##sH####hs[###hs[##CJ##H*#aJ##mH##sH####hs[###hs[##CJ##
aJ##mH##sH#####hs[###hs[##CJ##H*#aJ##mH##sH###(o##o##o##o##o##o##o###p###p##
;p##Kp##Up##Vp##p##p###q###q###q###q###q###q###q###q##
n
ZE ######
##################(#j#####hL##hL#CJ##U##]#aJ##mH!#sH!
##'#hL##hL#0J##>*#B*#CJ##]#aJ##ph###&###j#######hL##hL#CJ##U##]#aJ###
#j#####hL##hL#CJ##U##]#aJ#####hL##hL#CJ##]#aJ####hL#CJ##aJ#####hl###h
L#CJ##aJ#####hs[#####hs[###hs[##CJ##aJ#####hs[###hs[##5#CJ##aJ##mH##sH####hs[###h
s[##CJ##aJ##mH##sH#####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##sH#####hs[###hs[##CJ##H*#aJ##mH##sH##
##o###p###p###p###p###p###p###p###p## p##!p##"p###p##$p##
%p##&p##'p##(p##)p##*p##+p##,p##p##.p##/p##0p##1p##2p#########################################################
#############################################################################
############################################################################
#############################################################################
###########################################################$##(##h#](#^h#a$#
gds[####2p##3p##4p##5p##6p##7p##8p##9p##:p##;p##Kp##Vp##p###q###q###q###q##q##q#
#q###r######################################################################
############################################################################
#############################################################################
#####################################################
###$###1$#`#a$#gd#f#####$####dh###1$#`#a$#gd#f####$###1$#`#a$#gd!#

###$##dh###1$#a$#gd!
#####gdL#####gd##########q###q###q##q##q##q##q###r###r###r##vr##xr##r##r#
#r##r##r##r##r##zjXjFjFj1####)
j##g#hs[###h#f#CJ##aJ##mH##nH##sH

#u##"#hs[###h#f#CJ##\#aJ##mH##nH##u###"#hs[###h#f#CJ##H*#aJ##mH##nH##u#####hs[##
#h#f#CJ##aJ##mH##nH##u####h`7##h#f#CJ##aJ##mH##nH##sH

#u####hs[###h#f#CJ##aJ##mH##nH##sH

#u##(#j####hs[###h#f#CJ##U##aJ##mH##nH##u#####hs[#####hf%-##h!
#CJ##aJ##mH##nH##sH##u####hs[###h!#CJ##aJ##mH##nH##sH##u####hs[###h!
#CJ##aJ##mH##nH##u##(#j####hs[###h!
#CJ##U##aJ##mH##nH##u####r###r###r##Ir##Yr##xr##yr##zr##r##r##################
############################################W#################################
#################################z##kd
###$##$#If#####T###l##4##############################0##L#\
##################0###################################
###################################4###
#l#a##f4#T######$##$#1$#If####a$#gds[##
###$###1$#`#a$#gd#f#########$####dh###1$#`#a$#gdU6[##
r##r##r##r##r##q############_############_############_#######################
###################################################################################
#############################$####$#1$#If####`#a$#gds[#####kdy!
###$##$#If#####T###l##4############################8##F##L#\##
############ #########
#########0######################################################

##########

##########

4###
#l#a##f4#T####r##r##r##r##r##q############_############_############_######
###################################################################################
##############################################$####$#1$#If####`#a$#gds[#####kd
["###$##$#If#####T###l##4############################(##F##L#\##
###### ##
#0######################################################

4###
#l#a##f4#T####r##r##r##r##r##q############_############_############_######
###################################################################################
##############################################$####$#1$#If####`#a$#gds[#####kd
*####$##$#If#####T###l##4############################>##F##L#\##
###### ##
#0######################################################

4###
#l#a##f4#T####r##r##r##r##r##r##r##r###s##Ys##Zs##[s##\s##]s##s##s##s
##~zeXF1F##############)
j##g#hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u####hs[##CJ##aJ##mH##nH##u##(#j$###hs[###hs[##CJ##U##aJ##mH##nH##u#####hs[#####h
##h#f#CJ##aJ##mH##nH##sH##u####hs[###h#f#CJ##aJ##mH##nH##sH##u##)#hs[###h#f#5
#CJ##H*#aJ##mH##nH##sH##u##"#hs[###h#f#CJ##\#aJ##mH##nH##u#####hs[###h#f#CJ##aJ
##mH##nH##u##&#hs[###h#f#CJ##H*#aJ##mH##nH##sH

