Ejercicios propuestos, 2006 (2)

Tecnicas Instrumentales en Farmacia, Grupo 1

Resolucion de los Ejercicios Propuestos (2), 2006

Dr. L. J. Rodrguez
18 de mayo de 2006
1. Se obtuvieron los siguientes datos de transmitancia para disoluciones acuosas de oxihemoglobina (M: 66 500
g/mol) de pH=7, en = 575 nm, utilizando una cubeta de 1,00 cm:
C / (g/100 mL)
%T

0,030
53,5

0,050
35,1

0,071
22,5

0,102
12,3

Comprobar si cumple la ley de Beer y, en su caso, determinar la absortividad.

Los valores de absorbancia, A = lg T , son los siguientes:
C / (g/100 mL)
A

0,030
0,271

0,050
0,455

0,071
0,648

0,102
0,910

La representaci
on gr
afica de estos valores en la figura 1, pone de manifiesto una notable linealidad. El
ajuste de estos datos mediante un procedimiento de mnimos cuadrados proporciona para la pendiente
un valor de 8,87 (dL/g). Conocido el paso optico de la cubeta, l = 1,00 cm, facilmente se determina:
E11 = 8, 87

dL
g cm

Cual es el valor de la absortividad molar?

Figura 1: Espectros de absorci

on vis-uv de Hemoglobina (Hb) y Oxihemoglobina (HbO2 ), en disoluci
on acuosa, y ley
de Beer para disoluciones de HbO2 a 575 nm, seg
un los datos del ejercicio.

1
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Determinar la transmitancia de una disolucion cuya concentracion es 0,15 g/L.

Con el resultado anterior, se obtiene:
A = 8, 87

dL
g
1L
0, 15
1, 00 cm = 0, 133
g cm
L 10 dL

y
T = 10A = 100,133 = 0, 736 =

73, 6
= 73, 6 %
100

3+

2. El Al puede determinarse mediante espectrometra de llama por su emision a 396 nm. Se prepararon seis
disoluciones, cada una de 25,0 mL, a partir de otra de concentracion desconocida, a la que se le a
nadieron
cantidades especificadas de este cati
on, midiendo a continuacion la intensidad emitida. Los resultados son:
3+

Al (a
nadido) / mg
Intensidad / unidades

0
25

10
30

20
36

30
42

40
48

50
54

3+

Determinar la concentraci
on de Al en la muestra original.
3+
Sea w mg la cantidad de Al presente en 25 mL de la muestra inicial, a la que se a
naden, sin variacion
apreciable de volumen, cantidades adicionales de x mg. La relacion entre la intensidad emitida y la
cantidad de cati
on puede expresarse del modo siguiente:
I = k [Al3+ ]total = k (w + x) = kw + k x
es decir, que la intensidad emitida, I, crece de modo lineal con la cantidad de cation a
nadida, x.

Figura 2: Intensidad de emisi

on de las disoluciones de Al

3+

frente a la cantidad de cati

on a
nadida

En la Figura 2 se observa de modo gr

afico este comportamiento, de donde puede determinarse la pendiente
de la lnea recta, que corresponde al parametro k = 0,59 unidades/mg, y la ordenada en el origen,
que representa el producto de dicho parametro y la cantidad de aluminio en la muestra inicial: kw =
25 unidades (N
otese que es el valor medido experimentalmente).
De lo expuesto es f
acil deducir que la cantidad de aluminio en la muestra inicial es:
w=

25 unidades
= 42 mg
0,59 unidades mg 1
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Observese que este resultado es el mismo que se obtiene de la interseccion de la lnea recta con el eje de
abcisas (en valor positivo). Representa, seg
un la ecuacion anterior, la cantidad virtual de aluminio que
habra que sustraer de la muestra original para reducir a cero la intensidad de emision.
3. La furosemida, M : 330,7 g/mol, es un diuretico, derivado del acido antranlico, que se administra en casos
de hipertensi
on, enfermedades renales, cirrosis hepatica, etc. En disolucion alcalina presenta un espectro de

Figura 3: Espectro de absorci

on de furosemida en disoluci
obn acuosa.
absorcion con uno de los m
aximos centrado en 271 nm. Se analizo la cantidad de furosemida de una tableta
disolviendo su contenido en disoluci
on de NaOH 0,1 mol L1 y enrasando a un volumen total de 100 mL.
Una parte de 1,00 mL de esta disolucion se transfirio a un matraz de 50,0 mL, enrasandose con el mismo
disolvente. Esta disoluci
on dio un valor de absorbancia de 0,475 a 271 nm, utilizando una cubeta de 1,00 cm
de paso optico.
A esta longitud de onda una serie de disoluciones patron de este farmaco dieron las siguientes medidas de
absorbancia, en cubeta de 1,00 cm:
105 c/(mol L1 )
A ( = 271 nm)

1.00
0.197

2.00
0.395

3.00
0.590

4.00
0.790

5.00
0.985

Figura 4: Representaci
on de la ley de Beer para furosemida en disoluci
on.

