LA MEZCLA BUTANO-METANOL-CICLOHEXANO-TOLUENO COMO COMBUSTIBLE % DEL MOTOR OTTO. PROPIEDADES, COMPORTAMIENTO Y EMISIONES. > Cuaders: denginyerin 10979) 2 p.l1131 ESUNEN £1 motivo peinetpal Ge este trabajo ee obtener Ui combustible para motor Otto formado por pocos conponentes 7 de esta forma evaluar sus caracterfsticas fisicoquimicas, y estu- Eiac'ea conportaniento en motor y Vehfeulo junto con las emisiones de gases de escape: CO, CO,, HC (hidrocarburos inquemados) y MO, (6xidos de nitrégeno), compardndose siempre con — und’ gasolina convencional . de caracterist¥cas conocidas Gracias a le presencia dé un aicoho? (Netandl) éa\1a mezcla, este trabajo pernite de forma aproxinada evalua? el comportamiento de una mezcla gasolina-metanol. Los componentes se han escogido en priner térming atendiendo a 1a facilidad de, obte neriog pure on el méreado Y luego s prévios ensayos de laboratorio. ta adicién de buta- Retro ne etectuado para mejorar 1a velocidad y acercar el punto inicial de 1a destilacién ai de lae gasolinas comerciales. Las comdictones fijadas para el bush fincidnaniento del motor son? A/F (relacién aire combustible) 2 12 ¢ I0M (indice de octano Motor) z 82. Otra caracterfstica fijada es que [a"mezcla sea miscible para temperaturas superiores a ~ 15°C. Comparando estas mezclas con 1as gasolinas, las mezclas enpleadas tienen: relaci6n - ave, potencia caolorifica y punto final de destilacién inferiores Tow similares; viscosidad cinemStica ligeramente superior, y densidad e IR (indice de Sctano Research) superiores. Para evaluar el conportaniento de las mezclas.se han realizado ensayos en banco motor y bance de odiilos para vehiculos: en este iting se ha efectuado el Ciclo Europa (con - xotor caliente) y esto pernite predecir el conportamiento del conjunto motor-vehiculo en Tecorrido urbano cuando en vez de gasolina,se emplea una.de las mezclas, estudiadas. Las conclusiohes aque se ha’ 1legade’piieden’ resumirse: = marcada influencia del netenol en la curva de destilacién, disminyendo 1a temperatura - media de destilacion a medida que aurenta el contenido de metanol. ReGbtencign de los valores TOR e IOM de las neselas por férmulas empiricas: {ORs 123.43 (8 vol. met.) +. 91,4.-(B; vol. ciclo.) + (8 wol- tol.) Jon 2 152217 “Ge vel. met.) +. 66:61 (# vol: efelo.) + (% vol. tol.) fGemulas que son vélids dentro de low Iinites que nos interesan. “Nposibilidad de obtener 10k elevados, creeeitasehee la miona dispersion de 1a presi6n m&xima de combusti6n en distintos cilin- Gros que con gasolinas convencionales. Pingutoven gotor y vehiculo de rendimsentos totales con el metanol, debido a su carbur: es6n frfa. eile cnigienee decoy HC aisminoyen @1 atmentar el contenfac de metanol, mientras que las ae NO, aumentan. SNeBerataras de escape Ligeramente elevadas debido al empobrecimiento de a mezcla. 1 Retspectivas de utilizacién del metanol como combustible de motores Otto. tos contenidos utilizados de cada uno dei los conponentes sor Botano 58, Metanol 5-258, Ciclohexeno: 10-408 y Tolueno 40-70%. SUMMARY The main object of this work is to achieve a fuel composed of very few components, for otto motor. Tes phisico-chemiical characteristics are evaluated and its behaviour in motor Gnd vehicle together with the exhaust gases Like CO, CO2,.CH (unburnt, hydrocarbons). is stu Giea ‘by comparing with conventional petrol of known characteristics. thanks to the presence of methanol in the mixture, this study allows to evaluate appro. ximately the behaviour of a'mixture of petrol-nethanol Quaderne d'enginyerta’ 1 (1.979) 2 3Only those components of the mixture were selected which were available in the purest. form in the market. Butane was added to inprove the volatility and to reach the initial ~ point of distillation of commercial petrols. ‘he fixed conditions for the good operation of the motor are: