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CONTINUO DE CIANURO
METODO ANALITICO
CIANURO TOTAL,
CIANURO WAD Y
CIANURO LIBRE
OBJETIVOS
Este curso dar a conocer las diferentes
formas del anlisis de cianuro: Cianuro
Total, Cianuro WAD y Cianuro Libre con el
equipo Analizador de Cianuro.
Conocer las ventajas del anlisis con el
equipo Analizador de Cianuro, y del
Software WinFLOWTM.
INTRODUCCION
La palabra cianuro se usa para englobar a una
familia de compuestos qumicos cuyos elementos
fundamentales son carbono y hidrogeno , que
adems dependiendo del elemento qumico con el
que estn combinados poseern caractersticas
diferentes.
Las caractersticas del cianuro del cual nos
estamos refiriendo. Generalmente, cuando se
piensa en cianuro se piensa en un elemento
contaminable y venenoso, sin conocer que este se
encuentra presente incluso en planta y frutos en
forma natural en pequeas cantidades.
Usos Cianuro
Industria
- Farmacutica
- Metalrgica
- Manufactura Plstico
- Fotografa
- Extraccin de Metales Precisos
INTRODUCCION
El cianuro refererido a un anin monovalente consistente de
un tomo de carbono y un tomo de nitrgeno, enlazado con
un triple enlace covalente.
El cianuro es muy reactivo y rpidamente forma complejos de
metal-cianuro y compuestos orgnicos.
La qumica de la composicin del
cianuro en muestras ambientales es
afectada por factores tales como pH,
temperatura, trazas de metales,
presencia de sulfuro y sus
compuestos.
1. Cianuro Libre
ESPECIES DE
CIANURO
CN , HCN
-
TIPOS DE CIANURO
CIANURO LIBRE: Cianuro libre referido a la suma de
cianuro de hidrogeno (HCN) y al ion cianuro (CN-) en una
muestra.
Para propsitos analticos el cianuro libre es la cantidad
liberada de una solucin a pH 6.0.
CIANURO WAD: Cianuro WAD referido a metal de cianuro
complejos (Zn, Cd, Cu, Hg, Ni y Ag) que se disocia bajo
condiciones a pH 4.5 - 6
TIPOS DE CIANURO
CIANURO TOTAL: Cianuro total se refiere a la suma de
todos los compuestos que contienen cianuro en una
muestra, incluyendo cianuro libre, WAD compuestos de
cianuro y metales slidos complejos de cianuro.
En condiciones cidas fuertes (pH< 2) es necesario
disociar complejos de metal-cianuro y liberar cianuro libre.
La determinacin de mtodos analticos de cianuro total
emplean un cido en la destilacin o paso de irradiacin
ultravioleta para liberar el cianuro
Destilacin Manual
La tcnica mas usada usada para
liberar el Cianuro (DESTILACION)
El cianuro HCN es absorbido con una
solucin de NaOH y analizada
usualmente por colorimetra, titulacin ,
o difusin gas amperometrica
INTERFERENCIAS
Existe determinados tipos de interferencia de acuerdo a la
tcnica analtica usada para la determinacin de Cianuro.
Mtodo titulacin:
- Sulfuro
- Fosfato
- Arsenato
- Exceso de cloruro
Mtodo Ion Selectivo:
- Sulfuro
- Plata
- Bromuro
-Cobre
-Mercurio
-Exceso de cloruro
-Plomo
INTERFERENCIAS
Mtodo Colorimtrico:
- Tiocianato
- Sulfuro (> 10 ppm)
- Sulfito (> 1 ppm)
- Cloruro Ciangeno
- Agentes Reductores
- Color, turbidez, y alta salinidad
Mtodo Gas Difusin Amperometrico:
- Sulfuro > 50 ppm
- Mercaptanos
- Carbonato > 1500 ppm
ALCANCE Y APLICACIN
DE LOS METODOS DE
CIANURO TOTAL, CIANURO
WAD Y CIANURO LIBRE
CIANURO TOTAL
USEPA OIA-1678 Y ASTM D7511-09
Este mtodo es utilizado para determinar el cianuro total
en agua potable, superficial, domsticos e industriales. Se
puede determinar por este mtodo el Ion cianuro (CN-),
cianuro hidrgeno en agua HCN(ac), y los complejos de
cianuro de zinc, cobre, cadmio, mercurio, nquel, plata, y
hierro.