#u#####hs[###h#f#CJ##aJ##mH##nH##sH

#u####r##r##Ys##Zs##[s##]s##s##q############d############T############R#########
###F############:######################

###$##dh###1$#a$#gd#Py#

###$##dh###1$#a$#gds##########$####dh###1$#`#a$#gd#f#
###$###1$#`#a$#gd#f####kd####$##$#If#####T###l##4#########################
###U##F##L#\## ########## ######
#####0######################################################

##########

4###
#l#a##f4#T####s##s##s##s##s##s##s##/t##0t##1t##[t##\t##`t##t##t##t##t
##t##t##t##t##t##t##t##t##t##t##kk VD####h`h&##hs[##C
J##aJ##mH##nH##sH

#u##) j##g#hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u##&#hs[###hs[##CJ##H*#aJ##mH##nH##sH

#u###"#hs[###hs[##CJ##H*#aJ##mH##nH##u#####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##u##&#hs[###hs
[##6#CJ##aJ##mH##nH##sH

#u#####hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u####hs[#####h###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u####hs[###hs[##CJ##aJ##mH##nH##sH

#u##&#hs[###hs[##CJ##H*#aJ##mH##nH##sH

#u###s##s##s##0t##1t##At##`t##zt##t##t#####################################
#############################################################################
###################################################################################
###################################################################################
###################################################################################
##############$##$#1$#If####a$#gds[##
###$###1$#`#a$#gds[##########$####dh###1$#`#a$#gds[###
t##t##t##t##t##t##^############L############L############L############L######
##########################################################################$####$#
1$#If####`#a$#gds[#####kdB###$##$#If#####T###l##4############################
##\####h####
#################d##################[##################V##################0###
#########################################*
##############################################################
##4###
#l#a###f4#T####t##t##t##t##t##t##^############L############L############L##
##########L########################################################################
########$####$#1$#If####`#a$#gds[#####kdC###$##$#If#####T###l##4###########
####################\####h####
#########d##################[###################V##################0###
#########################################*
########################################################
##4###
#l#a###f4#T####t##t##t##t##t##t##^############L############L############L##
##########L########################################################################
########$####$#1$#If####`#a$#gds[#####kdD###$##$#If#####T###l##4###########
####################\####h#####
#################d##################[###################V##################0###
#########################################*
##############################################################
##4###
#l#a###f4#T####t##t##t##t##t##t##^############N############L############L##
##########N########################################################################
###########$####dh###1$#`#a$#gds[#####kdtE###$##$#If#####T###l##4###########
#################0##\####h#####
#################d##################[###################V##################0###
#########################################*
##############################################################
##4###
#l#a###f4#T####t##t##t##t#################################################
###################################################################################
###################################################################################
###################################################################################
###################################################################################
####################################################################hs[###hs[##CJ##
aJ##mH##nH##u####h2n####hs[###D#
0##0#&P
#1h##P9#:p%f##/ A!#"###$#%###n##S##P##

##G# 0#
0##0#&P

#1h##P<#:p$7##/ A!#"###$#%###n##S##P##

##################################################################################
###################################################################################
###################################################################################
###################################################################################
########################################z###D#d#######
#############<####
####################################b####
#########
##c##$#######A####?######

########?#####3#"#######`#####?
###############2########T{)ifkT,########D#######`!
#####T{)ifkT,###########`######

###f####xcdd``#f##


L0####0KQ#*W#!#d3H1#)f####YX###7$#
##P##D####22B#ar``#,.#;3)#v!##@Hfnj_jBP~nb#ry
V8p#j&#.#.#fV6J#_e#+
s2#2lfAV#,\#C<1#pwa~#jJl>fd####?###B#r#8'c\#q####
) c#VrAc##` v#0y{
I)$5#bPd#+#I,t#=

#Ij###D#d#######
#############l###I####################################b####
#########
##c##$#######A####?######

########?#####3#"#######`#####?
###############2#######d[#E+##Y###############`!
####d[#E+##Y>#################Xh##`\######x RK@#~
%m`RE#"X:#EApvq#PVh1ds##g#
`p* .##:8#R$#p <#!
`##c+IAD2B<OD8$sF"W32,0x

i]#j###*#[%gb<XC~###rk#P
Ytj>'AboT6`#XbG7Km{-#&#3K##&|#~
$
O]k"%rQ
1#
#kz /]

jeJy#~
r
/
sW#N,_!