A/F (air-fuel ratio) > 12, and 10M (index of octane motor) > 82. The other condition #ixed was that the mixture higher than 150 °C. On comparing the! with petrol, ve find that they have: lower A/P ratio, calo- rific potential and final distillation point; similar Reid vapor pressure and 10M; slightly higher Kinetic viscosity; and higher density and IOR (index of octane Research) « To evaluate the behaviour of mixtures, the tests were carried out in bench motor and - bench rollers for vehicle; in the latter, the Europe cycle was also carried out (with hot motor) and this allows to predict the joint behaviour of motor-vehicle in the urban driving when one of these mixtures is used instead of petrol. ‘The following conclusions have been derived at: =,a marked influence of methane in the distillation curve, decreasing the mean temperature of distillation as the methane content increases. ~ The values of IOR and TOM have been obtained by the empirical equations: TOR = 123,43 (¥ met. vol) + 91,4 (8 cycle vol) + (8 total vol) Tom = 92/17 (¥ met. vol) + 66,61(8 cycle vol) + (8 total vol) these formu being valid as they are within the limits of interest. = Possibility of obtaining high IOR. = Practically the sane dispersion of maximum pr case of conventional petrol, is obtainend. = Increase in motor and vehicle total yields with methanol, due to its cold combustion. = The exhaust of CO and CH decrease with increasing methane contents, while those of NO, sn- ~ Exhaust temperature slightly higher due to the degradation of the mixture. y high jure of fuel in different cylinders as in the = Prospect of employing methane as a fuel for Otto motors. = The quantities of each component emplyed were: Butane St; Methane 5 + 2587 Cycloehane 10 + aot; and Toluene 40 + 708. 1 BLAM GENERAL DE LA INVESTIGACTON La idea inieial del trabajo era el estudio del conportamiento del motor ciclo otto y de las emisiones de gases contaminantes en funcién de las caracterfsticas del combustible. Para ello se decidi6 que 1o mejor serfa partir de combustibles sintéticos formados por productos - Puros convenientemente mezclados, pues de esta forma se conocerfa 1a composicién quimica del combustible. £1 plan general del trabajo puede observarse en el cuadro adjunto. Inicialnente se de La eleccién de los componentes del combustible no han sido f&cile: eidi6 incluir un aromatico y un alcohol, el primero por formar 10s aronfticos un porcentaje importante en las gasolinas y el segundo para poder evaluar sus efectos tan diferentes a la ~ mayoria de combustibles. £1 tercer componente se seleccion6 entre una parafina saturada y - una cicloparafina. Los componentes que pueden encontrarse con facilidad (téngase en cuenta que vamos a uti lizar cantidades muy importantes, y no deben ser caros) en el mercado nacional y que puedan satiefacer nuestras exigencias son: Hexano ‘Toluene Heptano xilenos Cielohexano Metanol Deano aeetone Benceno Beer Por lo que a alcoholes se refiere elegimos directamente el Metanol por su bajo precio, por 8u porvenir como combustible mezelado con gasolina, y por las anteriores experiencias - realizadas con este producto en el laboratoric. Con estos productos infeiales se han realizado unos ensayos priiminares utilizando mez au Quadorns dtenginyerta 1 (1.979) 2clas binarias, ternariae y-cuaternarias como combustible en un bance dé pruebas, determinando adenfs su, indice de-Octano Research y su Curva de Destilaci6n. Esto nos ha permitide, junto ~ con otros caiierios que ‘luego'mencionarenos, elegir como més adecuada 1a’mezcla Metanol-Ciclo, hexano-Tolueno. = ae stent a atest =o" PES a ee ae as oe oa ‘XILENOS: Ls ven weranon ee 7 alee ea , = ; | cael a eect Fast ! on ' | Cpe edhe § ‘, meee CONCLUSIONES: we WL =e Reais ‘CONSUMO BANCO DE}, | aje 10m re a a. Tang AIF, Tae eee es De lat parafinas elegimos el