El rango aplicable de este mtodo es de 2.0 a 5.000ug/L
de cianuro.
RANGO - INTERFERENCIAS
El limite deteccin (MDL) es 1.0 ug/L de cianuro y mnimo
nivel (ML) es 3.0 ug/L.
Rango mtodo 2 500 ug/L cianuro con loop de 200 uL
INTERFERENCIAS:
Se puede ocasionar interferencias al mtodo debido a
contaminantes en los reactivos , reactivos de agua, de
vidrio, etc., lo cual puede influir en el resultado.
Sulfuro y compuestos de sulfuro (produce seal positiva)
S-
Interferencia +
electrodo de plata
INTERFERENCIAS
El reactivo TA2 contiene un depurador de sulfuro que puede
remover hasta 50mg/L S-2 del sistema antes de la deteccin
amperometrica.
Oxidantes adicin acido ascrbico, o arsenito sodio
Tiosulfato Sodio > 200 ppm Interferencia (+) es removida con
Nitrato de Bismuto en el reactivo TA2
Nitrato y Nitrito es tratado con acido sulfamico
Tiocianato Interferencia (+), descompone CN por radiacin UV
312nm , reactivo acido Total TA1 reduce la interferencia.
Muestras con partculas - filtradas
Principio Operacin
Para la medicin de cianuro total, la muestra se inyecta a travez
del carrier, segmentado y acidificados. En condiciones acidas del
los complejos debiles disociables convertidos a HCN (1) y los
complejos fuertes de cianuro metal estn expuestos a la luz
ultravioleta en el mdulo digestin UV (2), donde se
descomponen y liberan HCN. El gas de HCN de todas las
especies de cianuro presente en la muestra se difunde a travs
de una membrana hidrofbica en una solucin bsica aceptor
(3), donde se convierte de nuevo a CN- y es llevado a la celda de
flujo de un detector amperometrico. Iones cianuro reaccionan
con un electrodo de plata y genera una corriente proporcional a
la concentracin de los iones cianuro (4). Software WinFlow
muestra la respuesta del detector en tiempo real, como un pico
de la muestra pasa a travs de la celda de flujo. La altura del
pico resultante es proporcional a la concentracin de cianuro
presente en la muestra.
CIANURO WAD
USEPA METHOD OIA-1677 Y ASTM METHOD D6888-04
El ion de cianuro , el cianuro de hidrogeno en el agua, y los
cianocomplejos de zinc, cobre, cadmio, mercurio, nquel,
y la plata puede ser determinados por este mtodo.
El procedimiento analtico empleado de cianuro disponible
es dividido en dos partes:
Pre tratamiento de la muestra y deteccin de cianuro . En
el paso de pre tratamiento, reactivo de cambio de ligando
son aadidos en la temperatura ambiente a 100mL de una
muestra que contiene cianuro. Los reactivos de cambio de
ligando forman complejos termodinmicos estables con los
iones de metal de transicin, causando la liberacin de ion
de cianuro de los complejos metlicos-ciano.
Pruebas Preliminares
Probar con papel de prueba de acetato de plomo para
determinar la presencia o ausencia de ion sulfuro. No es
confiable y no es utilizado
normalmente para
concentraciones de sulfuro debajo de aproximadamente
1ppm.
Precipitar ion sulfuro con el ion de plomo inmediatamente
en la recoleccin de la muestra . El ion sulfuro y sulfuro de
plomo reaccionan con el ion cianuro para formar
tiocianato, el cual el sistema analtico no detecta. Se utiliza
carbonato de plomo para la precipitacin de sulfuro.
