REEC - REVISTA ELETRONICA DE ENGENHARIA Civil__N°3, Volume 1 tREEC PROCESSO OXIDATIVO AVANCADO E SUA APLICACAO AMBIENTAL ADVANCED OXIDATIVE PROCESS AND ENVIRONMENTAL APPLICATION Nubia Natalia de Brito’, Victor Borges Marinho Silva” ecebido em 30 de janeiro de 2012; recebido para revistio em 03 de abril de 2012; aceito em 04 de abril de 2012; disponive| on-line em 20 de abril de 2012. PALAVRAS CHAVES: Fotocatalise; Proceso Oxidativo; Degradacio de contaminantes organicos. KeyworDs: Photocatalysis; Oxidative Process; Degradation of organic contaminants. * contato com os autores: ‘email : mublabritoe email: vetorbms87@hotmall.com (V- 6. M. Siva) RESUMO: Os processos oxidativos avancados tém obtido grande atencao devido o aumento da complexidade e dificuldade no tratamento de éguas residusrias, o que ‘tem sido motivo para a busca de novas metodologias visando a remediagao desses rejeitos. Diante disto, este trabalho teve objetivo estudar os processos baseados em oxidagdo avangada tals como: fotocatalise heterogénea TIO2/UV; tratamento fotoquimico H202/UV e processos baseados no reagente de Fenton. Os trés processos apresentados baseiam se na geracio de radicals hidroxila que é um poderoso e nao seletivo oxidante (E0= 2,8 eV). A revisdo descreve os principals fundamentos destes processos e discute mecanismos de degradacio de contaminantes orgénicos. As principais limitagBes das técnicas apresentadas referem-se & construso de reatores em escala real, os custos com energia e 0 desenvolvimento de catalisadores de baixo custo. Com relacio as principals vantagens & possivel destacar: a simplicidade de aplicag3o do processo e 2 eficiéncia na degradacéo de compostos altamente recalcitrantes. ABSTRACT: The advanced oxidative processes have gotten great attention due the increase of the complexity and difficulty in the wastewater treatment, what it has been reason for the search of new methodologies aiming at the remediation of these effluents. Ahead of this, in this work, it was studied the process based in advanced oxidation, such as: heterogeneous photocatalysis_Ti02/UV; photochemical treatment H202/UV and processes based on Fenton’s reagent. . The three processes present the generation of radicals hidroxila that it is a powerful and not selective oxidante (2,8 E0= eV). This review describes the processes fundaments main and discusses degradation mechanisms of organic contaminants. The main limitations of the presented techniques are: construction of reactors in real scale, the costs with energy and the development of catalysers of low cost. The main advantages are: the process application simplicity and the efficiency in the recalcitrant highly composite degradation. 1.INTRODUCAO A poluigio do meio ambiente por efluentes imicaufg.br (N,N. Brito) industriais tem aumentado gradativamente nas dltimas Quimica do Universidede Federal d= gécadas, tornando-se um grave problema social & ambiental. Os residuos produzidos em geral, ‘lune de Inciardo CentfieaVoluntria do curso de Quimica Indust frequentemente contém poluentes téxicos 15SN:2179-0612 __ © 2012 REEC- Todos o direitos reservados. resistentes aos sistemas convencionais de tratamento (coagulagio/fleculagio; adsorgo com carvlo ativado; precipitagso; degradacdo biolégice, dentre outros) {Souza e Peralta-Zamora, 2006).Os principals _tratamentos caracterizados por processos de: ‘© Separacdo de fases: Sedimentacdo, decantacdo, filtragio, centrifugagdo e flotacao; © Transigo de fases: Destilago, evaporagio cristalizagao; + Transferéncia de fases: Adsorg0, extragio. por solventes; ‘+ Separacio molecular: Ultrafitragdo, osmose reversa, didlise (Freire, et a., 2000) De maneira geral, os procedimentos citados permitem uma depuracdo dos efluentes, entretanto, as substncias contaminantes ndo sio degradadas ou climinadas, mas apenas transferidas para uma nova fase. Nestas novas fases, embora o volume seja significativamente reduzido, continua persistindo 0 problema, pois os poluentes encontram-se concentrados, sem serem efetivamente degradados. Ocorrem também problemas associados & perda de atividade dos adsorventes o que torna os procedimentos pouco vidveis economicamente (Freire, et al., 2000). Apesar disto, a utilizago dos métodos fisicos como etapas de pré-tratamento ou polimento do processo final possuem extrema importéncia em um tratamento efetivo. Entretanto, as_substncias contaminantes no sio degradadas, 0 que necessariamente implica a geragdo de fases sélidas (lodos) altamente contaminados (Freire, et al., 2000}. Uma outra forma de remedia¢io de dguas residudrias € © tratamento bioquimico através de wetlands que utiliza plantas aquaticas (flutuantes e cemergentes) solos, ¢ a associagéo de microganismos para remosio de contaminantes de diversos tipos de aguas residuarias (Aluko e Sridhar, 2005). O termo wetlands é utilizado para caracterizar vérios ecossistemas naturais due ficam parcial ou totalmente inundados durante o ano, Os wetlands naturais so facilmente reconhecides como varzeas de rios, 0s igapés na ‘Amazénia, 0s banhados, os pantanos, as formagdes lacustres de baixa profundidade, as grandes ou pequenas 4reas com lengol fredtico muito alto, os manguezais, entre outros. Os wetlands construldos sio, pois, ecossistemas artifciais com diferentes tecnologias, utlizando os principios basicos de modificago da qualidade da agua dos wetlands naturais (Pacheco e Peralta-Zamora, 2004). © tratamento biolégico mais utlizado é através de lagoas de estabilizag3o que se caracteriza pela simplicidade, eficiéncia e baixo custo, onde a estabilizacio da matéria orgénica & realizada pela _oxidago bacteriolégica (oxida¢do aerdbia ou fermentacio anaerébia) e redugdo fotossintética das algas (Orupold, et al,, 1997). Além disso, so sistemas indicados para as fisicos so a condigdes brasileiras devido aos seguintes aspectos: clima favorével (temperatura e insolagdo