Reporte Practicas 6: Voltamperometra Cclica

Jorge Luis Galvez Vallejo 147520

Ariadna Celina Gutierrez Gonzalez 148544
Doctora Monica Cerro Lopez
Laboratorio de Fisicoqumica II

Introducci
on:

Las tecnica electroqumicas de an

alisis son de gran utilidad para la determinacion de muchos parametros de
utilidad. Hay formas de relacionar las medidas de conductancia, de corriente, de resistencia con concentraciones
y pH. Siendo la concentraci
on y el pH dos parametros analticos de gran importancia. Se pueden usar medidas
de voltaje para determinar el pH de la leche para que esta no sea demasiado acida al llegar el mercado. En
esta pr
actica se trabaja con la voltamperometra cclica, la cual nos permite conocer las corrientes de difusi
on
lmites, el coeficiente de difusi
on y de conocer las variables adecuadas podemos calcular concentraciones,
areas
de electrodos, n
umero de electrones en juego etc.

Resumen de lectura:

La voltametra cclica es una herrramienta muy utilizada en varias areas de la Qumica, los organicos la usan
para seguir las reacciones biosinteticas y tambien para el estudio de radicales libres generados por medio de
metodos electroqumicos, tambien en la qumica inorganica se ha usado para observar los efectos que tienen
ciertos ligantes en centros met
alicos en compuestos de coordinacion y clusters. El paper escogido presenta una
introducci
on amplia al metodo de la voltametra cclica.
Para esto se tienen que definir algunos par
ametros teoricos que nos ayudan a predecir ciertos comportamientos, primero se define la velocidad de transferencia de electrones por medio de la siguiente ecuacion:
nF
(E E 0 ))
(1)
RT
Donde k es el constante heterogenea est
andar de transferencia de electrones el cual es un valor que depende
explcitamente del compuesto y del electrodo y es el coeficiente de transferencia de electrones.
kf = kexp(

Se puede decir que es com

un reportar el promedio de los picos de ida y de vuelta como los potenciales
de reducci
on, esto se puede definir para procesos reversibles. Un proceso reversible en electroqumica es que
se mantiene una concentraci
on igual de especies en la superficie del electrodo, esto significa que se tiene que
cumplir la famosa ecuaci
on de Nerst:
E = E0

RT
[R]
ln(
)
nF
[O]

(2)

El autor define que la verdadera importancia de esta tecnica electroanaltica es para el seguimiento de
reacciones homogeneas que est
an acopladas al proceso de transferencia de electrones. Como por ejemplo que
haya una reacci
on reversible de transferencia de carga que de lugar a una reaccion acoplada que su producto
haga que la reacci
on se vuelva irreversible.
Se muestran ahora una serie de posibles outcomes se reacciones acopladas que valen la pena ser estudiadas:

An Introduction to Cyclic Voltammetry, Mabbott, G. Journal of Chemical Education, 1983

Metodologa:

Para la pr
actica se utiliz
o un electrodo de platino como el electrodo de trabajo y uno de grafito como contraelectrodo y como electrodo de referencia se utilizo uno de Ag/AgCl.
Se prepar
o una soluci
on buffer de fosfatos de pH=7 como un electrolito soporte.
Se disolvieron primero 0.02g de Ferrocianuro de potasio en el buffer y se desoxigena el sistema con nitr
ogeno
antes de empezar a hacer las mediciones. Cuando el sistema estuvo ya desoxigenado se hizo el primer barrido
con un potencial de 0.05 V/s y se observ
o una corriente de 1 105 A.
El voltamograma se observa en la siguiente ilustracion:

Posteriormente se aument
o la concentraci
on del ferrocianuro a 0.04 gramos y se volvio a correr el voltamograma, a la misma velocidad de barrido y se pudo notar un aumento en la corriente observada, ya no fue de 1
sino de 2 105 A.
A continuaci
on se muestra el voltamograma:

Para el pr
oximo experimento se mantuvo la concentracion constante y lo que se vario fueron las velocidades
de barrido. Al hacer esto podemos obtener una serie de datos de corriente que nos permiten encontrar el
coeficiente de difusi
on de la especie, el cual se obtiene de graficar las corrientes contra la raz de la velocidad y
la pendiente de la gr
afica resultante es el coeficiente de difusion de la especie en cuestion. Posteriormente, ya
habiendo encontrado D podemos calcular la corriente de difusion lmite de la especie, la cual esta definida con
la siguiente ecuaci
on:
ip = 2.69 105 n3/2 AD1/2 cV 1/2
Donde n es el n
umero de electrones, A el
area del electrodo en cm2 , D el coeficiente de difusio, c la concentraci
on en moles por mililitro y V la velocidad de barrido en V/s.
A continuaci
on se muestran los datos de corriente contra velocidad de barrido:
Datos de voltamperometra
Velocidad de barrido (V/s) Corriente (A)
0.01
8E-6
0.02
1.2E-5
0.1
2.5E-5
0.2
3.25E-5