Ciclohexano ya que el Hexano y Heptano que, podenos obtener son mezclas de isGmeros y por lo tanto no son puros. For otro lado el Heptano al estar en - cantidad importante en forma lineal, es muy detonante para formar parte importante de la mm cla. El n-Decano se puede obtener bastante puro en cantidades importantes, pero al ser muy. detonante debenos descartario. De los arométicos se elimina el Renceno por tener un punto de ebullici6n muy cercano al del, Ciclohexano, Jo queda lugar.a puntos, finales de 1a Curva de Destilaci6n demasiado bajos. Los Xilenos por Ser, nezclas de is6meros, también se. descartan, por, lo que solo nos queda el - ‘Tolueno, que adends .ea el, nha econémico de los aronSticos y esto es importante ya que vamos a utilizar grandes, cantidades. La Acetona y el Eter, que al principio uttlizanos para aunentar.Ja volatilidad del, con~ junto, se descartan por no ser su Tensién de Vapor todo lo elevada que se desearfa (compara— da con, 1a del Butano que se utilizar4 posteriormente),,, y. tendrfan que formar parte muy impor tante de 1a mezcla,para obtener 1a volatilidad ée,conjunto deseada, El Metancl, Ciclohexano y Tolueno tienen unas propiedades ffsico-quimicas my diferentes; esto nos permite variar el porcentaje de cada uno de los tres componentes y obtener combusti~ bles de caracter{sticas my diferentes. Esta mezcla, ternaria.no puede efectuarse para, cualguier procentaje de los productos ~ constituyentes, sino que hay unas limitaciones debido a que las mezclas han de cumplir con Quaderns dt enginyeria 1 (14979)..2 a5.unas caracteristicas determinadas, Para el buen funcionamiento del motor la relacién estequio nétrica debe ser superior a 12 debido a que por debajo de este valor obtenence riquezas dena- siado pobres y ¢1 funcionaniento del motor es my irreguiar. En virtud de los experimentos en e1 banco de rodillos que luego se describiran, exiginos que el Indice de Octano Motor sea supe Fior a 62, En cuanto a la estabilidad de mezcla, establecenos el criterio de que sta ha de ser completamente miscible para tenperaturas superiores a -15°C . Estas tres limitaciones nos Feducen mucho e1 campo de las nezclas. aL les afiade un 58 de n-Butano para obte- ner una volatilidad semejante a la de las gasolinas comerciales. mezclas que estén dentro de estos limites Posteriormente se determinan las propiedades fisico-quimicas consideradas como ms impor tantes para luego efectuar los ensayos de banco motor y de rodillos, efectuando en este Glti- mo el Ciclo Europa. Todos estos ensayos se han efectuado ademfs con una gasolina de 96 octanos para poder es ‘tablecer las comparaciones correspondientes: 2 CARACTERISTICAS DE LOS COMBUSTIBLES. 2.1 GASOLINA CONVENCIONAL. Las propiedades de 1a gasolina convencional, determinadas en el laboratorio son: Densidad 750 gr/1. a 15°C. Curva de Destilacién. Pres 39 38 Sorc: sot 93,5¢c. 108 54ec. $08 155)-"c. 208 63¢c. PF 172;-°c. ensign de Vapor Reid 570 gr/cn’ Relacién Vapor-1fquido V/L=20 para 7™=60.5°C. TOR: 96 Ton : 87 2.2 MBICLAS DE COMBUSTIBLES PUROS. Unicanente describirenos las propiedades mfs importantes y que se determinan en ensayos de Laboratorio 2.2.1 ‘TENSION DE VAPOR REID. as TVR de los tres componentes principales o sea Ciclohexano, Metanol y Tolueno son ba: tante bajas comparadas con la TVR de una gasolina convencional; debido a esto una mezcla de ~ estos tres componentes tiene una TVR baja, por lo que a todas las mezclas se les ha afiadido un 5% de n-Butano, e1 cual por término medio aumenta en 5O gr/om? 1a TVR de 1a mezcla por cada 18 afiadido. De esta forma se obtienen valores entre 485 y 657 gr/om? que son précticamente igua- les que las gasolinas (ver figura 1). “Si se calcula 14 TVR mediante 1a ley de Raoult en base a los valores de cada componente, obtenenos resultados que son aproximadamente 1a mitad de los obtenidos experimentalmente. 