Aminas

CONTENIDO

Introduccin......2
1. Estructura.....2
2. Importancia...3
3. Clasificacin..........3
4. Nomenclatura....4
5. Reglas para nombrar aminas..5
6.Propiedades de las aminas....6
6.1 Fsicas...6
6.2 Qumicas..9
7. Basicidad...9
8. Sales de Amonio..10
10. Fuente industrial.......10
11. Sntesis de aminas.11
12. Reacciones de aminas.......16
13. Usos y aplicaciones...20
14. Bibliografa21

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Aminas
Introduccin
Las aminas son compuestos orgnicos derivados del amoniaco, de la misma forma que los
alcoholes y teres son compuestos orgnicos derivados del agua. Se clasifican como primarias
(RNH2), secundarias (R2NH) o tercirias (R3N). De las sustancias orgnicas existentes las
aminas muestran una basicidad apreciable y su qumica en muchos aspectos es similar a la de los
alcoholes y teres, es decir pueden formar puentes de hidrgenos y actuar como nuclefilos en
las reacciones de sustitucin. Sin embargo hay ciertas diferencias en la reactividad, porque el
nitrgeno es menos electronegativo que el oxgeno.
1. Estructura.Se pueden considerar a las aminas como compuestos nitrogenados derivados del amoniaco
(:NH3) en el que uno o ms grupos alquilo o arilo estn unidos al nitrgeno

De las sustancias orgnicas que muestran basicidad apreciable (por ejemplo, aquella fuerza
suficiente para azulear al tornasol), las ms importantes son las aminas. Una amina tiene la
formula general RNH2. R2NH o R3N, donde R es un grupo alquilo o arilo.
Por ejemplo:

Se pueden presentar en
plantas y animales.

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2. Importancia.Las Aminas y los carbonilos son los ms abundantes y tienen una multitud de funciones:
neurotransmisores (dopamina), biorreguladores (epinefrina), vitaminas (niacina), metabolitos
secundarios de plantas con actividades biolgicas sobre otros organismos (alcaloides).
Las protenas y cidos nucleicos, una gran mayora de agentes farmacuticos contienen grupos
funcionales amino.
3. Clasificacin.Se clasifican como aminas Primarias, secundarias o terciarias, en las cuales 1, 2 3 tomos de
hidrgeno del amoniaco (NH3) han sido reemplazados por grupos alquilo o arilo.

En relacin con sus propiedades fundamentales basicidad y la nucleofilicidad que la

acompaan, las aminas de tipos diferentes son prcticamente iguales. Sin embargo en
muchas de sus reacciones. Los productos finales dependen del nmero de tomos de hidrogeno
unidos al de nitrgeno, por esa razn son diferentes para aminas de distintos tipos.
Sales cuaternarias de
amonio, en las cuales
hay 4 grupos alquilo o
arilo unidos al
nitrgeno.

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Segn la naturaleza del o los grupos unidos al nitrgeno, las aminas pueden clasificarse como
alifticas, aromticas, o alquilarilaminas.

Si el tomo de nitrgeno est formando parte de un ciclo, entonces la amina se clasificar como
heterocclica.

4. Nomenclatura.La forma ms simple de denominar a las aminas, est vinculada a la designacin de los
sustituyentes sobre el nitrgeno, en orden alfabtico y concluir con el sufijo -amina, en los
aromticos simples se los nombra como derivados de la anilina y en otras estructuras
heterocclicas como derivados de las aminas, cuyo nombre es trivial o comn. Los ejemplos que
se indican a continuacin muestran el uso de la nomenclatura de las aminas:

El tomo de nitrgeno de una mina puede ser parte de un sistema anular, como se ilustra en las
siguientes aminas heterocclicas de ocurrencia comn:

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Para la nomenclatura se usan varios sistemas:

IUPAC: el hidrocarburo ms largo da nombre al compuesto, el grupo NH2 es un sustituyente:
aminoalcano
Chemical Abstract System(CAS): el sufijo amina se une a la cadena principal: alcanamina
Nombre comn / de clase funcional: los sustituyentes se nombran en orden alfabtico
(alquilamina) o bien es un nombre histrico que hace referencia a su origen natural.

5. Reglas para nombrar aminas

1.1. Se identifica la cadena principal que tenga el grupo amino y se enumera por el carbono al
cual se encuentra unido el grupo amino. Si existen dos o ms grupos amino se nombran desde el
extremo que d lugar a los menores prefijos localizadores (posicin) de los sustituyentes y se
nombran en orden alfabtico con la palabra amina.

el compuesto nmero 3 se llama 3-etil-6-metil-1,8-octanodiamina

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1.2. Cuando hay radicales complejos (que no sean radicales alquilo) sustituyendo al hidrgeno
del grupo amino, se utiliza la letra N (mayscula) por cada sustituyente y se procede a nombrar
al compuesto.