V
0.1
0.1414
0.316
0.447

Se obtiene la pendiente de la recta anterior la cual es 7.0497E-5 y as se encuentra el coeficiente de difusi

on
de la especie.
A continuaci
on se adjuntan los voltamogramas de la especie en el orden que se mostraron en la tabla:

Ahora se determina la corriente de difusion lmite a partir de la ecuacion ya propuesta, se encuentra que
rea del electrodo es de 0.000314cm2 , el n
a
umero de electrones es 1, la concentracion es de7.7566E-6 mol/ml, la
raz del coeficiente de difusi
on es 0.0083, entonces procedemos a calcular:
ip = (2.69 105 )(1)(0.000314)(0.0083)(7.7566 10 6)(V 1/2 ) = 5.42 107 A
Ahora se calcula la corriente lmite de difusion para

V
0.1
0.1414213
0.3162278
0.4472136

todas las velocidades de barrido:

ip (A)
5.42E-07
7.67E-07
1.71E-06
2.42E-06

Ahora se muestra la gr
afica de las corrientes lmites contra la raz de la velocidad de barrido:

A partir de los voltamogramas se determina el potencial de onda media, siendo este de aproximadamente
0.25V.

3.1

Cuestionario

1. Si tuviera una muestra de ferricianuro de potasio de concentracion desconocida y al hacerle una voltametra
cclica observa que el pico an
odico le da una corriente de difusion lmite de 3.6x10-5 A, cual sera la concentraci
on
de su soluci
on?
Se despeja la ecuaci
on ya conocida para la concentracion y se hacen los calculos para diferentes velocidades
de barrido, los resultados se muestran a continuacion:

V
C
0.1
5.15E-04
0.1414213 3.64E-04
0.31278
1.63E-04
0.4472136 1.15E-04
2. Investigue los potenciales est
andar con respecto a hidrogeno de los electrodos de referencia mencionados
en la introducci
on.
El electrodo de Calomel tiene un potencial de 0.2415V
El de plata, cloruro de palta tiene un potencial de 0.2224V
3. Que es la corriente lmite de difusi
on?
La corriente de difusi
on es la parte de la corriente de electrolisis debida a las sustancias transportadas por
difusi
on a las proximidades del electrodo. Y la corriente lmite de difusion se define como la corriente que existe
cuando las concentraciones de especies cerca a la superficie del electro se anulan y solo sobreviven las especies
en el seno de la soluci
on.
4. De que depende la ventana de potencial de un voltamograma, mencione dos factores?
De los valores en los que se produce la oxidacin o la reduccin controladas por la difusion de las especies
involucradas.
De la naturaleza de las especies.
5. En el an
alisis electroanaltico, que papel juegan el potencial de media onda y la corriente lmite de
difusi
on?
El potencial de media onda se aproxima al potencial estandar de una especie, la exactitud de este resultado
depende del sistema que se haya montado, por lo que del potencial de media onda podemos determinar una
especie desconocida que este presente en la solucion y tambien se pueden calcular el n
umero de electrones que
se transfirieron y teniendo la corriente lmite de difusion se pueden conocer concentraciones, el coeficiente de
difusi
on de especies y tambien el n
umero de electrones involucrados en el proceso.

Conclusi
on:

Durant la pr
actica se pusieron en pr
actica los conocimientos basicos de electroqumica y se analizaron las
tectnicas electroanalticas que se pueden emplear para la determinacion de m
ultiples parametros de interes en
el
area analtica. Se analiz
o la teora de la voltamperometra cclica y cuales son sus fundamentos y aplicaciones
y se aplic
o la tecnica para poder determinar el coeficiente de difusion del ferrocianuro de potasio.
Tambien se usaron los datos obtenidos para la obtencion del potencial de media onda y la corriente lmite
de difusi
on, las cuales son de gran importancia en la electroanaltica para la determinacion de parametros de
soluciones.
Estas tecnicas tambien se utilizan mucho para determinaciones de calidad en metales y diversas superficies,
ya que tambien se pueden usar para medir corrosiones y tenedencias a la corrosion de diversos materiales al
aplicar potenciales adecuados.

Los estudios de electrodos modificados tambien pueden ser hechos con voltamperometra cclica. Los cuales
son de gran importancia en la electroqumica moderna.

Bibliografa:

Chang, Raymond, Fisicoqumica, 2 Edici

on, McGraw Hill, Mexico.
Atkins, P. W., Fisicoqumica, 3 Edici
on, USA, Addison-Wesley Iberoamericana.