elevadas), ‘operacao simples, necessidade de pouco ou nenhum equipamento (Orupold, et al., 1997; Robinson e Luo, 1991; Robinson e Barr, 1998). Em tratamento biolégico por lagoas aeradas, os efluentes so submetidos 8 aco de consércios de organismos, muitas vezes de composi¢o desconhecido, durante varios dias. Neste tipo de tratamento, a toxicidade aguda (efeitos adversos que ‘ocorrem em um curto periodo de tempo, geralmente até 14 dias, apds a exposigao de um organismo a tinica dose da substncia (poluente) ou depois de multiplas doses em até 24 horas) é removida com relativa facilidade. No entanto, parémetros importantes, como cor e toxicidade crénica (efeitos adversos que ocorrem em um organismo durante a maior parte do seu ciclo de vida), no slo eficientemente reduzidas. Além isto, alguns problemas associados com perdas de substratos t6xicos por volatilizago e contaminaggo de lengdis fredticos por percolacio (infiltracéo), so bastantes criticos (Freire, et al,, 2000; Pacheco e Peralta-Zamora, 2004), outros Os tratamentos—quimicos.vém apresentando uma enorme aplicabilidade em sistemas ambientais como purificagio de ar, desinfecgéo e purificagao de agua e efiuentes industria's. Dentre os processos quimicos de eliminagio de compostos poluentes hi métodos bastante discutiveis como, por exemplo, 3 precipitagio e a incineracio. A precipitagSo, assim como, os métodos fisicos, promove somente uma mudanga de fase dos compostos no eliminando completamente o problema ambiental (Freire, et al, 2000}, A incineragao constitui-se como um dos procedimentos mais cldssicos para a degradacdo de residuos espécies contaminantes, principalmente os forganoclorados. No entanto, sua utiidade € muito duvidesa, porque além de apresentar um custo alto, pode levar a formagéo de compostos mais téxicos que © préprio efluente, tipicamente dioxinas e furanos (Freire, et al, 2000}, Atualmente tratamentos mais eficientes, que visam minimizar a0 maximo 0 impacto 3 natureza, baseando-se na degradagzo dos poluentes a facilmente degradaveis mudando sua estr quimica, para que se tornem substancias inofensivas ou inertes, tals como diéxido de carbono e agua, existem métodos de substancias maisNeste aspecto destacam-se os (POA), Processos oxidativos avancados, os quais utilizam da geracio de cespécies altamente oxidantes em geral radicais hidroxila, para promover uma degradacdo mais efetiva do poluente a ser tratado. Os Processos Oxidativos Avangados podem ser utilizados em conjunto com tratamentos biolégicos para aumentar a biodegradabilidade de compostos recalcitrantes, diminuindo o tempo de tratamento dos tradicionais processos biolégicos (De Morais e Peralta- Zamora, 2005) Combinando-se os processos avangados com um tratamento prévio ou posterior, pretende-se, em geral, apenas a transformacdo dos compostos téxicos e/ou recalcitrantes em substancias biodegradaveis ou em substncias facilmente elimindveis. (Kammradt e Fernandes, 2004). Segundo Kunz e colaboradores (2002) os processos combinados podem ser utilizados de maneira complementar, de tal forma que possam suprir deficiéncias apresentadas pelos processos quando aplicados isoladamente. Atualmente dispomos de varios, métodos para tratamento de efluentes, podendo ser lassificados principalmente em fisicos, quimicos e biolégicos. A combinagdo destes para tratamento de um dado efluente vai depender muito dos objetivos que se quer atingir no tratamento, Neste artigo serio abordadas trés metodologias de tratamento via processo oxidative avangado (Fotocatalise heterogénea UV/TIO2, tratamento fotoquimico UV/H202, € 0 tratamento via fenton e foto-fenton), avaliando os mecanismos envolvidos, a eficiéncia da técnica, e suas vantagens e desvantagens. 2. TRATAMENTO FOTOQUIMICO UTILIZANDO H,0;/UV Para os processos_fotoquimicos a transparéncla dptica do liquido a ser tratado é de grande importancia. Com o aumento da turvagio 2 eficécia da ativacdo dos oxidantes através dos raios ultraviolet diminui devido & absor¢ao da radiacéo ultravioleta por ‘outras substancias contidas no meio reacional (Kammradt @ Fernandes, 2004). © perdxido de hidrogénio por ser incolor, no absorve a luz visivel e absorve apenas pouca radiagZo ultravioleta UV com comprimento de onda acima de 280 nm. Por isso, para a ativagio do peréxido de hidrogénio, ou seja, para que ocorra a sua fisséo homolitica, somente a radiagio rica em energia e de onda ccurta da faixa UV-C é utiizdvel (Teixeira e Jardim, 2004). Uma das formas de emprego do tratamento fotoquimico se baseia na gerag3o do radical (.0H) utiizando perdxido de hidrogénio. O perdxido de hidrogénio, por ser um oxidante enérgico, ¢ muito utilizado em processos de degradacio de compostos recalcitrantes e também para eliminar a coloragso persistente de efluentes pds tratamento biol6gicos Entretanto, o emprego do peréxido de hidrogénio 8 combinado com a radia¢do ultravioleta (UV) (reacio Indireta) gera o radical hidroxila que é um agente uimico com maior poder de oxidagao (eq. 1) H,02 + hv 20H Eq. (1) A reacio indireta é muita mais eficiente porque o potencial de oxidagdo do radical hidroxila (E°= 42,80 V) é mais elevado que 0 do perdxido de hidrogénio molecular (E°= + 1,78V), podendo assim, promover oxidacdo mais enérgica ‘A decomposiggo de varios poluentes orgénicos presentes em rejeitos industriais tem sido efetivamente verificada através da geracao de radicais hidroxila utilizando peréxido de hidrogénio e radiagio UV (Schrank, et al,, 2005; Ince, et al, 2002). Os contaminantes organicos (representados por RH, RX, Phx) podem ser oxidados pelo radical hidroxila de acordo com trés mecanismos basicos: abstraglo de hidrogénio, transferénciaeletrénica e adigio eletrofilca. (Moraes e Azevedo, 2010): a) Abstragio de étomo de hidrogéni 0s radicais hidroxila formados so capazes de oxidar compostos orginicos por abstracio de hidrogénio, gerando radicais organicos (Equago 2) Posteriormente ocorre adicio de oxigénio molecular formando radical peréxido (Equacéo 3), intermediérios que iniciam reacoes térmicas em cadeia levando & degradacdo até CO,, dgua e sais inorganicos. A reagao por abstracdo de hidrogénio ocorre geralmente com hidrocarbonetes alféticos: ‘OH + RHR + HO. Eq. (2) R+ Oy-> RO; Fa. (3) b) Adicdo Eletrofitica Adigao eletrofilica de radical hidroxila a compostos organicos que contém ligagdes m resulta na formagio de radicals organicos, como mostrado na Equacdo 4. Ocorre geralmente com hidrocarbonetos insaturados ou arométicos: Fonte: Nogueira, etal 2007 de clorofensis A rapide também é interpretada pela adigao eletrofilica gerando fons cloreto (Equacao 5): descoloracio Fonte: Nogueira, etal 2007©) Transferéncia eletrénica Reagdes de transferéncia eletronica ocorrem quando a adicdo eletroflica e abstragdo de hidrogénio so desfavorecidas, como no caso de hidrocarbonetos clorados (Equacéo 6). ‘OH + RX-» RX" + OF Eq. (6) AAlém destas, outras reagdes radicalares podem ocorter (Equacdes 8 e 9}, no entanto, so indesejéveis do ponto de vista de oxidacao dos compostos orgénicos, pois consomem radicais OH, prejudicando a eficiéncia do processo de fotodegradacao. ReagGes radical-radical 20H H,0) H,0; +°0H > HO,'+ H.0 a. (8) Eq. (9) A predominancia de uma ou outra reagso dependeré de vérios fatores, entre eles a presenca concentragéo de substrato orgénico, bem como sua recalcitrancia (Nogueira, et al, 2007). A concentraco de H,0, tem um papel importante sobre eficiéncia do proceso. Se por um lado, © perdxido age como uma fonte de radicais livres, por ‘outro, pode agir como interceptador de radicals, como indicado na reagdo mostrada pela Equacao 10: H,0; + 0H > H,0 + HOY Eq. (10) 0 aumento na concentragdo de H;03 nao pode ser feito, portanto, além de certos limites porque o peréxido de hidrogénio gera radical perdxido, 0 qual apresenta potencial de oxidacao inferior. Uma grande vantagem do proceso H,0,/UV & @ no introdug3o de sals (catalisadores) durante o tratamento; assim, deixa-se de ter uma etapa de separacdo de sélidos posterior a0 POA. Por outro lado, 0 baixo coeficiente de absortividade do H,0;, em 254 nm, é apontado como @ maior desvantagem deste processo. Neste comprimento de onda, a absortividade molar do peréxido de hidrogénio é de apenas 20 Lmolcm'; logo, deve-se esperar uma pequena gerac3o de radicals hidroxila. Este seria 0 motivo pelo qual uma grande quantidade de H,0, & necesséria para tratar efluentes ‘com 0 proceso H,0,/UV (Cavaleante et al, 2005). A fotdlise do H,0, aquoso é dependente do pH cresce na medida em que condigdes mais alcalinas so usadas. Isto ocorre devido ao alto coeficiente de absortividade molar do dnion HO,, que a 254 nm é de 240 Lmolem’. Todavia, baixos valores de pH (na faixa de 2,5- 3,5) so normalmente preferidos para o proceso H,0,/UV, uma vez que em pH dcido 0 efeito dos capturadores de radicals, especialmente 0 de ions como carbonates e bicarbonatos, é anulado. As readies destes capturadores com o radical hidroxila esto apresentadas nas Equagdes 11 e 12 (Cavalcante et al, 2005). » OH + C03" > OH + COs &q. (12) OH + HCO; — H,0+ CO; €q, (12) Alguns trabalhos reportam a eficiéncia da técnica em estudo: Em corantes reativos a principal evidéncia do acompanhamento do fendmeno de descoloracio refere-se ao desaparecimento da banda de absorclo a 487 a 500 nm, que é decorrente da quebra da ligacio a0 (-N=N-). Aradjo et al, (2006) conseguiram reducio de 90% da Demanda de Quimica de Oxigénio para mistura de corantes azul marinho drimarene X-GN150 evermelho drimarene X-6BN 150. Em estudo de remediagao de chorume de residuos, Brito e colaboradores (2010a), conseguiram redugio de nitragénio amoniacal na ordem de 97% em chorume de residuos, através do proceso fotoquimico com H,0;/UV. Segundo os autores a decomposi¢io quimica da aménia pode acontecer através da foxidac3o direta com o radical hidroxila formando varios compostos nitrogenados, entre eles, 0 nitrogénio gasoso, éxidos de nitrogénio (NOx) & também compostos iGnicos como nitrite nitrato {Equagdo 13) (Brito, et al., 20106}, Hg! > NHs “OH —> NH,OH-» NOH—> NO-> NO: ¢>NOs /\ NON: Nz £4.13) Segundo os autores a oxidagdo da aménia pode ser incrementada com aumento da concentragio de dcido hipocloraso ou fons hipoclorito em solugéo: Eq. (14) Eq. (15) 2NH5 + 3HCIO— Ny + 3HCI+3H,0 2NHs +30CI-> N; +3CI +3H,0 © cido hipocloroso pode ser gerado através da reagio do cloreto com o radical hidroxila {eq. 16 © 17), sendo que a oxidacdo da aménia pode seguir via reago indireta com o radical hidroxila Cr+ OH c+ OH Cl. +0 > HeIO Eq. (16) Eq. (17) Segundo os autores isto se deve ao fato de que no chorume estudado existe uma concentracio de Fe’? em torno de 18 mg L” o que levaria a producao de radicais hidroxilas via mecanismos de Foto-Fenton, portanto, apresentou também elevadas concentracées de cloretos (1770 mg, Ll) que pode reagir com radicais hidroxilas gerando HCIO e ClO’ (Equagdes 14 e 15), fotocatalitico. O chorumeEstas espécies podem provocar a degradacio da aménia 0 que caracterizaria também um proceso como fotocataltic. Pirotta e Stulp 2010, utilizaram uma mistura de 6 corantes numa proporeo de 30 mg,L” cada, totalizando 180 mg.t no efluente final os corantes foram: amarelo crepaisculo, azul indigotina, ertrosina, amarelo tartrazina, amaranto e azul brilhante FCF. Neste estudo foi observado uma reducéo da coloragdo do efluente de 96,4% e da Demanda Quimica de Oxigénio de 38,56% na presenca de oxidante H,0; 30 mmol.” Subtile colaboradores (2009) obtiveram com 0 processo UV/H02 no tratamento térmico de emulsbes gua e dleo 76% de DAO e 94% de COT. Os autores acreditam que o sistema deva ser investigado em conjunto com outra tecnologia para que seja economicamente vidvel, podendo resultar em um efluente com boa qualidade e potencial para reuso.. Brito e colaboradores (20108), conseguiram com 0 tratamento fotoquimico de chorume de residuos resultados relacionados @ ensaios toxicolégicos que demonstraram a possitilidade de utiizac5o de maior concentrasgo de chorume tratado na germinagao das sementes de quiabo e balsamina, tais como: 91% de chorume tratado na germinacio das sementes de Abelmoschus esculentus L (quiabo) € 50% de chorume tratado na germinacio das sementes de flores Impatiens bbalsamina (balsamina) (Brito, eta, 20103). Desta forma, © emprego do H;0; combinado com a radiago UV tem despertado grande interesse para uso em processos ambientis. d) Fotocatélise heterogénea Ti0,/UV Os processos fotocataliticos, também considerados POA tiveram sua origem na década de 70 quando pesquisas em células _fotoeletroquimicas comesaram a ser desenvolvidas com o objetivo de produsdo de combustivels @ partir de materials baratos, visondo 8 transformac3o da energia solar em quimica. Em 1972, um trabalho de Fujishima e Honda, descreveu a coxidagio da gua em suspensdo de TiO; irradiado em uma célulafotoeletroquimica, gerando hidrogénio e oxigénio. A partir desta época, muites pesquises foram dedicadas a0 entendimento de processos fotocataliticos envolvendo @ oxidaco da agua e ions inorgénicos {Nogueira e Jardim, 1998) A possibilidade de aplicacao da fotocatalise em descontaminacdo foi explorada pela primeira vez em dois trabalhos de Pruden e Ollis (1983 a e b), onde fol demonstrada a degradacdo de cloroférmio tricloroetileno para ions inorgénicos durante iluminagao de suspensio de TiO,, Desde entio, a fotocatilise heterogénea vem atraindo grande interesse de diversos grupos de pesquisadores em todo mundo devido ® sua potencialidade de aplicago como método de degradagdo de poluentes (Nogueira e Jardim, 1998; Zolli e Jardim, 1998). Na fotocatalise heterogénea uma espécie 0 semicondutora é irradiada para a promogao de um elétron da banda de valéncia (BV) para a banda de condugdo (BC), A regio entre as duas bandas é denominada “band gap” (Figura 1). Com o elétron promovido para a 8C e com a lacuna (h’) gerada na BV, criam-se sitios oxidantes e redutores capazes de catalisar reagdes quimicas, que podem ser utilizadas no tratamento de espécies contaminantes e efluentes industriais (Nogueira e Jardim, 1998; Ziolli e Jardim, 1998). {As reages podem ser efetuadas por meio da oxidagéo de substratos na lacuna ou mais precisamente através de radicals hidroxllas produzidas no mesmo sitio oxidante ou por meio da reducio do oxigénio na banda de conducdo (Zioli e Jardim, 1998), ‘A despoluigéo dé-se por meio da oxidacdo da matéria organica que pode ser decomposta até CO, e H,0 (Brito et al, 2007). Ho + Mo" 0 Onde: BV: Banda de Valéncia; BC: Banda de condugio ; © h: par elétron-lacuna; hv: Radiagao externa (UV); MO: Matéria organics; Mos: Matéria organica oxidada, Figura 1: Princpios eletrBnicos de um processo fotocatalitico, © didxido de titanio ¢ © semicondutor mais utilizado em fotocatélise devido a varias propriedades interessantes tais como: possibilidade de ativacio por luz solar, é estavel fotocataliticamente; apresenta insolubilidade em gua; estabilidade quimica numa ampla faixa de pH, possibllidade de imobilizago em sélides, baixo custo, possibilidade de reutilizago, e auséncia de toxicidade (Nogueira e Jardim, 1998). Por estas razées © TiO, tornou-se um dos semicondutores mais utlizados na fotodegradagio de compostos organicos apresentando uma ampla variedade de aplicagGes em areas de pesquisa aplicadas e tecnolégicas, tais como: semicondutores, catélise, fotocatilise, fotoeletroquimica, sensores células solares. Grande parte das propriedades anteriormente mencionadas provém da estrutura cristalina, de bandas e defeitos de material (Gonzélez et al, 2004a),Dentre as estruturas do TiO; a forma anatase é @ que apresenta a fotoatividade, porém hé estudos comprovando que a estrutura rutilica pode apresentar uma pequena fotoatividade (Zioli e Jardim, 1998). Muitos estudos tém sido desenvolvidos com uma porcentagem de 75% anatase e 25% rutilo apresentando maior fotoatividade (Nogueira e Jardim, 1998). [As aplicagBes do TiO, na decomposigio de compostos organicos nos ultimos anos tém demonstrado ser um método inovador e alternativo para desconteminar gua de compostos téxicos. Durante 0 proceso de degradacao fotocatalitica utiliza-se um comprimento de onda adequado (<400nm). A diferenca do que ocorre com outras tecnologias é que as substdncias mais complexas podem decompor-se em substéncias mais simples diminuindo acentuadamente a concentragio da matéria organica (Gonzélez et al., 2004b). € bem conhecido que o semicondutor TiO, possui uma alta sensibilidade & radiag3o eletromagnética fe em conjunto apresentam uma elevada atividade catalitica na decomposic3o de compostos téxicos em solugdo aquosa (Gonzélez et a., 2004b). A principal razio para a elevada atividade catalitica do TiO; deve-se a sua capacidade para gerar, radicais hidroxila (OH), os quais sdo fortes oxidantes que atacam as moléculas até degradé-as. Ainda que existam diferentes rotas para gerar radicals hidroxilas, um dos mais importantes € por meio da geraco do par elétron- lacuna criado durante a excitagio eletromagnética do semicondutor. Os radicais hidroxila podem ser produzidos através da interagéo de moléculas de égua com a lacuna da banda de valéncia (Gonzalez et al., 2004b). Até hoje no esté claro qual das espécies geradas (elétrons, lacuna ou OH) é a responsavel pela degradacao dos poluentes. Nao obstante é muito provavel que as trés espécies estejam envolvidas e que isto pode ser uma das razées principais do poder bactericida, oxidativo e redutor dos processos fotocataliticos (Gonzélez et a, 20046). Prevé-se que no futuro os métodos fotocataliticos serio (05 mais eficientes para a purificagio de varias classes de ‘guas residudrias industriais e domésticas (Gonzdlez et al, 20040). di. Mecanismos