1.3. Si el grupo amino se encuentra como sustituyente junto a otro grupo funcional ms
importante y en el caso de existir varios en una cadena se utiliza los prefijos como (amino,
metilamino, aminometil). El grupo amino debe quedar en la menor posicin.

1.4. Cuando varios tomos de nitrgeno formen parte de la cadena principal se enumera
normalmente viendo que su posicin sea la ms baja posible y nombra con el vocablo aza

6. Propiedades de las aminas.6.1 Fsicas.Las aminas son compuestos altamente polares. Las aminas primarias y secundarias pueden
formar puentes de hidrgeno intramoleculares en el estado lquido y por tanto tienen puntos de
ebullicin mayores que los alcanos de peso molecular equivalente. Una caracterstica de las
aminas de bajo peso molecular es su olor a pescado, que en cierta medida es distintivo.

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Metilamina , formando puentes de hidrgeno en el estado

lquido.

Se oxidan con facilidad lo que permite que se encuentren como compuestos coloreados. Los
primeros miembros de esta serie son gases con olor similar al amonaco. A medida que aumenta
el nmero de tomos de carbono en la molcula, el olor se hace similar al del pescado. Las
aminas aromticas son muy txicas se absorben a travs de la piel.
Solubilidad: Las aminas primarias y secundarias son compuestos polares, capaces de formar
puentes de hidrgeno entre s y con el agua, esto las hace solubles en ella. La solubilidad
disminuye en las molculas con ms de 6 tomos de carbono y en las que poseen el anillo
aromtico.

La ramificacin aumenta la solubilidad y la mayora de las aminas huelen a pescado podrido

Punto de Ebullicin: El punto de ebullicin de las aminas es ms alto que el de los compuestos
apolares que presentan el mismo peso molecular de las aminas. El nitrgeno es menos
electronegativo que el oxgeno, esto hace que los puentes de hidrgeno entre las aminas se den
en menor grado que en los alcoholes. Esto hace que el punto de ebullicin de las aminas sea ms
bajo que el de los alcoholes del mismo peso molecular.

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Los tres tipos de aminas pueden formar enlaces de hidrogeno con el agua. Como resultado, las
aminas menores son bastantes solubles en agua y tienen solubilidad limite al tomar unos seis
atomos de carbono. Son solubles en disolventes menos polares, como eter, alcohol, benceno, ele.
Las metil y ctilaminas huelen muy semejante al amoniaco. Las alquilaminas superiores tienen
olor a pescado en descomposicin.
Las aminas aromaticas suelen ser muy toxicas, ya que son absorbidas por la piel, con resultados
a menudo fatales.
Las aminas aromaticas se oxidan facilmente al aire y con frecuencia se las encuentra coloreadas
por productos de oxidacion, aunque son incoloras cuando estn puras.
6.2 Propiedades qumicas:

Sntesis de aminas: Las aminas se obtienen tratando derivados halogenados o alcoholes

con amoniaco.
Las aminas secundarias tanto alifticas como aromticas al reaccionar con el cido
nitroso generan N-nitrosaminas oleosas e insolubles en agua, llamadas tambin
compuestos N-nitrosos.

7. Basicidad.La basicidad y la nucleofilicidad de las aminas est dominada por el par de electrones no
compartido del nitrgeno, debido a este par, las aminas son compuestos que se comportan como
bases y nuclefilos, reaccionan con cido para formar sales cido/base, y reaccionan con
electrfilos en muchas de las reacciones polares que se han estudiado anteriormente (Ej.
Sustituciones Nucleoflicas).

Basicidad de algunas alquilaminas.-

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8. Sales de aminas.- (sales de amonio)
La basicidad de las aminas permite su protonacin o alquilacin, lo que da lugar a las sales de
amonio. Dependiendo del nmero de sustituyentes que tenga el nitrgeno, las sales pueden ser
primarias, secundarias o cuaternarias. La diferencia en el comportamiento de las aminas y sus sales,
en cuanto a solubilidad, puede utilizarse tanto para detectar aminas, como para separarlas de
sustancias no bsicas. Un compuesto orgnico insoluble en agua que se disuelve en cido clorhdrico
acuoso, diluido, debe ser apreciablemente bsico, lo que significa que, de seguro, se trata de una
amina.

9. Estereoqumica del Nitrgeno.El nitrgeno utiliza orbitales sp3, que se dirigen hacia los vrtices de un tetraedro. En
consecuencia, las aminas son piramidales como el amoniaco y tienen casi los mismos ngulos de
valencia (180 en la trimetilamina, por ejemplo). La distribucin tetradrica alrededor del
nitrgeno de una amina sugiere que debera ser quiral si los tres sustituyentes fueran diferentes,
puesto que el par solitario actuara como el cuarto. Un comportamiento as y su imagen especular,
por analoga con los centros quirales basados en el carbono no son superponibles. Esto se puede
ilustrar con la N-metiletilamina, que es una alcanoamina quiral.