2.2.2 CURVA DE DESTILACTON. mezclas tienen un Punto .e Punto es Bn las Curvas de Destilacién (fig. 2), se puede observar que 1: inicial muy cercano (varfa de 42 a 46°C). EL componente que influye mis sobre fel n-Butano ya que de no ser por 61 cbtendrfanos Puntos iniciales mis elevados, del orden de tore. 116 Quaderns d*enginyeria 1 (1.979) 2BL Punto Final es pefcticanen te el mismo en todas las mezclas: 6, 109°C, y esto es debido al Tolue- 8 N-BUTANO no que es el componente de tempe- ratura de ebullicién mis elevada. % METANOL, ‘*TOWENS ta parte central de 1a Cur~ va est fuertemente influenciada por el Metanol, Observando las ‘arvas, en el procentaje destila do a 70°C venos que aunenta al hacerlo el contenido de Metanol fen la mezcia, y para un conten, do de ate conatante, el procen taje recogido a 70°C aunenta al hacerlo el Ciclohexano en 1a mez cla. Las mezclas se pueden agru- par en tres familias, cada una % CICLOHEXANO @e elias determinada por el con- coms eis tenido de Metanol, y trazando - 0 1 20 30 40 80 6070 80,80 las curvas separadanente para ca 4a familia se observa que dichas FIG, 1 ENSION DE VAPOR REID (gr/cn) am ill dene Interesa gue’ 61 Punto Final de 1a cirva sea lo R&B bajo posible, y segGn.se ve en estes mezclas es mucho mfs favorable que en las gasolina: 2.2.3 LIMITES DE YOLATILIDAD. Los limites de volatilidad son debidos a 1a congelacién del carburador en invierno y @ 1a formacién de tanip6n de vapor en verano. Con el Metanol podemos evitar el problema de 1a congelacién ya que al mezclaree con el agua baja el punto de congelaci6n? por este motivo los Alcoholes han sido\utilizados cono aditivos de gasolinas para impedir este, inconveniente. Para evaluar 1a posible fornacién de tampén de vapor, se ha calculado 1a temperatura en 1a cual 1a xelaci6n vapor~1fquido V/L es igual a 20-y el valor dex = (IVR (mbar) +7 x (8 a 70°C) ). (Reglitzky) ‘Tomando 1a mezcla 5 B 15 M 20 C 60 T tenemos un valor de x = 783, 4, para el cual y a una temperatura ambiente de 35°C no se formarfa tamp6n de vapor en un 90% de los vehfculos. Por lo que podeos considerar que las cinco primeras mezclas sertan vSlidas como combustible de verano y las cinco Gltimae como combustible de invierno, (segin el orden en figura 2) 2.2.4 INDICE DE OCTANO RESEARCH. EL {ndice de Octano de una mezcla de combustibles no puede determinarse buscando su valor medio. En mezclas de gasolinas convencionales él TOR suele ser superior al valor de su media ponderada (depende del tratamiento sufrido en 1a refinerfa); en cambio en las nezclas obje~ to de este estudio, obtenenos un IOR inferior,al que resultarfa,de aplicar 1a hipStesis lineal. tas mezclas ensayadas tienen un Indice de Octano Research que oscila entre 95 y 105, por lo que 1a mayorfa de mezclas tienen un IOR superior al de las gasolinas convencionales Se pueden buscar unos valores del JOR.de cada componente en 1a mezcla de forma que en ca Quaderns dtenginyeria 2 (1-979) 2 a© 10 20 30 40 ©5060 mw t00, FIG. 2. CURVAS De DESTILACION. da mezcla cuaternaria "I", se cumpla lo més exactamente posible 1a relacién: TOR, = BL.TOR, + CL-IORy + Mi-IOR, + T4.1ORy siendo: Bi: tanto por uno en yolumen de n-Butano en 1a mezcla Ma * Metanol a ct : Ciclohexano* 1 Tolueno Debido a que Bi vale 0.05 en todas las mezclas, hacer un ajuste por minimos cuadrados con 2a ecuacién anterior nos da un sistema identerminado, por lo que henos de expresar el valor - ToRL en 1a forma: TOR, = 91.4 TOR, = 123.43 oR, = 109.52 18 Quaderns d'enginyersa 1 (1.979) 2y la ecuacién anterior queda: TOR, = 123,43 Mi + 91.4 cL + 109.52 7% ecuacién que junto a 1a relacién de voltmenes: Mi + ci + tt = 0.95 permite obtener la relacién: YOR, = 117.26 + 32,03 ch + 13,91 74 con 10 cual ya podemos trazar las 1fneas de TOR constante (fig. 3), dichas 1fneas son casi Perpendiculares a1 eje del