que envolvem heterogénea A fotocatalise heterogénea, como ja mencionado anteriormente, foi desenvolvida na década de 70 por Fujishima e Honda (1972), esta técnica vem sendo aplicada desde a década de 80 em estudo em nivel de laboratério na degradac3o de compostos, recaleitrantes. Diversos trabalhos tm comprovado que processo fotocatalitico € uma importante metodologia com grande aplicagdo na degrada¢3o de compostos recalcitrantes. O principio da fotocatalise heterogénea envolve a ativacéo do semicondutor (TiO;) por luz solar ou artificial. A adsorgdo de fétons com energia superior & energia de 2 fotocatélise a “pandgap” resulta na promocéo de um elétron da banda de valéncia para a banda de condugéo com sgerag3o de uma lacuna (h") na banda de valéncia (eq.18) (Ziolie Jardim, 1998). Os potenciais adquiridos so suficiente para gerar radicals ‘OH a partir de moléculas de dgua adsorvidas na superficie do semicondutor {eq.19), 0s quais.__ podem subsequentemente oxidar o contaminante organico (eq.20) (Ziolli e Jardim, 1998). A eficiéncia da fotocatélise depende da competi¢ao entre 0 processo em que o elétron é retirado da superficie do semicondutor pelo oxigénio (e921), evitendo o processo de recombinagéo do par elétron-lacuna (Vandevivere et a., 1998). Quando ha a recombinacdo resulta na liberagdo de calor e a desativacio do processo (eq, 22) (Zilli e Jardim, 1998). A reag3o mais, importante € 0 ataque do radical hidroxila sobre a matéria orgénica adsorvida_na superficie do semicondutor provocando a degradacdo da substancia (eq,20) (Ziolie Jardim, 1998). TiOrthv—> TiO (ee + hiv) Ea (18) HY HO. > OH FHT q, (19) OH+ M0, > MO'ss Eq, (20) ut > Oy Eq, (21) TiOs(eact hay) > TIO, + a Eq, (22) Os pesquisadores concordam que os mecanismos fotocataliticos podem ocorrer conforme as equagies apresentadas de 18 a 22. A maioria dos esquisadores admite que mecanismo da degradagao fotocalitica da matéria organica ocorre via radical hidroxila gerada na lacuna através da oxidacdo da gua (eq. 20) (Hoffmann et al,1995; Noorjahan et al, 2003; Sakkas et al., 2004) ‘Alguns pesquisadores admitem que a reac3o da matéria orgénica possa ocorrer diretamente nna lacuna (Carraway et al., 1994; Peralta-Zamora et al, 2004; Pelizzetti, 1995), apesar desta hipétese ser pouco aceita (eq. 23) (Zolli e Jardim, 1998) M.Oyn + bY > M.O'v Eq. (23) Entretanto, hd estudos que demonstram mecanismos de degradagdo por outras espécies radicalares derivadas de oxigénio através da reaco na banda de condugdo, inclusive formando o radical hidroxila (eqs. 24-28) (Peralta-Zamora et al., 1998). et 00 Eq, (24) n+ HY > Hos £9, (25) HO;'—> H:0; +0, Eq, (26) HO) + ye > OH + OH Eq, (27) 1402 +0," -¥OH+ OH Eq, (28)Diante dos mecanismos fotocatalltices citados Brito e colaboradores (2007) observaram que durante 0 desenvolvimento do tratamento fotocatalitico (TIO,/UV) de efluente téxtil péde-se observar uma elevacso dos valores de pH de 8,29 para 10,13. Este fato contrapde aos, resultados de estudos realizados com processos fotocataliticos que sempre tem observado uma reducdo dos valores de pH que é justificado pela origem dos radicais hidroxilas via oxidago da gua na lacuna do semicondutor (eq. 19) Como justificar 0 aumento dos valores de pH jd que © acido gerado na banda de conducio eliminaria a base gerada na banda de valéncia? A Unica justificativa para esse resultado é que também a matéria organica est sendo oxidada diretemente na banda de condugéo via equacdo 23 (apesar desta hipdtese ser pouco aceita). Esta pode ser a possibilidade de haver um superdvit de ions hidroxila e 0s valores de pH aumentarem (Brito et al., 2007), Alguns trabalhos também podem ser citados. que demonstram a eficiéncia da técnica em estudo: Segundo Muneer et al (1997), para_a degradacio do corante Acid Blue 40, em concentracio 2,5 x 10* molt", através do processo de fotocatalise heterogénea utlizando © Ti; como fotocatalisador (concentracgo 1,0 gt’), obtevese o total de descoramento em 80 minutos de tratamento. De acordo com Peralta Zamora et al (1999), para a degradagso do corante azul reativo 19, em concentragao 30 mgt’, utilizando 0 processo fotocataitco, com 0 uso dos fotocatalisadores TiO; e ZnO (concentragio 0,25 g.l"}, obtevese o total de descoloragio e mineralizago do corante em tempos de reacao de 60 minutos De acordo com Lachheb et al (2002), para a degradacio do corante Crocein Orange G, Alizarin S, Methylene 8lue, Methyl red e Congo red nas concentragées de 84,2 x 10® mol.L’, através do processo de fotocatilise heterogénea utlizando TiO; como fotocatalisador (concentragdo 0,5 g.l"), obteve-se um total de degradacdo dos quatro primeiros corantes em 120 minutos de tratamento e do iltimo corante em 180 minutos de tratamento Segundo Saquib et al (2008), para a degradagso os corantes Fast Green FCF e Patent Blue VF nas concentragées de 0,031 mmoll* e 0,125 mmol’, respectivamente foi utilzada fotocatdlise heterogénea com Tid, como fotocatalisador (concentracao de 1,0 g.") Obteve'se 87-93% de degradacao dos corantes em 80 minutos de irradiacéo, enquanto que com a utilizacdo apenas do TiO2, sem radiacio ultravioleta, no foi obtido descoramento (Moraes e Azevedo, 2010) No estudo da depuraco de um efluente téxtil originado do processamento com corantes reativos (pés tratamento biolégico por lodos ativados) através de fotocatélise empregando TiO como semicondutor 2 (1,4 g.t7), vazio de ar (150 ml.s*), temperatura (55°C) e tempo de tratamento de 240 minutos foi possivel verificar elevada eficiéncia na redugao da cor ( 92%), DQO (65%), DBO (40%) e TOC (29,3%) (Brito et al., 2007) U’ Amour e colaboradores (2008) obtiveram redugdes da concentragio de fendis na ordem de 98% utlizando 25 horas de tratamento com lodos ativados @ mais 1 hora de fotocatalise heterogénea (T10;/UV) Pelegrini e colaboradores (2001) obtiveram reducio em torno de 20% na concentragao de fends totais