Sin embargo, dichos enantimeros no han podido aislarse. Estudios espectroscpicos demostraron
que la barrera energtica entre los dos arreglos piramidales en torno al nitrgeno, por lo comn
es tan baja que ambos se interconvierten rpidamente. La molcula se puede visualizar como un
equilibrio entre las dos formas.

10. Fuente industrial.Algunas de las aminas ms sencillas e importantes se preparan a escala industrial mediante
procesos que no tienen aplicacin como mtodos de laboratorio.
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La amina ms importante de todas, la anilina, se prepara de varias maneras: (a) por reduccin de
nitrobenceno con hierro y cido clorhdrico, que son reactivos baratos (o bien, por hidrogenacin
cataltica); (b) por tratamiento del clorobenceno con amoniaco a temperaturas y presiones

elevadas, en presencia de un catalizador.

La metilamina, dimetilamina y trimetilamina se sintetizan industrial mente con metanol
y amoniaco:

Los halogenuros de alquilo se emplean para hacer algunas alquilaminas superiores, lo mismo
que en el laboratorio.

11. Sntesis de las aminas.Los diferentes mtodos utilizados en el laboratorio para la preparacin de aminas se ilustraran
en la siguiente tabla, siguiendo los estilos anteriores (reaccin - ejemplo).
1.- Alquilacin SN2 con halogenuros de alquilo

Por desgracia, estas reacciones no se obtienen limpiamente despus de que ha ocurrido una sola
alquilacin. Puesto que las aminas primarias, secundarias y aun las terciarias tienen reactividad
similar, los productos monoalquilados que se forman inicialmente experimentan una reaccin
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posterior para formar una mezcla de productos, como se ilustra para el 1-bromooctano con un
exceso al doble de amoniaco, se puede tener mayor rendimiento del primero empleando un gran
exceso de amina inicial, por lo que este mtodo no es del todo bueno sintticamente hablando.

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Profundizacin de algunas de las sntesis sealadas.

Sntesis de Gabriel
En la sntesis de aminas de Gabriel, informada en 1887, se hace uso de la alquilacin de imidas, lo que
constituye un medio alternativo para producir aminas a partir de halogenuros de alquilo. En la sntesis de
Gabriel se emplea el anin de la imida cclica del cido 1,2-bencenodicarboxlico (ftalimida) como
nuclefilo, analicemos el proceso completo para la sntesis de la bencilamina.

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Aminacin reductiva de cetonas/aldehdos

La aminacin reductiva ocurre va la formacin de una imina como intermediario por una
reaccin de adicin nucleoflica, y a continuacin se reduce la imina. En la reaccin de
aminacin reductiva es posible usar amoniaco, una amina primaria o una amina secundaria, para
producir aminas primarias, secundarias o terciarias, respectivamente.

La reaccin es posible a la selectividad de los

reductores: hidrgeno activado catalticamente o
cianoborohidruro de sodio, NaBH3CN. Ambos
reaccionan ms rpidamente que el doble enlace de
imina que con el del grupo carbonilo. El
procedimiento habitual consiste en dejar equilibrar el
compuesto carbonlico y la amina con la imina y el
agua en presencia del reductor.

Transposicin de Hofmann, Curtius y Schmidt

Los cidos carboxlicos y los derivados de los cidos carboxlicos pueden convertirse en aminas
primarias con la prdida de un tomo de carbono, tanto en la Transposicin de Hofmann y en la
de Curtius, participa un derivado de cido, amida y cloruro de cido respectivamente, en la de
Schmidt, participa un cido carboxlico, pero en general proceden por mecanismos similares:
Mecanismo de transposicin de Hofmann:

Mecanismo de la transposicin de Curtius, va una azida de acilo:

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La transposicin de Schmidt tiene lugar a travs de la misma secuencia, pero se inicia con un
cido carboxlico y conduce directamente a la amina. La adicin-eliminacin inicial que
produce la azida de alcanoilo est catalizada por cido sulfrico, que se neutraliza una vez
terminada la reaccin.

12. Reacciones de las aminas (reactividad)

Las reacciones de aminas estn controladas por el potencial nucleoflico del tomo de
nitrgeno, la tendencia del nitrgeno a compartir el par de electrones libre, hace que ests sean
buenos nuclefilos, buenas bases y una reactividad excepcional de los anillos aromticos con
grupos o amino sustituidos.

