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Unidad 7: Mtodos

Gravimtricos de Anlisis
Prof. Miriam Fontalvo Gomez, MSc
Mayo 22 de 2015

DEFINICIN
Son mtodos cuantitativos que se basan en la
determinacin de la masa de un compuesto
puro con el cual el analito est relacionado
qumicamente.

Requiere fundamentalmente dos medidas


experimentales:
1. Peso de la muestra analizada
2. Peso del analito o de una sustancia de
composicin qumica conocida que
contenga el analito

CLASIFICACION DE LOS METODOS


GRAVIMETRICOS

1. Por volatilizacin.
2. Electrogravimetra.
3. Basados en la precipitacin
(gravimetras).

1. Mtodos gravimtricos por


volatilizacin
Componente a determinar es voltil.
Separacin del analito de la muestra por
destilacin a temperatura adecuada.
Cuantificacin:
(1) pesada de un sorbente donde se recoge el
destilado.
(2) pesada del sorbente antes y despus de
proceso de destilacin.
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Determinacin de NaHCO3 en un
Anticido
SORBENTE

2. Electrogravimetra
El in metlico (en disolucin) se reduce
hasta su estado elemental y se deposita en el
ctodo de un electrodo.
Cuantificacin: pesada del ctodo antes y
despus de aplicar la diferencia de potencial
Ejemplo: determinacin de metales alcalinos
(pH bsico) y cationes metlicos (Fe2+ y Fe3+,
Ni2+, Co2+, Ag+, ..) utilizando un electrodo de
platino.
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Determinacin de Cu2+ en una


disolucin

Esquema del Anlisis de Cu2+ por


Electrogravimetra

3. Gravimetra por Precipitacin


El analito se separa de los componentes de
una solucin en forma de precipitado, que se
trata y se convierte en un compuesto de
composicin conocida que puede ser pesado.
Agentes precipitantes
Especfico: son raros, reaccionan con
una sola especie qumica
Selectivo: es ms comn, reacciona
con un numero limitado de especies
qumicas

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aA + rR AaRr(s)
en donde a molculas del analito reaccionan con
r molculas del reactivo R. El producto AaRr es
normalmente poco soluble. Ejemplo:
Ag+ + Cl- AgCl(s)
Para que el precipitado pueda ser til en
gravimetra es necesario:
Que sea insoluble en el medio en que se produce.
Que se pueda filtrar con facilidad.
Que sea puro y que tenga una composicin
constante y conocida.
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Requisitos para que un mtodo


gravimtrico sea satisfactorio
1. Que el proceso de separacin sea lo mas
completo posible.
2. Que el precipitado obtenido sea de
composicin definida, y debe ser puro o casi
puro.
3. Que los otros constituyentes presentes en la
muestra no precipiten ni tampoco impidan la
precipitacin del constituyente buscado.
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Cmo se forman los precipitados?


Cuando se sobrepasa la Kps del compuesto,
comienza la precipitacin, se forman pequeas
partculas llamadas ncleos, y sobre los ncleos
se siguen depositando ms partculas que
causan el crecimiento de los ncleos.
Nucleacion
Crecimiento de particulas
velocidad
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NUCLEACION: formacin de partculas


diminutas de precipitado a partir de la
agrupacin de iones, tomos o molculas
despus de la sobresaturacin.
CRECIMIENTO DE PARTICULA: formacin
de depsitos de iones procedentes de la
solucin sobre ncleos ya existentes
dando lugar a partculas de mayor
tamao.
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Clasificacin de la partculas del


precipitado
El tamao de las partculas del precipitado es
funcin de la naturaleza del precipitado y de
las condiciones experimentales bajo las cuales
se producen.
Por el tamao, el precipitado puede ser:
Coloidal, no son adecuados para anlisis
gravimtrico, Fe2O3.nH2O
Cristalino, BaSO4
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Tipos de precipitados
Precipitado coloidal
El tamao es en el
orden de Micrmetros
(m).
No sedimentan.
No se pueden filtrar
usando medios comunes
de filtracin.
Parecen mermelada o
gelatina

Precipitado cristalino
Su tamao es en el
orden de milmetros
(mm).
Sedimentan con
facilidad.
Se pueden filtrar
usando una gran
variedad de medios.
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Factores que determinan el tamao


de la partcula
Solubilidad del precipitado en el
medio.
Temperatura.
Concentracin de reactivos.
Rapidez con que se mezclan los
reactivos.
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Operaciones Generales en Anlisis