Ciclohexano. Esto significa que al movernos sobre una de estas Lfneas hacia arriba, e1Ciclohexano y el Metanol disminuyen aproximadanente 1a misma canti~ dad mientras que el Tolueno aurenta aproxinadanente el doble, 1o cual es debido a que el TOR, @s aproximadanente e! valor medio de TOR, © TOR,. °, Si recordanos los valores ‘8% N-BUTANO @e los TOR del Ciclohexano, Ne tanol y Tolueno que son respec + METANOL, Snort tivamente 83, 106 y 120 y los - comparanos con los valores de los cosficientes obtenidos ante riormente, se observa que la in fluencia de Ciclohexano y 1a del Metanol son superiores a 1a que cabria esperar, mientras que 1a del Tolueno es inferior. 2.2.5 INDICE DE OCTANO MOTOR AL comprobarse que el 10H do 1a mezcla cuaternaria era - o prdcticamente el mismo que 1a ternaria Ciclohexano-Metancl~To 4% CICLOHEXANO, weno sustituyendo el 58 de - recone yaser ncButano por 5% de Metanol, se IG. 3, INDICE DE OCEAN FESEARGH CALCMADO. efectuarin 10s ensayos con 1a nezcla ternaria por ser su pre- paracifn mucho mis f4ci1 que 1a cuaternaria, ya que afiadir n-Butano a la mezcla implica en- friar los compomentes a -20°C con el fin de que el n-Butano esté en estado Ifquido y asf - poder determinar con preciei6n su volumen. Las mezclas estudiadas tienen un 10M que oscila entre 80 y 90, por lo que algunas mez clas tienen un 10M insuficients ‘Tal como hemos hecho con el IOR, con el TOM podenos efectuar un ajuate por minimos cua rados con los valores obtenidos experimentalmente y obtenenos 1a ecuaci6n: TOM, = 92.17 Mi + 66.61 ci + 92.16 7% © sea que: Tomy = 92.17 Tom, = 66.61 TOM, = 92.16 siendo 1a relacién de volGmenes: Miscit+ Ti =1 Quaderns d*enginyeria 1 (1.979) 2 angobtenamos 1a relacién: TOM, = 92.17 + 25.56 ci + 0.01 14 con lo que podenos trazar las lfneas de TOM constante (fig. 4), las cuales tal como puede ob- servarse en 1a ecuaci6n anterior dependen casi exclusivanente del contenido em Cicloexano. Esto es debido a que los coeficientes TOM calculados anteriormente para el metanol y el tolueno son prdcticanente iguales. \ Siendo los Indices de Octano Motor | el Metanol, Ciclohexano y Tolueno res pectivanente 96, 77 y 104, y comparando os con los valores obtenidos anterior~ mente, la influencia del Metanol en 1a mezcla es superior a lo gue cabria espe rar mientras que las influencias del ci elohexano y Tolueno son inferiores. AL igual que ocurre con el I0R, el TOM de una mezcla es inferior a la media ponderada. 3 ENSAYOS EN BANCO MOTOR. Estos ensayos se han efectuado con- 9 10 20 30 40 80 60 70 a0 90 un motor de 767 on? acoplado a un freno ai, % nanonétrico y cuyas caracterfsticas de an CICLOHEXANO bos estén descritas en el capitulo de apa FIG. 4. DICE ne OCHO MOTOR "TTS cacao. ratos y material. 3.1 DISPERSION DE PRESIONES MAXINAS Este experinento consiste en obtener 1a desviacién tipo de las presiones m&xinas alcanza~ @as en 1a combusti6n, y se ha realizado haciendo pasar por el osciloscopio 1a secuencia de Pras obtenida por 1a eefial que da un transductor de cuarzo situado en 1a cfmara de combustién pre- viamente amplificada, fotografiando la pantalla del osctloscopio se obtienen las fotografias de Ehgpente amps scicade, Forogratiey fas as “eigards Sy 6. 1000 rpm [ctitnaro carga [Gasolina | Mezcla ne Fi 5 foto : 7 35.73 | 35.24 Media (xg/en) 3.10 | 3.44 Desviactén A tipo (Kg/en*) 3 i 32.46 | 32.49 a 2.70 | 3.43 5 6 , 35.07 | 30.27 ‘Tabla 1. Medidas y desviaciones de 1a P,,, corres 2.04 | 2.15 pondientes a las fotograffas. 2 7 @ 31.99 | 30.03, a2 A 120 Quaderns d'enginyeria 1 (1.979) 2aaakee ieepeer ‘waaay Wemeae: 7ea5e : "'S3nse “SHEBE- "Sammie iE 2a85e- —25E8E aZeaue eS SH==Se- ERERE Smee aee ze Gaakss- eaes= SEanRe: ee jamaee (Sane TZeR RE iE geese coues eases’ r fz: ==" == A fesse “ull = = EEan e-= ERSeee Bape ann one oesae e [

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