apés 30 minutos de tratamento utiizando a tecnologia de fotocatdlise heterogénea (TIO;/UV). Brito © colaboradores (2011) obtiveram 57% de diminuigéo de fendis totais em 180 minutos de tratamento utilizando TiO,/UV (700 mg.L’). No estudo da degradagio da matéria orgénica em chorume de aterro antecedentes da literatura atribuem & matric uma massa molecular aparente de 10000 a 50000 g.mol", principalmente sracas 8 contribuigdo de substancias macromoleculares como lignina e acidos himicos (Moraes et al, 2006). As reduges da concentragio da matéria orginica na ordem de 40%, comprovades pela diminuigSo do tear de Carbono Orginico Total do percolado apés tratamento fotocataitco heterogénio (Ti04/UV), demonstra que 0 processo ¢ eficiente no apenas para degradar compostos orgénicos, mas também para conduzir a degradacéo até uma completa mineralizagio (Brito etal, 2011), ) Tratamento via reagdo de fenton e foto fenton Em 1894, H.l.H Fenton reportou que fons ferrosos promovemn a oxida¢ao de dcido maléico na presenca de perdxido de hidrogénio. Seus trabalhos posteriores mostraram que a combinagio entre ferro Il @ peréxido de hidrogénio sio eficientes processos para oxidacdo de compostos organicos. Quatro anos depois das publicagdes de Fenton, Haber e Weiss propuseram 0 desenvolvimento de radicais hidroxila nesse tipo de reagGo. Entretanto, o verdadeiro mecanismo somente foi desvendado na década de 40 por Merz e Waters que propuseram a decomposi¢io do H,0; catalisada por Fe" Assim, 0 processo, representado pela equacéo 29, corresponde a uma reagao redox, que leva & geraczio de um mol de radical hidroxila para cada mol de peréxido de hidrogénio presente no meio (Teixeira e Jardim, 2004). H,02 + Fe? —> Fe” + OH + OH Eq. (29) Esta reagio 6 favorecida cineticamente, ‘tendo uma constante K= 76 Limol’s* a 30°C e pH igual a 3,0. fons ferrosos so facilmente doadores de elétrons para sistemas radicalares, paralelamente pode ocorrer a decomposigio do radical hidroxila, representada pela equacéo 30 (Teixeira e Jardim, 2004)OH + Fe” > Fe” + OH Eq. (30) 0s ions ferrosos (Fe) servem de catalisadores para decomposi¢o do perdxido de hidrogénio (H;0,), em meio acido, gerando radical hidroxila, extremamente reativo, capaz de oxidar efetivamente grande parte da matéria orgénica presente em efluentes em uma demanda de tempo de apenas alguns minutos (Souza et al, 2010}, Os radicais hidroxila formados podem atuar sob varios mecanismos diferentes, com adi¢do nucleofilica, abstracio de hidrogénio, substituigo no anel, produzindo compostos oxidados. A atuacdo dos radicals hidroxila sobre substratos organicos pode ser genericamente representada pela Equacio 31: OH+R>R+H,0 Eq. (31) A oxidago a partir do processo Fenton pode se dar de maneira indireta, com a formago de radical hidroxila (conforme eq. 31), ou por via direta, onde fons Fe* e Fe” podem reduzir ou oxidar diretamente a matéria orgénica (Equacées 32 e 33). Fe" +CLRH > Fe” + cl +RH Eq. (32) Fe" +R ore aR’ Eq. (33) E importante salientar que as espécies de ferro fem solugéo aquosa (Fe, Fe") existem como aquo- complexos. Os ions férricos formados podem decompor H,02 cataliticamente a H0 € 0, cujos passos séo dependentes do pH, formando também ions ferrosos € radicais: Fe + HO, FeOOH™ +H’ Eq. (34) FeOOH™ —> Fe" + HO; Eq. (35) Fe + HOy'—> Fe +0, +H" Eq, (36) H,0; + OH > HO; + H,0 &q. (37) Como pode ser visto na Equacdo 38, H,02 pode também atuar com seqliestrador de radical hidroxila, formando o radical hidroperoxila (HO;), 0 qual apresenta um menor potencial de redugio (E= 1,42 V) que ‘OH, prejudicando, portanto, 0 proceso de degradacdo (Nogueira et al, 2007) H:02 +H > HO + H:0 Eq, (38) A potencialidade do processo para o tratamento de efluentes deve-se 2 simplicidade de sua aplicagio, uma ver que a reagSo ocorre & temperatura e pressio ambientes, no requer nenhum reagente ou equipamento especial e se aplica a uma grande variedade de compostas. Além disso, 0 ferro é 0 quarto elemento mais abundante na crosta terrestre (Nogueira et al, 2007). A cinética de decomposi¢ao do radical hidroxila 6 altamente favorecida (k ~ 10° L mols*) assim como a degradacao dos compostos organicos (representada pela ‘equacio 24 com k~ 10" — 10" L mols"). A degradacio de 8 uma determinada espécie quimica seré ent3o uma dispute entre os fons ferrosos do meio e a matéria organica, pelos radicals hidroxila (Teixeira e Jardim, 2008), Na década de 1980, descobriu-se que a irradiago do reagente de Fenton provocava a fotorreducio dos ions Fe” previamente formados, com geragio de mais de um mol de radical hidroxila, conforme Equacio 39: Fe + H,0, + hv (UV ou Vis) > Fe +H' + OH Eq. (39) A reagao de fotorredugio dos ions férricos, também conhecida por reagio de foto-Fenton, é menos favorecida que a reacio de Fenton, com uma constante k= 0,02 Lmol's*, Na pratica, isso significa que, embora as duas_reages _ocorram concomitantemente em um meio reacional, ha predominancia de ions férrcos, © que determina que 0 pH deve se abaixo de 4,0 para evitar a precipitacso de dsi-hidréxidos férricos. Alguns dos interessantes trabalhos utlizando 0 processo foto fenton so na degradagdo de filmes de raio X, em que a DQ (Demanda Quimica de Oxigéaio) é da ordem de 200.000 mg." (Teixeira e Jardim, 2004), Em solugBes aquosas fons féricos existem como aquo-complexos como, por _exemplo, {Fe(H;0).)" em pl 0, quando na auséncia de outros. ligantes. Com 0 aumento do pH, ocorre hidrélise formando espécies hidroxladas, cuja_proporcio depende do pH. 0 primeiro equilbrio de hidralse esta representado na EquacSo 40 (Nogueira et al, 2007) Eq. (40) Fe 4 H,0 > Fe(OH)" + HY Quando complexos de Felli) so itradiados, ocorre a promocéo de um elétron de um orbital centrado no ligante para um orbital centrado no metal, chamado de transferéncia de carga ligante- metal que implica na redugdo de Felli) a Fe(ll) € oxidagso do ligante, formando radical hidroxila (Nogueira et al, 2007). Fe(OH)" + hy > Fe + 0H Eq. (41) © Fe™ gerado durante irradiaglo, quando na presenca de peréxido de hidrogénio, reage com este dando sequéncia & reagio de Fenton (Eq. 29). Neste contexto a reacdo é catalitica e é estabelecido tum ciclo em que Fe” & regenerado, A utilzagio de Fe” na presenca de perdxido de hidrogénio sob irradiag3o & chamada de foto-Fenton. 