PRCTICA N 4

DETERMINACIN DE FLUORUROS CON ELECTRODO SELECTIVO

EN UN PREPARADO FARMACUTICO

Fundamento
La IUPAC (Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada) define los
electrodos selectivos de iones como sensores electroqumicos cuyo potencial
depende logartmicamente de la actividad1 en disolucin de una especie cargada (in),

E= k +

0.059
log a
z

de acuerdo con la siguiente ecuacin:

dnde z representa la carga del in y a su actividad.
La determinacin se basa en la medida de la diferencia de potencial que se
establece entre el electrodo indicador, en este caso selectivo a in fluoruro, y un
electrodo de referencia cuyo potencial permanece constante. La clula de medida
puede representarse como:
Ag/AgCl, Cl- (03 M), F- (0001 M)/LaF3 Solucin problema Eref.
De forma que el potencial de dicha clula viene dado por la expresin:
E = E indicador - EReferencia = k - 0059 log [F- ] - EReferencia
reordenando resulta:
E = k 0059 log [F- ]
Por tanto, puede apreciarse que variando la [F-], la representacin grfica de E en
funcin de log [F-] es una lnea recta de pendiente 59 mV.

Actividad: Concentracin efectiva de la especie en el medio (ax = x[x]). sta, depende de la fuerza
inica del medio en el que se encuentra la especie x, ya que cada in de dicha especie disociada se rodea de una
capa de disolucin que contiene un ligero exceso de iones de carga opuesta. En disoluciones muy diludas,
dnde la fuerza inica es mnima, la actividad coincide con la concentracin de la especie pero, al aumentar la
fuerza inica, el in va perdiendo su efectividad.

Disoluciones necesarias
- Disolucin patrn de fluoruro (1000 ppm)
Pesar 2210 g de NaF (R.A.) -secado previamente a 110 durante cuatro horas-,
disolver y enrasar a 1 l. con agua destilada. A partir de sta se preparan las distintas
disoluciones de trabajo.
- Disolucin reguladora TISAB (Total Ionic Streng Adjustement Buffer)
Disolver 58.5 g de NaCl (R.A.), 15 ml de cido actico glacial (P.A.), 10206 g de
acetato sdico trihidratado (R.A.) - 6153 g si es anhidro- y 03 g de citrato monosdico
dihidratado (R.A.), comprobar que el pH est comprendido entre 50 y 55, ajustndolo
si fuera preciso y enrasar finalmente a un litro.
- Disolucin externa para el electrodo de referencia de doble unin lquida: Disolucin
saturada de KCl 3M.
Material e instrumentacin necesarios
-

Balanza
Pesasustancias
Pipetas de 10 y 5 ml.
Matraces aforados de 1000, 100 y 50 ml.
Electrodo selectivo para in fluoruro: Este electrodo consiste en un monocristal de
LaF3 convenientemente dopado con Eu(III) que responde a la actividad de in F-.
Su conexin al circuto electroqumico se consigue a travs de un electrodo de
referencia interna Ag/AgCl.
Electrodo de referencia de Ag/AgCl.
Potencimetro CRISON 501.

Procedimiento operatorio
1. Obtencin de la funcin de calibracin.
En matraces de 50 ml, se introducen los volmenes de disolucin patrn de F necesarios para obtener disoluciones de 1, 10 y 100 ppm en dicho in. A continuacin,
se adiciona a cada uno de ellos 20 ml de la disolucin TISAB y se enrasan finalmente
con agua destilada.
Una vez medido el potencial de estas disoluciones, se representa grficamente
ste frente al log de la concentracin de fluoruro. Dicha representacin ser el grfico
de calibrado a partir del cual se calcular posteriormente la concentracin de fluoruro
de la muestra analizada (Si la pendiente de la funcin de calibrado estuviera por
debajo del intervalo 40-50 mV, indicara que el electrodo habra perdido sensibilidad y

debera ser sustituido por otro).

2. Preparacin de la muestra a analizar.
En un matraz de 50 ml pipetear 2ml de la disolucin a analizar (colutorio bucal),
20 ml de disolucin de TISAB y enrasar con agua destilada. Una vez homogeneizada,
medir su potencial y determinar su concentracin con ayuda de la funcin de
calibracin.
Repetir este mismo procedimiento dos veces ms, con objeto de disponer de
tres medidas para expresar el contenido medio en fluoruros de la muestra.
Resultados
1. Funcin de calibrado

Patrn

[F-]
(ppm)

10

100

E
(mV)

2. Muestras a analizar

Muestra

1
2
3

3. Representacin grfica

E
(mV)

log [F-]

4. Expresin de los resultados

Contenido en fluoruros:
* Especificado por el fabricante:

* Encontrado mediante la funcin de calibracin:

Observaciones

V B