Universidad Nacional de Colombia

Facultad de Ciencias
Departamento de Qumica
Laboratorio de Qumica Orgnica I
Prof. Barbara De Las Mercedes Moreno Murillo
____________________________________________________________________________
Sntesis orgnica de 1,3-benzodioxol-5-carbal dehi do (piperonal): oxidacin del 1,3-benzodioxol-5-il
metanol (alcohol piperonil) con dicromato de potasio
O

OH K Cr O
2
2 7

O
1

Juan Camilo Monroy Garzon , Nydia Johana Mosquera Monroy, Abril de 2015
Resumen: Se plane y ejecut la sntesis de 5g de piperonal por medio de la oxidacin selectiva del grupo
hidroxilo del alcohol piperonil. La tcnica probada consisti en una oxidacin con dicromato de potasio a
temperatura ambiente en un medio de reaccin libre de so lvente. Se plante el mecanismo de reaccin y se
explic brevemente las razones por las cuales la oxidacin hacia acido carboxlico no es el producto principal
en condiciones libres de solvente. Fueron usadas cantidades equimolares del sustrato y de dicromato de
potasio. Una mezcla solida de 5.11g de alcohol piperonal y 10.9g de dicromato de potasio, ambos finamente
pulverizados, se mantuvieron en agitacin con la ayuda de un agitador magntico en un Erlenmeyer durante 5
horas, fue adicionada una pequea cantidad de diclorometano (siguiendo la recomendacin de los autores para
sustratos solidos) y la reaccin se monitoreo con anlisis cromatografico cuyo eluente consisti en una
solucin ter de petrleo/acetato de etilo (4:1 v/v). Se obtuvieron 2,761g del aldehdo correspondiente, que
corresponde a un rendimiento del 54% y 1,2g de lo que se cree es cido piperonilico, producto no esperado
cuya formacin se le atribuye a la presencia de agua en el medio de reaccin, el porcentaje de alcohol
piperonil que reacciono es, entonces, 80%.
Palabras clave: oxidacin, selectiva, alcohol primario, libre de solvente, sustratos slidos.
Abstract: It was planned and executed the synthesis of piperonal (5g) through the selective oxidation of the
hydroxyl group of piperonyl alcohol. The technique consisted of an oxidation with potassium dichromate at
room temperature in a reaction medium free of solvent. The reaction mechanism and the reasons why the
oxidation to carboxylic acid is not a main product in solvent -free conditions are briefly explained. They were
used equimolar amounts of substrate and potassium dichromate. A solid mixture of 5.11g of piperonal alcohol
and 10.9g of potassium dichromate, both finely ground, kept under stirring with the help of a magnetic stirrer
in an Erlenmeyer for 5 hours, it was added a small amount of dichloromethane (as the authors recommended
to solid substrates) and the reaction was monitored with chromatographic analysis in which the eluent
consisted of a solution of petroleum ether / ethyl acetate (4: 1 v / v). 2,761g of the aldehyde were obtained,
which corresponds to a yield of 54% and 1.2g of piperonylic acid was also obtained, this unexpected product
formation is attributed to the presence of water in the reaction med ium, so the percentage of alcohol that react
is 80%.
Keywords: oxidation, selective, primary alcohol, solvent free, solid substrates.

Marco terico: La oxidacin de alcoholes es una reaccin

qumica importante. En lo que respecta a los alcoholes
primarios, estos pueden presentar dos grados de oxidacin: a
aldehdo y a cido carboxlico.

eliminacin de este ster produce la cetona. En la

eliminacin, el carbono del carbinol retiene su tomo de
oxgeno pero pierde su hidrgeno y forma un enlace con el
oxgeno.

OH

El cromo (+4) que se forma es totalmente inestable por lo

que ocurre una reaccin de desproporcin entre el cromo
(+4) y el cromo (+6) para producir cromo (+5), un nuevo
agente oxidante escrito como HCrO3. Los dos moles de
Cr(+5) as formado pueden oxidar dos moles de alcohol
producindose entonces el cromo (+3) totalmente estable y
escrito como H3CrO3. En presencia de cido sulfrico la
especie es convertida en Cr2SO4.