.9R# w^Ze'#0nc"*#EG7M##Ew~iH#t./##Z p##

230
{g/5###D################################################################
y###K#############r#o#d#i#a#n#_#c#h#@#y#a#h#o#o#.#c#o#m###y###K#6##
#m#a#i#l#t#o#:#r#o#d#i#a#n#_#c#h#@#y#a#h#o#o#.#c#o#m######D#######################
#########################################y###K#############r#o#d#i#a#n#_#c
#h#@#y#a#h#o#o#.#c#o#m###y###K#6###m#a#i#l#t#o#:#r#o#d#i#a#n#_#c#h#@#y#a#h
#o#o#.#c#o#m####

##D#d#######
#############%&#:######################################0####
#########
#####

####A###################"#######h_+q
#q###############@=#i###h_+q
U################q^#<#7####x\}l##sw;

6@6IP#_R!#PB]: m(.q
#:#NC~#E2u|Pj7T1( #TM\
w|
##}fo#Hs<HO###?#`#(###

###@#4##~(#nG*GBqE#.F#'l(NviBWp#^#E5a)
Jq#(/#SR#ONNB g#U Si'#,i<j8\.;kJN'0[

0#~vrD#3W#R
1ow@#V#7#k@g#Rs?@ >#THN p$r###Q{##|#j^p##&[#Z:
.Ef}##iDh#RG+e#u#KbU#n@#m#t3#y##Q:~cx z#X]R)td_
~ns#;m#].rO#7 ]`q(3#j#a u.#g&%
+;P#1#ZW)3&7N9## ;g#2#-:Y'klC#C?H3f1#)a?
&##<V=ang0dZA#l]os#N?42&7J#O#EzA7R#~x)#I&4NR?00T;t
}ka>[l+
l?}F;K#O#|
v\##`,'GA]

X*y#A!?#[h^_ xzPK'm##wX#9?f~N*%Gi5#5#Z#i'

uat D#a#,[S)0#)saVl|#Tt[IKmRDynPI!
u(uSk#;x#~/'8e,
,

,,
&n6rQ;"s#T.B##
glR]3#yuj]vp=Y1S2,xo`#M#DIB}76w
#nsh#]`D#(<9*+H m#1<nksh[s#`#a# o!\#vax#ObV6e wwbsKU<^Bm#'QY5z#Q9R<6w###
ql#,O>pm9R<6#6@F(m#}<#6~
Fs\x:m"##B,H\#_G*##>'?q,1m,#*kspQ6w

Hs~88Ge=cIqjx^?U#Tp#\/J#%.kp#6*iseImn#|
9sH#mn#Tdo>#a#D ##q#(
l#{H15a+yjs=\?8
qcJ|(
ln>S7#}#S4#nM6U;?e}##D#}?
UJ##
\T#'{;]Z#5y;TZ)_h3#R)#i1?b\.
#+_##/h_X#@{f`{{/#c.#JC0#}.## ^w#U'ylo^#
X^##Ls%#VG!)VaKJ^2.w?{F~rw#;P##}\
+\dr>a##
6$H ##oUZ;H;A;#1{wE#~#7
V#Io64Res#0ykyH^a<#RX#P*#{{nn#C#] (f3
Tt.NRfj.'g|.\#g.Hs>#C5#]J#,sA4*^?e#<4]U
gD{#/j+y%
0K8
DhC/-#Bl%0W+$c(q#fiO^-uE/##yn
`7#~
01i#cRwf1#&y#JII{I'#-El0x#0i=#R
I#_#/#<r##_#yJ#u2#=xDk74]<d<:4<:xDm:e}GIhGf