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Determinar la absortividad de este f

armaco en estas condiciones:
pendiente = 1,97 104 L mol1
pendiente
=
= 1,97 104 Lmol1 cm1
1,00 cm
Seg
un se observa en la Figura 4, los datos de absorbancia del farmaco a distintas concentraciones cumplen
aceptablemente la Ley de Beer, de cuya pendiente se puede deducir la absortividad molar.
Determinar la cantidad de f
armaco presente en la tableta, expresada en mg:
A
0,475
= 2,41 105 mol L1
=
pendiente
1,97 104 L mol1
50 mL
c0 =
2,41 105 mol L1 = 1,21 103 mol L1
1,0 mL
mol
330,7 g 1000 mg
w = 1,21 103
100 mL

= 40,0 mg
1000 mL
mol
g
c1 =

4. El antineoplasico mercaptopurina (C5 H4 N4 S, M: 152,19 g/mol) presenta, en disolucion acuosa, caracter acidobase, principalmente como consecuencia de la disociacion del grupo tiol, -SH. La absorbancia de una disolucion

Figura 5: Espectro de absorci

on uv de mercaptopurina en disoluci
on acuosa, en medio
acido (a) y b
asico (b)
de concentracion 5 g/mL a 323 nm, en cubeta de paso optico de 1,00 cm, es de 0,550 en medio HCl 0,1 M ,
de 0,020 en medio 0,1 M de NaOH y de 0.196 en disolucion tampon de pH = 8.
Determinar los valores de absortividad molar para las especies protonada y no protonada.
De la condici
on de equilibrio
acido-base y del balance de materia resulta:
K

*
MH
)

M + H+

Ka =

[M ][H + ]
[M H]

pKa = pH log

[M ]
[M H]

[M ]total = [M H] + [M ]
donde:

g 103 mL 1 g 1 mol
mol

= 3,3 105
6
mL 1 L 10 g 152 g
L
La absorbancia de la disoluci
on puede tomarse como la suma de las contribuciones de ambas especies:
[M ]total = 5

A = M H [M H] l + M [M ] l
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que equivale a:
A = A

[M H]
[M ]
+ Ao
[M ]total
[M ]total

donde:
A = M H [M ]total l

Ao = M [M ]total l

seg
un esto, las absortividades molares son:
M H =

L
A
0,550
= 1,7 104
=
mol
5
[M ]total l
mol cm
3,3 10
L 1 cm

M =

Ao
0,020
L
=
= 6,1 102
[M ]total l
mol
cm
3,3 105 mol

1
cm
L

Determinar la concentraci
on de cada una de estas especies en la disolucion de pH = 8.
De las ecuaciones planteadas anteriormente se deduce:
[M H]
A Ao
0,196 0,020
=
=
= 0,33
[M ]total
A Ao
0,550 0,020
[M ]
A A
0,550 0,196
= 0,67
=
=
[M ]total
A Ao
0,550 0,020
Determinar el valor del pKa de este farmaco.
pKa = pH log

[M ]
A A
= pH log
[M H]
A Ao

pKa = 8 log

0,550 0,196
= 7,7
0,196 0,020

5. La riboflavina (C17 H20 N4 O6 , M: 376,4 g/mol) en disolucion acuosa puede determinarse mediante la medida
de la intensidad de fluorescencia, IF , a 520 nm previa excitacion con radiacion de 445 nm. Para disoluciones
de este compuesto de distinta concentracion se obtuvieron los siguientes resultados:
c/(mol L1 )

2.0

6.0

10.0

IF /unidades

3.82

11.4

19.0

Una muestra comercial se analiz

o para la determinacion de su contenido en riboflavina. Una parte de 10,0 mL se
trato convenientemente enras
andose despues hasta un volumen total de 25,0 mL. La medida de la fluorescencia
dio un valor de IF = 17 unidades, realizada en las mismas condiciones que con los datos de la Tabla
Determinar el contenido de riboflavina en la muestra, expresandolo en mg/L.
De la recta de calibrado (Figura 6) se tiene que la intensidad de fluorescencia es aceptablemente lineal
con la concentraci
on en el margen analizado:
IF = K [C]
siendo la constante de proporcionalidad:
K = 1,90

unidades
mol L1

La muestra comercial, de concentracion desconocida, Co , se diluyo hasta C1 , cuya fluorescencia es de

IF = 17 unidades, es decir:
C1 =

17 unidades
mol
10 mL
= 8,9
= Co
unidades
L
25 mL
1,90 mol
L1
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Figura 6: Intensidad de fluorescencia de las disoluciones de riboflavina frente a la concentraci

on.

de donde se obtiene:
Co = 2,5 8,9
= 22

mol
mol
= 22
=
L
L

1 mol
376 g 103 mg
mg
mol
6

= 8,4
L
10 mol 1 mol
1g
L

para la concentraci
on de la muestra original.
6. Se analiza una muestra de penicilina por dilucion isotopica. Con este fin se le a
nade una porcion de 10 mg de
14
penicilina pura radiactiva ( C) cuya actividad es de 4500 dpm/mg. De la mezcla fue posible aislar 0,35 mg
de penicilina pura cristalina. Su actividad se determino con la misma tecnica y dio un total de 137 dpm.
Determinar el contenido de penicilina en la muestra original.
La actividad especfica de la mezcla, S, es:
S=

137 dpm
dpm
= 390
0,35 mg
g

La actividad total ser

a la misma antes y despues de la mezcla, Aantes = Adespues :
4500

dpm
dpm
10 mg = (m + 10 mg) 390
mg
g

de donde resulta: m = 105 mg

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