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Profundizacin de algunas reacciones estudiadas

Eliminacin de Hoffman
La eliminacin de Hoffmann consiste en la completa metilacin de una amina con un exceso de
yodometano para producir un yoduro de amonio cuaternario, el cual por calentamiento con xido
de plata sufre una reaccin de eliminacin para formar un alqueno. En esta reaccin se favorece
la formacin del alqueno menos sustituido, las razones de esta selectividad no se comprenden del
todo, pero es probable que sean de origen estrico.

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Debido al gran tamao de la trialquilamina como grupo saliente, el in hidrxido debe sustraer un
hidrgeno de la posicin menos impedida, o sea la posicin estricamente ms accesible

Reaccin de Mannich
La reaccin de Mannich es una condensacin del metanal (formaldehdo) con amoniaco, aminas
primarias o secundarias, para formar iones iminio, los cuales son suficientemente electrfilos
para reaccionar con aldehdos y cetonas enolizables mediante un proceso similar al de la reaccin
aldlica, con la formacin de compuestos -N-alquilaminocarbonlicos.

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xidos de aminas y eliminacin de cope

Las aminas son sensibles a los oxidantes; en presencia de estos, las aminas primarias y
secundarias dan lugar a mezclas complejas. Las aminas terciarias, sin embargo, se oxidan
mediante perxido de hidrgeno acuoso o cidos peroxicarboxlicos a los correspondientes
xidos de aminas, con muy buenos rendimientos. Si un xido de amina, posee en el carbono
hidrgenos, puede ocurrir una -eliminacin por calentamiento sobre 100 C, dando lugar a
alquenos y N,N-dialquilhidroxilamina.
Ejemplos de formacin de xidos de aminas:

Mecanismo:
El mecanismo es similar a la pirlisis de los steres, pero tiene lugar a temperaturas inferiores y
es ms til sintticamente para la obtencin de alquenos. Su mecanismo es una eliminacin sin
que transcurra a travs de un estado de transicin cclico de cinco miembros.
Aminas de Origen Natural (Alcaloides): Las aminas de origen natural se conocen con el
nombre de Alcaloides. El estudio de los alcaloides dio gran auge a la qumica orgnica en el
siglo XIX, y todava es un rea de investigacin fascinante. Entre los alcaloides de origen
natural se encuentran la Morfina (analgsico), La Herona (no natural, pero se sintetiza desde la
Morfina), al igual que la Codena. Siendo estos compuestos agentes farmacuticos cleves.

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A nivel industrial tiene gran importancia la 1,6-hexanodiamina, la cual es necesaria en la

manufacturacin del nylon.

13. Usos y aplicaciones.Las aminas se encuentran formando parte de la naturaleza, en los aminocidos que conforman las
protenas que son un componente esencial del organismo de los seres vivos. Las cuales emiten
olor desagradable. Es por ello que cuando la carne de aves, pescado y res no es preservada
mediante refrigeracin, los microorganismos que se encuentran en ella degradan las protenas en
aminas y se produce un olor desagradable.
Las aminas son parte de los alcaloides que son compuestos complejos que se encuentran en las
plantas. Algunos de ellos son la morfina y la nicotina. Algunas aminas son biolgicamente
importantes
como
la
adrenalina
y
la
noradrenalina.
Las aminas secundarias que se encuentran en las carnes y los pescados o en el humo del tabaco.
Estas aminas pueden reaccionar con los nitritos presentes en conservantes empleados en la
alimentacin y en plantas, procedentes del uso de fertilizantes, originando N-nitrosoaminas
secundarias, que son carcingenas.

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14. Bibliografa.-

Timberlake, Karen. C, "Quimica Timberlake", Pearson, Mxico 2008, pg 626.

Grolier, tomo #3, "enciclopedia combi visual", pg 310
Tomo #2, "Biologia", quinta edicin, Helena Cutis, N. Sue Barnes, pag 542
Helmer Pardo, Grupo educativo, "Manual de Quimica", 2003, pag 36
http://www.quimicaorganica.net/sites/quimicaorganica.net/files/img/organica/aminas/nomenclat
ura/aminas-clasificacion.gif
http://4.bp.blogspot.com/_bXMzTl1o7G4/SDJTMWReY7I/AAAAAAAAACs/quINZSQfmtA/s
200/amida.png
http://html.rincondelvago.com/0000383843.png
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http://www.salonhogar.net/quimica/nomenclatura_quimica/T11Dib4.gif
http://www.salonhogar.net/quimica/nomenclatura_quimica/T11Dib5.gif
http://www.salonhogar.net/quimica/nomenclatura_quimica/T11Dib6.gif
http://www.salonhogar.net/quimica/nomenclatura_quimica/T11Dib2A.gif
http://3.bp.blogspot.com/_GrzIWIQvPnI/TMXoJxgmneI/AAAAAAAAXII/AKY4cRQZ4cs/s40
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