[Ox]

[Ox]

OH

Los alcoholes secundarios slo pueden ser oxidados a

cetonas; a menos que las condiciones sean tan fuertes que
involucre ruptura de enlaces carbono-carbono, los alcoholes
secundarios no se oxidan.

H2CrO3 + H2CrO4 2HcrO3 + H2O

R

2HcrO3 + 2R CHOH C O +2H3CrO3

[Ox]
R

OH

2H3CrO3 + 3H2SO4 Cr2(SO4)3 + 6 H2O

R

Oxidacin de alcoholes
La oxidacin de un alcohol implica la prdida de uno o ms
hidrgenos del carbono que tiene el grupo -OH. El tipo de
producto que se genera depende del nmero de estos
hidrgenos que contiene el alcohol, es decir, si es primario,
secundario o terciario.
Un alcohol primario contiene dos hidrgenos, de modo que
puede perder uno de ellos para dar un aldehdo o ambos para
formar un cido carboxlico.
Por lo general es difcil obtener el aldehdo, porque la mayor
parte de los agentes oxidantes que pueden oxidar al alcohol
primario, tambin oxidan al aldehdo. El cido crmico oxida
a un alcohol primario y llega hasta el cido carboxlico.
Por esto para oxidar alcoholes primarios a aldehdos se
utiliza agentes oxidantes menos fuertes que el cido crmico
como lo son: el reactivo de Jones que es una solucin diluida
de cido crmico en acetona y el reactivo de Collins que es
un complejo de trixido de cromo con dos molculas de
piridina que es mucho ms efectivo que el primero.
Un alcohol secundario puede perder su nico hidrgeno para
transformarse en una cetona, s iendo el cido crmico
(H2CrO4) el procedimiento ms eficiente, pues genera altos
rendimientos. El cido crmico se prepara disolviendo
dicromato de sodio (Na2Cr2O7) en una mezcla de cido
sulfrico y agua.
Na2Cr2O7 + 2H2SO4 [H2Cr2O7] 2H2CrO4 + 2NaHSO4
El mecanismo de la oxidacin del alcohol implica
probablemente la formacin de un ster de cromato. La

Un alcohol terciario no tiene hidrgenos , y cualquier

oxidacin se debe llevar a cabo por ruptura de los enlaces
carbono-carbono, necesitndose para esto condiciones
drsticas y adems producen mezclas de compuestos ; de
modo que, generalmente, no es oxidado.
La oxidacin directa de los alcoholes primarios a cidos
carboxlicos normalmente transcurre a travs del
correspondiente aldehdo, que luego se transforma por
reaccin con agua en un hidrato de aldehdo. Esto implica
que para detenerse en el aldehdo, las condiciones han de ser
anhidras, lo que supone por lo general muchos cuidados
adicionales y por supuesto eleva el costo de la sntesis.
Existen, sin embargo, agentes oxidantes suaves que pueden
detenerse en el aldehdo, pero sin duda, una tcnica
interesante supone condiciones de reaccin que no
involucren solvente: solvent free reactions.
Tcnicas libres de solvente en la sntesis orgnica
Por razones econmicas y ambientales, los mtodos libres de
solvente son de gran inters para la modernizacin de
procedimientos clsicos, de modo que se hagan ms limpios,
seguros y fciles de realizar.
Reacciones en soportes slidos minerales, reacciones sin
ningn solvente/soporte o catalizador, y catlisis de
transferencia slido-lquido pueden ser empleados con
notables incrementos en la reactividad y selectividad.
Inters general de los procesos libres de solvente:
Hoy en da, los qumicos orgnicos son impulsados a
organizar investigaciones que permitan mejorar tcnicas para
que preserven el medio ambiente y la economa de los
procesos sintticos. Una de las formas ms prometedoras son
las tcnicas libres de solvente, pues los solventes suelen ser:
Txicos