0 efeito da inradiagdo na degradagzo de um contaminante organico foi estudado primeiramente por Pignatello, que observou um aumento da velocidade de degradagdo do —herbicida—dcido diclorofenoxidcetico (2,4 D) sob irradiagdo na presenca de perdxido de hidrogénio e Fe" em relacdo 8 reago na auséncia de luz. Este efeito positivo da luz sobre a reagdo de degradacio fol atribuido & reducio de Fea Fe" que, por sua ver, reage com H;03 dandoprosseguimento & reacdo de Fenton A absorbancia de fons férricos pode se estender até a regido do visivel, dependendo do pH, pois 0 PH iinfluencia @ formagdo de espécies hidroxiladas, as quais apresentam maior absorgéo no visivel. A espécie Fe(OH)" apresenta méximo de absorbancia em comprimento de onda de 300 nm estendendo-se até aproximadamente 400 nm, 0 que permite que a irradiag30. solar seja utilizada na reago foto-Fenton, (Nogueira et al. 2007), Durante a reacdo Fotofenton assistido podem seguintes etapas. fotorredugio de fons Fe’ formanda os ions Fe", que reagem com H,0;; aumento da decomposicio de H,02 pela absorcio da luz UV e fotdlise de complexos organicos ser chtadas as do mecanismo: de Fe gerados durante a decomposi¢io, Além destes fatores, 2 fotdlise de hidroxo-complexos de Fe" é uma fonte adicional de OH (Souza, etal, 2010}. Uma faixa estreita de pH, entre 2,5 e 3,0 proporciona uma maxima eficiéncia de degradacao. Esta faixa limitada & decorréncia da precipitac3o de Fe(II) em valores de pH acima de 3, diminuindo drasticamente sua interagio peréxido de —hidrogénioe, consequentemente, a producdo de ‘OH. Abaixo de pH 2,5 a velocidade de degradacio também diminui apesar das espécies de ferro permanecerem solivels, pois altas concentragdes de H* podem sequestrar radicais hidroxlla de acordo com a Equagao 42: OH+H +e > H,0 Eq. (42) Para superar a limitago com rela¢do ao pH, algumas estratégias tém sido estudadas como a utilizagdo de complexos de ferro visando sua estabilizag3o até valores de pH préximos ao da neutralidade, ber como a imobilizagio de ferro em membranas. A utilizacio do processo Fenton ou foto-Fenton heterogéneo com o ferro imobilizado em membranas ou outros suportes apresenta Toe! pH 10 20 40 Fonte: (Pacheco e Peralte-Zamora, 2008) “ vantagens, como a reutilizago do ferro, dispensando procedimentos de remogio de ferro que fazem necessérios considerando os limites de 15 mg.” deste metal impostos para o descarte de efluentes tratados. Existem ainda outras formas de reacdes Fenton, conhecidas com like-Fenton, percursorinicial 6 uma forma de ferro diferente de um sal em que o ferroso. Para isso, _utilizam-se sistemas imobilizados de ferro em uma matriz, processo este que tem despertado interesse de muitos cientistas nos Uiltimos anos. Nesse tipo de reacdo, a liberacao controlada de ions Fe" garante a reacio de Fenton, e essa liberagio pode se dar por meios quimicos, a partir do ajuste do pH, ou por meio de processos fotoquimicos, com a irradiago do meio, conforme as, Equagbes 43 0 44: -ematia> FeOOH +H > -OH +Fe™+H:0 —&q, (43) FeOOH 4 H's hy» Fe" + OH 4-OH Eq, (44) Os fons férricos e ferrosos formados poderdo atuar como reagente de Fenton. Outra for melo sio os chamados éxi-hidréxidos de ferro. A precipitagao de ferro em condigées alcalinas leva & formagio de uma mistura férricos. Alguns desses compostos tem atividade comprovada, como por exemplo, a-FeOOH, também conhecida por goetita (Equacso 45) (Pacheco e Peralta-Zamora, 2004). te desses ions no de éxido-hidréxidos catalitica ° ‘o-FeOOH + hv-> Fe” + OH + OH Eq. (45) ‘A reacio de fenton & extremamente dependente da forma quimica do ferro presente no melo, por isso, sofrem forte influéncia do pH no meio. ‘A tabela 1 mostra a relag3o entre a espécie quimica presente e 0 pH do meio, Vérios autores apontam 0 pH préximo a 4,0 como sendo o ideal para as reacbes do tipo Fenton (Pacheco e Peralta-Zamora, 2004). See aie) predominante Fe(H.0)e)”" Fe(H,0), OH)" Fe(t0).(OH):]Outros processos de Fenton modificado ineluem a formag3o de radicais hidroxila a partir de perdxido de hidrogénio e outros metais de transicdo, que no 0 ferro, sendo os mais conhecidos 0 cobre, 0 manganés ¢ 0 cobaito, Processos Fenton e foto-Fenton, por no necessitarem de radiagdo na regio do ultravioleta, podem ser assistidos por sistemas que coletam luz solar para atuar no processo. Essa caracteristica faz com que esse sistema possa ser montado em escala piloto e até industrial, de maneira simplificada © a um custo signficativamente baixo, Estudos recentes tém determinado que reagente de Fenton & empregado também para a desinfecgo de efluentes_contaminados por microrganismos, devido & a¢do bactericida dos radicals hidroxilas formados (Pacheco e Peralta-Zamora, 2004). Importante ressaltar que embora, 0 reagente de fenton seja muito eficiente em alguns casos, sua utilizagio também prevé um passo adicional que 2 retirada dos sais de ferro formados. sso ocorre porque, durante este proceso de oxidesao ¢ formada uma quantidade de flocos de virios tamanhos, compostos por complexos formados pela reacio de hidrélse do ferro. Esta etapa pode ser beneficiada pelo uso de polimeros na coagulagao quimica (Teixeira e Jardim, 2004). Vrias tecnologias tm sido desenvolvidas para minimizagao de carga poluente de diversos tipos de aguas residuérias, uma outra de grande destaque é a fundamentade na utilizagao de ferro metélico. Trata-se de um agente de elevado poder redutivo (E, Fe"/Fe”* 0,440V) e baixo custo, que tem sido recentemente