>r/#_#C?b#:[pEG###zqy##z2E#Zm##utbh
U6}+k
3

Ri]T#(7H?#SJX#J
(#Z'jy^'#{
E###7 G:###w*#H^(##t%*#
#
Y###9##eM]=#Sf#)#{l1#U
## m0DJs#[$\!|
n#+g#wB5###Xr_ #fp##E#

<s#7r#7
##y-#GYg!#Q5B#OX.#0G"?}#0=;Mc,
(#Rw<t~K9##Gw~1GgUI1}#?%;M
s;#(}N

2s?)mD##'g#+[*ag= ?
h*l7o#7jxDK0##)vK##D#d#######
#############$######################################0####
#########
#####

####A###################"##1####{_>#bn5
##{_>#bn5
#Z##########s######2Z#:#

######## #######@=##

###x\}lT#68{;>#bR08#
gL
Mi##hc N,5!N64##GAmRZ##T?

(A#JmE###AIB+(
[@#+#}#R#

P)P#y#/K8V#q#|m#R-#w~#(,#
####@\W#*cgDXw#P+;#$n\4

G.%RQ_##
#

F$yST#_#TE<t###;YS^#]>t##o#!~$(E8cH@$K71#;!

z#e[O#u##[#T9O#;b-k.;x#gE.GP} "###m#zH$7|
N_2#Hn#_#/zgeP:KD<L=Lc]zC\_##."(#v*o#DJX#WL_#
7
##~Y:Y##^_}e}\#_ds=f

=
\]=t4##`u5u>#0#EL#/#<AxA#AHG2==toP
@"##?

,
(mRH{#+M
Ol2At##
3e]/##zgmRH{#+M#^<O ^==#3w#y?
#;y#cNd9&}&i3%7P+E#+V#b"X#8~G>)X##_X#uJ#+z;d
as#suZ9u#GkK}#{\#.c)>#h#ty:LS#M\##t#YEQ##aH/G
ct#7-;PG##kA#E#Ma##)V0Rd##n8Or7,hwB#P#X##H
3Q?###:W~#i$K##5$by#[O{w?#
qfQj#L##No#-B#9C#zPz"h$*<m1:
%><####H&0i#m#I{rw85m#/zYdQ##U## u7#3#"$
{J^#;K g"K#\!D#F

g#r#<Qy,W###|,Pl8zk#,5.b8#

##Q #5Q#p#xQHG#t#Hhyqt#4##8# r#Y####EB~iG\o}

,Oo-#8##/#
#b#[u#HSt"8#5dn##uC#u#',8*m?#v\ouIbmL##G
#q#}e8#@8Ft0G"!+6#q5C5E<hCa#fxT2qq18(:ji9H/yq4O#4%):V`#}#8%#=0qqNS8bmEB>VZl8zk##;!dv##G
'#j50N=#,#
`m#!#)#[h#,9E>k|o# k##\C:#0N|
[0"!#+8q
rv*Th=5a#S@3l^GF#c*#G\okS.,6#

^[2qqj;8<#;#$O#~6[MC#m#;E/
6P#a .q##0CBq5z#H#Y
W(T5#P##W50Nm"#g#c#$mwq4#i$KV`<;dKyN?3#1
.f9&#8~nryl*#/#uyy(##^kd~(###/#/#FT|
Q#4=x=J?,o{FyL-FuQ:?Pt&fb&#{,d<#oH}H

kJc#"###d>d".s!S##%#EgsC$A#6w;9uw
9FVAnkNr> #NIo 7C=.%2/6]d##
0#QF(an]C[C

mu#="Vm2o#Vmxn#E{H?#e

RMxF;N#

.dhwjQbH#W>6Ra5`N6}>@u1#2#C#K~>+@y#+0a\#Mks
w]m

hE##_|h#q4#=S3X

T4|
?Q#o#C# #w=|#[##88#h<9ECs<h#@#D|
,"#l##U#e

~dEtx^CB~#^#Wcl{a#~eb%?#$q?8p
#z##7##9#~?
~=#h#x#$O#7#l##L##
Fo\N^Z3
#.#
w` #~No.V#"#D_{
lWq{G|

#d#3WM`=sdu6#~Z__E#S#F,Op#C{e#2y###{#

!N}u'$Z#*=#7#)RP>#J+Nxc[1@<o,!cw#X#o,m
jvi}xOAjv<(j.ojmB[7w]###M:4
_
G { ~/qNXP|v!uujw#O##Fr#m<L>[ZV#
8uEc#NJ#`#B:vVx X~#%#M#d
dW#qO0#,