Costosos
Problemticos de usar
Problemticos de remover
Reactividad:
Se aprecia un aumento en la cintica, pues las
concentraciones de los reactantes incrementan si se evita el
uso de solventes
A + B -> producto
Velocidad= K [A] [B]
Adems la temperatura puede ser aumentada, ya que no se
debe tener en cuenta el punto de ebullicin de los solventes.
Selectividad:
Los rendimientos de los sistemas de reaccin aumentan
cuando grandes concentraciones de agregados estn
presentes; puede entonces modificar los mecanismos de
reaccin aminorando la dinmica molecular e inducir
subsecuentes selectividades especiales (estreo, regio o
enantioselectividad). Pobres interacciones pueden, entonces,
aparecer (como el apilamiento
) que suelen ser
enmascaradas por los solventes.
Simplificacin de los procedimientos experimentales:
Aparatos como condensadores de reflujo ya no son
necesarios, lo que permite entonces manejar cantidades de
material ms pequeos. El lavado y extraccin de los
productos es ms fcil e incluso innecesario.
Tipos de tcnicas solvent free
Reacciones en soportes minerales.
Se usan aluminios, slicas, lodos impregnados del
reactivo, la reaccin en un medio seco se realiza
mediante soportes impregnados de diferentes reactantes.
Reacciones sin solvente, soporte o catalizador.
Reacciones heterogneas entre reactantes puros en
cuasiequivalentes cantidades sin ningn aducto. En el
caso de mezclas slido/lquido se puede dar
solubilizacin del slido en el lquido o absorcin del
lquido en el slido.
Catlisis de transferencia slido-lquido.
Ocurren en la presencia de cantidades catalticas de sales
de amonio o agentes acomplejantes.
El segundo tipo de tcnica expuesta atae al laboratorio a
realizar.
La reduccin de residuos con tcnicas libres de solvente
Son llevadas a cabo manteniendo una muestra del reactante
finamente pulverizado. Se puede acelerar la reaccin al
calentar, agitar, irradiar con ultrasonido o microondas, como

tambin moliendo la mezcla con mortero, de modo que si se

trata de reacciones de adicin, no se generan residuos, en
teora. El disolvente ms verde, en trminos de la reduccin
de residuos, es no utilizar disolvente, muchas reacciones
industriales se llevan a cabo en la fase gaseosa o sin ningn
disolvente adicionado. Del mismo modo, muchos materiales
se pueden preparar sin disolventes a travs de compuestos
sintticos en estado slido. Adems del trmino solvent-free
(libre de disolventes), el trmino solventless se utiliza en la
literatura para describir estas condiciones de reaccin.
Sin embargo, ambos trminos son un tanto engaosos, en
muchos casos, y la palabra limpio podra ser una mejor
descripcin para explicar la naturaleza altamente concentrada
de los reactivos y la falta de disolvente adicional. Una
solucin se define como una mezcla lquida en la que el
soluto es distribuido uniformemente por todo el disolvente.
Por lo tanto, cada vez que hay una solucin presente, tambin
hay un disolvente presente.
En muchas reacciones solvent-free (sin disolventes) (como
parece ser el trmino ms utilizado en este momento) uno de
los reactivos es un lquido y est a veces presente en exceso.
Este lquido a menudo est actuando como el disolvente y
produciendo unas soluciones de reaccin homognea. En
otras reacciones sin disolventes, puede ser un lquido, por
ejemplo agua, formada durante el curso de la reaccin y esto
ayuda a la reaccin en la interfase entre los reactivos y a
adicionalmente acta como un disolvente. Tambin muchos
reactivos se utilizan comnmente en solucin acuosa. Por
ejemplo, perxido de hidrgeno al 30%.
Si la mezcla de reaccin es una emulsin o una suspensin
de reactivos orgnicos en una fase acuosa, entonces la
reaccin es solvent-free, sin embargo si la reaccin ocurre en
una solucin homognea, esta es acuosa. En otras reacciones
que se acercan a ser solvent-free se emplean VOCs
(compuestos orgnicos voltiles) para extraer y purificar el
producto y sin embargo la reaccin como tal es solvent-free,
pero frecuentemente la reaccin como un todo emplea
solventes, de esta manera en la mayora de las reacciones
solvent-free en algn punto de esta se emplea solventes, sin
embargo la cantidad de solvente empleado
es
dramticamente reducido en comparacin con la cantidad
que se utiliza en la reaccin convencional y as estos mtodos
son muy amigables con el medio ambiente.
Muchos procesos industriales especialmente aquellos que
emplean catlisis heterognea, se han desarrollado con
reactivos y productos en la fase de vapor y son solvent-free,
otro mtodo muy promisorio para la realizacin de este tipo
de reacciones es el empleo de molino de bolas, en el cual se
ponen en contacto los compuestos slidos que participaran en
la reaccin, en este caso se colocan una o ms bolas dentro
de un recipiente que se agita a altas velocidades, este mtodo
ha sido muy exitoso en reacciones a escala de kilogramos,
industrialmente una opcin sera emplear la tecnologa de los
molinos de cemento, por otra parte a pequea escala en el
laboratorio de investigacin, para las reacciones solvent-free