Gravimtrico
Precipitacin

Filtracin y Lavado

Secado o
Calcinacin

Pesada

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Etapas del Anlisis Gravimtrico


1. PREPARACION DE LA MUESTRA
La muestra debe estar en estado lquido si es
slida hay que disolverla (digestin o fusin).
Eliminacin de interferencias tcnicas previas
de separacin, ajuste del pH o adicin de
agentes complejantes que enmascaren las
interferencias y no precipiten SELECTIVIDAD
Ajuste del pH ptimo del medio disminuir la
solubilidad del precipitado
Volumen de muestra la cantidad de
precipitado se pueda pesar SENSIBILIDAD
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2. PRECIPITACION
El agente precipitante se aade a la muestra
formacin del precipitado.
La reaccin debe ser cuantitativa (todo el
analito precipite).
El precipitado debe ser muy insoluble evita
prdidas en la etapa de lavado.
La reaccin debe ser selectiva mnimas
interferencias.

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3. FILTRACION Y LAVADO
Filtracin: separacin del soluto de la fase
lquida.
Lavado con agua: eliminacin del agente
precipitante y del mayor nmero de
contaminantes.
Lavado con disolucin de electrolito: en
precipitados coloidales coagulados para que no
se produzca la PEPTIZACION del coloide.

- Si se elimina el electrolito responsable de la coagulacin


las partculas coloidales se separan
-En la peptizacin las aguas de lavado son turbias

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4. SECADO Y/O CALCINACION


Precipitado est en la forma adecuada para
ser pesado Secar en estufa a 110-120 C
durante 1-2 h (eliminacin del agua).
Precipitado NO est en una forma adecuada
para ser pesado Calcinar a temperaturas
altas en un horno Mufla (transformacin a
una forma adecuada).

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Influencia de la temperatura de
calcinacin en la forma de pesada

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Explicacin de la Curva de
Temperaturas para el CaC2O4
A temperaturas inferiores a los 135C se elimina el
agua no enlazada, dando un monohidrato. La
eliminacin de agua de hidratacin necesita
temperaturas prximas a 225 C.
El gran descenso en peso a unos 450 C debido a la
descomposicin del oxalato transformndose en
carbonato de calcio y monxido de carbono.
El ltimo salto en la curva que ocurre entre 700C y
el 800C implica la conversin del carbonato a xido
de calcio y dixido de carbono.
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5. Pesada y Calculo de la concentracion del


analito
El precipitado se pesa en una balanza
analtica.
Calculo del Factor Gravimtrico.

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Importante: Estequiometria!!!!

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Algunos Factores Gravimetricos


Sustancia
pesada

Sustancia
buscada

F.G

AgCl
BaSO4
Fe2O3
Mg2P2O7

Cl
S
Fe
MgO

Cl/AgCl
S/BaSO4
2Fe/Fe2O3
2MgO/Mg2P2O7
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Ejercicios
1. Una muestra que pesa 0.6238 gramos que
contiene Cl se disuelve; el Cl se precipit en
forma de AgCl. El precipitado se lav y sec, y se
encontr que pesaba 0,3571 gramos. Calcular a)
el % de Cl en la muestra y b) el % expresado
como NaCl Rta: 14,16% y 23,34%
2. El Sb en una muestra de una aleacion que
pesaba 0,25 gramos se convierte en Sb2O5 y esta
sustancia se calcina a Sb2O4, si sta pesa 0,1305
gramos, Cual es el % Sb en la aleacion?
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3. Una muestra de FeSO4(NH4)2SO4.6H2O pesa


1,658 gramos. Despus que el Fe se ha disuelto,
oxidado y precipitado, el Fe(OH)3 se calcina
hasta 0,3174 gramos de Fe2O3. Calcule el %S en
la muestra.
4. Calcular los gramos de analito por gramo de
precipitado para las siguientes conversiones:

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5.

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6. Expresar los factores gravimtricos para convertir:


a) Fe3O4 en Fe
b) Mg2P2O7 en MgO
c) Mg2P2O7 en P2O5

d)PbCrO4 en Cr2O3
e)AgCl en KClO3
f) K2PtCl6 en KCl
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