#M##q3#xp#]4B}Kizt9#[m
##}r]'8sh}#3J:}#`+S2#x#S<b####
8# ##$##$#If######!
v##h#5######5######v#####v###:V###l##4##
##0#################################################+###,####5######5
#####/####/###########/###########/###
4#######a##f4#T####$##$#If######!v##h#5######5####
5####
#v#####v## #v##
:V###l##4##8##0#################################################+
###,####5######5####
5####
/###########/###
4#######a##f4#T####$##$#If######!v##h#5######5####
5####
#v#####v## #v##
:V###l##4##(##0#################################################,
####5######5####
5####
/####4#######a##f4#T####$##$#If######!v##h#5######5####
5####
#v#####v## #v##
:V###l##4##>##0#################################################,
####5######5####
5####
/####4#######a##f4#T####$##$#If######!v##h#5######5####
5####
#v#####v## #v##
:V###l##4##U##0#################################################,
####5######5####
5####
/####/###########4#######a##f4#T##

###D#d#######
#############x##i#h####################################0####
#########
#####

####A###################"#######6JIo#!T#d########
%######@=#\###6JIo#!T##############C###.K#.#*####x]
##~#%#
##Eph#8#M34GD#3#A#v#"*(#####"a#(##d##'oou
!Iw2KW

UU}oo
!z*#
#[p#u#8<M5uSbJB #Y1 gh
%###P=#5XH#Y5W&a u#z6h##:h?1TM
)1=Fe}AQ:M#d)#/l
ab xM)]##_,q TOlI2)fB#vn#
X>DCht#KsqJw6#:'fGM#Occ#7xE/#/#XJ
N^bdL1@####-#rW
d
9V)r 6:wbZzUB?P}
+LYV<##;F?)# uq93]
#~[q%.i_}E5

4EW#}/<V$t##-#V# }?#|1vsw8#u[Zhy\#
%:C##d#d%0o.nX">S/S_#ZV#%#-&]jFO77 e#-
f~V#V.+OcX#V>fY##V e
YyCV32J_YO`=X$V>`+X>V[Lf#+?!|6+k@%k@5#
V;_K#nm|?#0o^##x#o b!
h,iP;P}#A#:+##m#=L $+#$

#######

#I#MX##
_#N/jjXqQ#0a9#h.'@=#}6WJ#y _#@}-s
J|3h-#Xg'?##b9$zo=#=Mz(M##-#}Cd#k1#mBf#Y#N
#@'>TN)@f#[R_M#%*#)#cq

#^}#^#}Ndb;h#ngb#H9(OW#jW#$GH##mGbd##9.&Y>#p6rq#
,#A#k-jZ!#e#b@#g),#R#wV5iPqP_ctHN#jD#
v8#u4##F{#S:tE #R3#f0;gA3(9a#;Oa(#
<1;#6E #|0[3#v](y#f#Y<1###fu##0#Y#xkIJ `#[[
#SV~1#0OY10O`~0,oYf`#o##~##
# ###
y<##H;;}0?e|
0K#s#x%#H;%>#f##[

##}E

####s#a20W#o#####

####f(J `\0g`##,#s##%v0|0_bS|0###s
)J `#,#N#f!+J `##0G`>G#
{NQ#i#9#.X/9###H;}0s#&##0a#(J G#fW##

##H;#|0;2#}0##k(#.
0

,5W@la|K####-#Z###}th0olK7#7###f]#z

#7o`###u0Da251/!+,g#|#.Qt#K|
0/e<_G3#np)##qY*###i
%;k8##
#f##,309(y#(c>:'##:##g8#}ta#0###\Q#i#s#=

##Lh=#mhsNe^#&z##zdeI_,kWV\C^1#o_j#3#sy#+i#=c7q\#~gfg*
. Ud L/#X*p4o0QW~9kk
-'c)Owj9ua#bV|-&bIOyh#\-g#9o#9 gL?
#~j9s@=txt~.kbN\?Tq.w{#*{*]#gQ*#+:jr^#
#]0_>~T'8

^##/=02_'By=#}RVk#*Y]#s22p#