es posible emplear un mortero para pulverizar juntos todos

los reactivos slidos, mientras que los reactivos lquidos se
mezclan. Adicional a este el mtodo, la combinacin con
calentamiento microondas tambin ha demostrado ser muy
funcional. Recientemente mtodos computacionales tambin
han sido usados exitosamente para predecir rendimientos y
tiempos de reaccin para reacciones organocatalticas.

eliminaciones,
sustituciones,
acoplamientos
C-C,
acoplamientos fenlicos, acoplamientos oxidativos (Glaser) y
polimerizaciones, a continuacin se presentan algunos
ejemplos de reacciones orgnicas sintticas que han
empleado condiciones solvent-free.

En algunas reacciones solvent-free, donde la reaccin

involucra un lquido, el proceso es similar al proceso
convencional excepto las condiciones de alta concentracin.
Es importante tenerse en cuenta que durante la pulverizacin
o molienda con bolas de los reactivos slidos, la energa
cintica se suministra y esto puede tener varios efectos,
incluyendo la calefaccin y la formacin de defectos
superficiales. La molienda tambin proporciona transferencia
de masa y puede evitar reacciones exotrmicas que forman
los puntos calientes, lo que llevara a la descomposicin. Tal
caracterstica se ha aprovechado recientemente en las
transformaciones de la biomasa sin disolventes.
Se han propuesto mecanismos, parcialmente derivados de los
datos de microscopa de fuerza atmica en cuanto a cmo
proceden las reacciones solido-solido solvent-free.
Inicialmente, las molculas de reactivo (A) migran hacia
planos de exfoliacin o canales dentro de la estructura del
otro reactivo(B), el producto (C) se empieza a formar en la
interface que distorsiona an ms las estructuras cristalinas y
se forma una mezcla de las fases A-B-C. A continuacin,
como la concentracin del producto (C) aumenta, cristales de
C comienzan a formarse en la fase A-B-C que se desintegra y
forma nuevas partculas, que revelan nuevas superficies para
llevar a cabo la reaccin .
La gran mayora de la literatura reciente en el campo de las
reacciones solvent-free muestra los principios de la qumica
verde concernientes con las reacciones de sntesis orgnica ,
qumica de materiales y transformaciones de biomasa , sin
embargo las aproximaciones de las reacciones solvent-free
pueden tambin ser utilizadas en la extraccin de productos
naturales, pero se encuentra menos informacin disponible
en la literatura sobre este campo .
El mtodo solvent free es til tanto para sntesis inorgnica y
de materiales, como en sntesis orgnica, est mtodo ha sido
ampliamente usado en qumica supramolecular, qumica de
coordinacin y la formacin de clster con metales de
transicin y polmeros. El intervalo de reacciones va desde
muy simples, reacciones de sustitucin de ligandos para sales
de iones metlicos lbiles, hasta reacciones ms complejas.
A pesar del reciente inters en los procedimientos solventfree dentro de la qumica inorgnica y de materiales, la
mayora de las reacciones estudiadas con esta metodologa
has sido de origen orgnico, estas reacciones se dividen en
dos clases principales: reacciones trmicas y reacciones
fotoqumicas , las reacciones solvent-free trmicas incluyen
oxidaciones, reducciones , isomerizaciones, adiciones,