relatado em varios estudos relacionados com a redugio de compostos organicos de relevancia. Dentro deste contexto, destacam-se 05 trabalhos que relatam & reducéo de compostes nitro haloaromaticos, além de corantes do tipo azo (Souza e Peralta-Zamors, 2008). Nestes processos, o ferro zero-valente reduz substratos organicos por transferéncia de 2 elétrons, com formacéo concomitante de Fe” (Equagio 46) RLN=N-R’ + 4H" + 2Fe” > RANH) + HN-R+ 2Fe”” Ea. (46) Normalmente, o sistema permite uma répida descoloracao de corantes do tipo az0, em razdo da répida reducao do grupo croméforo. Entretanto, o sistema ndo permite sua mineralizacdo, 0 que faz com que sub- produtos de redusdo se acumulem durante © processo (Souza e Peralta-Zamora, 2006). Para tornar este sistema mais eficiente para a degradagio de matéria organica, é possivel aplicar 0 processo oxidative avancado combinado, de maneira a aproveitar @ presenga de Fe” decorrente do processo redutivo. 0 processo oxidative fundamenta-se na geracéo do radical hidroxil, por reacdo entre Fe” e peréxido de hidrogénio (reag3o de Fenton, Eq, 29) A ocorréncia de processos Fenton em sistemas que contém ferro metélico e perdxido de hidrogénio tem sido reportada nos ltimos quatro anos, com excelentes 6 resultados de degradacdo de substratos resistentes como metibtercbutl-éter, triitrotolueno e bifenilas policlorinadas (Souza e Peralta-Zamora, 2006) Pelo sistema ferro metalico/ peréxido de hidrogénio Souza e Peralta-Zamora, 2005, obtiveram 80% de redugdo da matéria organica em uma mistura de 100 mg” de corantes: Laranja reativ 16 ¢ amarelo brilhante 3G-P com o tempo de retengio de 2,5 minutos, Os autores atestam a capacidade da Ié de ago comercial como fonte de ferro metaico, passvel de utlizagdo em processos redutivos de degradacio. Como grande parte dos trabalhos citados na literatura utiliza reagentes de grau analticos, a presente proposta representa uma nova e simples alternativa, que pode contribuir com 0 desenvolvimento de sistemas orientados 20 tratamento de grandes. volumes de residuos, Segundo Tiburtius e colaboradores (2005) a0 estudar a degradacdo de (8TXs), benzeno, tolueno e xlleno pelos métodos: Fotocatslise heterogénea (Ti0,/Uv), Sistema UV-H,0;, Foto Fenton (UV) © Sistema Fenton observaram que © sistema foto- Fenton assistido por radiago UV-A merece especial destaque. A sua elevada eficiéncia de remediacio permite completa degradacd0 dos substratos de partida (benzeno, tolueno e xileno) e dos. intermediirios fendlicos em tempos de reacio da order de 30 minutos. Vale ressaltar que as dosagens de ferro em tratamentos de efluentes so orientadas pela legislagio e deve-se trabalhar com —balxas concentragées. Segundo a Resolucdo Conama 357, a concentragio residual maxima desse poluente em langamentos de efluentes é 15 mg.L* (Souza et al., 2010) 3. CONSIDERAGOES FINAIS Os processos oxidativos _avangados apresentam grande potencial de aplicagao como método de descontaminago de 4guas residusrias, considerando varios fatores, um deles 6 a eficiéncia na répida mineralizagao de inimeras espécies quimicas de relevancia ambiental. No entanto é importante ressaltar algumas limitagbes da técnica em estudo que dificultam sua consolidagio tais como: necessidade de fontes artifciais de radiago, uma vez, que grande parte dos catalisadores apresentam um “band gap” correspondente @ radiagio ultravioleta, dificuldades na distribuigho de radiagio em todo reater, dificuldades na separacio dos fotocatalisadores, uma vez que estes sio utilizados na forma de finas suspensées e dificuldades na implementagio de sistemas continuos em grande escala, Muitos estudos tendem a contornar tals inconvenientes, visto que, 0 processo oxidative avangado € uma metodologia de tratamento promissora quando se trata de matriz extremamente poluente, dentro deste contexto é importante destacar uma nova linha de estudo que tem surgidoque se refere as combinagées de processos de tratamento. Os processos combinados tem sido aplicados para matrizes de diversas naturezas tals como: herbicidas, efluentes téxteis e efluentes de polpa e papel ‘A. proposta da integragdo entre Processos Oxidativos Avangados © processos biolégicos, nesta ordem, esti baseada na possibilidade da climinagdo ou transformagao de produtos resistentes a biodegradagdo em produtos com ‘maior potencial de biodegradabilidade. Quando o POA ¢ empregado como ctapa final, denominado polimento final, de um conjunto de um. sistema de tratamento (exemplo; POA, biolégico, POA) deve ser capaz de proporcionar alteragio nos parimetros fisico-quimicos e biologicos do efluente, para que se torne compativel com os limites de descarga estabelecidos. Desta forma é importante a busca por novas tecnologias de tratamento visando manter as descargas industriais dentro dos limites propostos pelas legislagdes ambientais. E mais que isto, é necessério que o foco esteja voltado para a fonte da poluicdo endo somente para resolver o problema apés a sua geracdo. 4, REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS ALUKO, 0.0.; SRIDHAR, M.K.C. Application of constructed wetlands to the treatment of leachates from @ municipal solid woste landfill in Ibadan, Nigéria. Journal of Environmental Health, v.67, n. 10, p.58-62, 2005, |ARAUIO, F.V-F.; YOKOYAMA, L; TEIKEIRA, LA.C. Remogdo de cor em solugdes de corantes reativos por oxidagdo com H202/UV. Quimica Nova, v.29, n. 2 p. 12-14, 2006. BRITO, N.N.; BROTA, GA, DOS SANTOS, EM, SILVA, NB, PELEGRINI, R © PATERNIANI, LES. Ensoias toxicoldgicas com sementes para avaliagdo de tratamento do chorume por fiteagdo, lento e fotacatélise. Holos Environment, v.10, 1.2, 9.139-153, 20108. BRITO, N.N,; PATERNIANI, LES, BROTA, GA e PELEGRINI, R. ‘Ammonia removal from leachate by photochemical process using 1202, Revista Ambiente e Agua, v5, n.2, p.51-60, 20108. 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