INTERFERENCIAS
Si la muestra contiene material particulado que ser
separada con destilacin de la muestra o con su filtrado,
filtrar la muestra antes de tratar con carbonato de plomo
para asegurar que el cianuro asociado con el material
particulado sean incluidos en la medicin.
Las muestras
que contienen formaldehido,
acetaldehdo, u otro aldehdo .Eliminar con 20mL de
solucin de 3.5% de etilen-diamina por litro de muestra.
INTERFERENCIAS
Los agentes oxidantes como cloro pueden destruir la mayora del
cianuro durante el almacn y manipulacin. Eliminar con 0.6g de
acido ascrbico por litro de muestra.
Altas concentraciones de carbonato pueden resultar en una
respuesta negativa en el detector amperometrico cuando se difusa
el oxido de carbono a travs de la membrana en un reactivo aceptor
alcalino, reduciendo su pH. Agregar cal hidratada mientras agita
para aumentar el pH de la muestra de 12.0-12.5 y luego decantar la
muestra .
INTERFERENCIAS
El sulfuro es una interferencia positiva en este
mtodo.
El ion de sulfuro y el sulfuro reacciona con el ion
de cianuro para formar tiocianato que se detecto
en el sistema analtico .
Estas sustancias incluyen agua aldehdos
solubles que forman cianhdricos y oxidantes
como hipoclorito y sulfito.
Seguridad
Toxicidad o Carcinogenicidad de cada uno
combinan o que el reactivo us en este mtodo
no han sido precisamente decidido ; Sin embargo ,
cada compuesto qumico debera ser tratado
como un potencial peligro para la salud.
El ion de cianuro, el acido cianhdrico, todas las
sales de cianuro, y la mayora de cianuro de metal
y complejos son sumamente peligrosos.
Equipos y suministros
Fluyen sistema del analisis de la inyeccion _ALPKEM
(FIA) Model 3202:
a) La vlvula de la inyeccin capaz de inyectar 40 para
300 pruebas de Florida.
b) La difusin del gas mltiple con un microporous
Tefln o membrana polipropileno.
c) El sistema de deteccin Amperimtrico con:plata
electrodo ,Ag/AgCl , el electrodo acelerado /inoxidable Pt
y el potencial aplicado de 0.0 el voltio.
Reactivos y Estndares
FALTA
FIA REACTIVOS
Reactivo Ligando Intercambio 1 (TEP Solucin):
Pesar 0.10 g tetraethylenepentamine (TEP) en un frasco
volumetrico 100 mL. Aforar marca con agua.
Reactivo Ligando Intercambio 2 (Dithizone
Solucin):
Pesar 0.010 g de dithizone en un frasco volumetrico de
100 mLque contenga 1.0 mL de 1.0M de NaOH. Aforar a
la marca con agua
FIA REACTIVOS
El transportador y reactivo cido (acido clorhdrico 0.1 M)
Diluir 8mL de concentrado . El cido clorhdrico para un litro con agua de reactivo .
Reactivo del aceptador (hidrxido de sodio 0.1M)
Diluir 20mL de hidrxido de sodio (5M).La solucin para 1000ml con agua de reactivo .
Soluciones de control de calidad
El cianuro de Mercurio solucin (1000mg/L como cianuro ) (II).
Pesar 0.486 g de cianuro de mercurio , agregar 1mL de solucin de hidrxido de sodio de
1M y llevar a un volumen de 100mL.
COLECCIN , PERSERVACION, Y
ALMACENAMIENTO
Recoger la muestra en botellas de vidrio
ambas.
pH=12 a 12.5
Refrigeracin: 0-4C
Reducir la exposicin radiacin ultravioleta
AUTOSAMPLE
IPC
UV-DIGESTOR
CAMBIO DE SISTEMAS DE
CIANURO WAD A CIANURO TOTAL
Y
CIANURO WAD A CIANURO LIBRE