Mecanismo de oxidacin con dicromato de potasio

Los pasos de la oxidacin son los siguientes:
1. ataque del oxgeno del alcohol al cromo del dicromato de
potasio, primer paso para la formacin del ester de cromato
2. Desprotonacion del alcohol y formacin del ester de
cromato
3. Expulsin de -OH por el movimiento de electrones del
oxgeno en el grupo dicromado
4. En un medio libre de solvente, lo lgico es pensar que el
-OH abstrae simultneamente el protn del carbono del
alcohol mientras es expulsado, de modo que el paso 3 y 4 son
concertados.
5) El grupo dicromado es un grupo saliente muy bueno que
no sale con el oxgeno (en esto se basan las oxidaciones de
alcoholes en su mayora) de modo que al abstraer el protn
del carbono, el movimiento de electrones hacia el oxgeno
impulsa la expulsin del grupo saliente con un par
electrnico, obteniendo la forma reducida del dicromato y
como subproducto adicional agua.

OH

Cr

O
O

Cr

O
O

O
HO

Cr

H
O

Cr

Cr
O

Tabla 2: clculo de reactivos a partir de tabla 1

Cr

Cr
O

Cr

H2O

Literatura consultada
[1] Toda, F. Yagi, M . Kiyoshige, K. (1988) j chem soc chem
commun 958
[2] Toda, F. Tanaka, M ami K (1990) j chem soc Perkin Trans l
3207
[3]Freeman, F. H. Organic Synthesis by oxidation with metal
compounds
[4]Waters WA (1964) M echanism of oxidation of organic
compounds. M ethuen and Co ltd, London.
[5] Alternative solvents for Green Chemistry, Francesca M
Kerton and Ray M arriot, 2nd Edition, RSC Green Chemistry
No 20,2013 P.P 51-53,57.
[6] K. Tanaka, solvent-Free Organic Synthesis, 2nd edn.,Wiley VCH, Weinheim,2009.
[7] K.Tanaka and F.Toda, Chem. Rev., 2000, 100, 1025-1074

Ecuacin
rendimien
to

Cr
O

O
-

O
O

adecuada los reactivos necesarios para la sntesis de 5g de

piperonal (objetivo del experimento).Se construye la tabla 2
tomando como referencia las relaciones estequiometricas
encontradas en la tabla 1. La tabla 2 corresponde por tanto a
los datos de planeacin de la prctica.

Cr

HO
O
K2Cr2O7

Gramos
(g)
Moles
(mol)

5.110

10.881

5,0

0.0370

0.0370

0.033

Diagrama de flujo (procedimiento): adaptado de [1]

Parte experimental
A partir del artculo: Ji-Dong Lou, Zhi-Nan Xu. Selective
solvent-free oxidation of alcohols with potassium
dichromate. Tetrahedron Letters 43 (2002) 8843-8844.
Se construye la siguiente tabla (tabla 1) para determinar la
estequiometria de la reaccin. Dado que los autores reportan
la oxidacin de molculas varias, se toma la que
probablemente tendr la reactividad ms parecida a la de
nuestro sustrato: (4-metoxifenil)metanol, pues tiene un grupo
activante en la posicin para respecto al grupo a oxidar.
Tabla 1: Datos para definir la estequiometria de la reaccin
Ecuacin
rendimien
to
H3C

OH
O

K2Cr2O7

O
1

Gramos
(g)
Moles
(mol)

H3C

90%

1,0

2.13

0.89

0.00724

0.00724

0.00651

Lo importante es tener en cuenta el rendimiento reportado de

la reaccin, pues a partir de este se calculan de manera

Ji-Dong Lou, Zhi-Nan Xu. Selective solvent-free oxidation

of alcohols with potassium dichromate. Tetrahedron Letters
43 (2002) 8843-8844.

Esquema 1: resultados de cromatografas realizadas durante

tiempo de reaccin.

Resultados
Siguiendo la recomendacin del articulo para reacciones con
sustratos slidos, se us un poco de diclorometano, apenas
para solvatar los compuestos.
Mientras la reaccin tena lugar, se realizaron ensayos
cromatograficos, para evaluar si la reaccin tena lugar o no.
Se corrieron en total 5 cromatografas en ter de petrleo
acetato de etilo (4:1 v/v). En cada sistema (cada
cromatografa) se plantaron siempre dos muestras: a) Mezcla
de reaccin. b) alcohol piperonal.
Los siguientes esquemas representativos resumen los
resultados (formas aproximadas de las manchas), tener en
cuenta que se realiz una cromatografa tomando muestras de
la mezcla de reaccin cada hora, de manera que el tiempo
indicado en el esquema corresponde a esto y no al tiempo de
elucin.

En la siguiente tabla (tabla 3) se reportan los Rf obtenidos

experimentalmente:
Tabla 3: Datos cromatografas realizadas durante la reaccin.
Tiempo
de Rf patrn (alcohol Rf muestra
reaccin al hacer piperonal)
la cromatografa
1h
0,75
nica 0,75
2h

0,60

nica 0,60

3h

0,72

4h

0,65

5h

0,55

Mancha alargada
0,67-0,77
Tres
manchas
0,63-0,65-0,81
Tres manchas
0,50-0,55-0,74

Tal como indicaba el artculo, al cabo de 5h se podra dar por

terminada la reaccin (la mancha correspondiente al alcohol
piperonil ya era bastante pequea).
Despus de la dilucin con diclorometano y filtracin se
obtienen dos fracciones:
Producto inesperado en el papel filtro, solido
cristalino, color blanco
Liquido filtrado, color Amarillo/naranja
El color naranja del filtrado indicaba que la filtracin no fue
efectiva y que dicromato de potasio se encontraba aun en esta
fraccin. Se realizaron dos filtraciones ms por la misma
razn,
reduciendo
considerablemente
el
color
naranja/amarillento de la solucin a rota evaporar.

blanco cristalino y su punto de fusin experimental, aunque

no fue hallado, es necesariamente mayor a 150C (el del
cido
piperonilico
es
229-231C3). El anlisis
espectroscpico de este residuo (anexo) indica la presencia
de estiramientos OH cuya banda es muy ancha, tpico de la
formacin de dmeros en cidos carboxlicos por asociacin
por puentes de hidrogeno.
La formacin de este producto puede ser explicada por la
presencia de agua, ya sea por humedad ambiental (poco
probable que explique la cantidad formada) o por la falta de
desecacin de los reactivos de partida. Una razn interesante
podra deberse a que la formacin de agua in-situ pueda
explicar la reaccin del aldehdo
Conclusiones

El lquido fue llevado a rota vapor, se obtiene un slido de

color caf claro.. Con el peso tara del baln en el que rota
evapor y el peso con lquido, se determina que se
obtuvieron 2,761g de producto crudo. El punto de fusin de
este compuesto es de 41C.

Se realizo una oxidacin selectiva del alcohol

piperonilico con dicromato de potasio
Se determinaron las ventajas de realizar una tcnica que
no requiere solvente, entre ellas, que reacciones como la
oxidacin con un agente oxidante tan fuerte (el
dicromato de potasio) se detengan en el aldehdo con
buenos rendimientos
El producto obtenido es de una pureza baja, esto se debe
a la filtracin, pues no fue separado totalmente el
lquido donde se encontraba el producto de inters del
precipitado solido que es el dicromato finamente
pulverizado
El anlisis cromatografico permite concluir con
seguridad que el producto obtenido no es alcohol
piperonil
Se propuso un mecanismo de reaccin lgico para la
transformacin qumica vista, en la que el cromo cambia
su estado de oxidacin y se reduce

Respecto al producto en el papel de filtro, se determina que

su punto de fusin es mayor a 150C (no hubo tiempo para
esperar a que la temperatura subiera ms en el fusimetro
usado).
El anlisis cromatografico con solucin de acetato de etilo:
ter de petrleo (1:4 v/v) mostro que el producto sintetizado
efluye ms rpido que el alcohol piperonil y que el residuo
inesperado eluye ms lento.
Los anlisis IR obtenidos para la muestra y el residuo estn
como anexos, para facilitar su anlisis.
Anlisis y discusiones
Pese a lo indicado por los autores del artculo referencia, el
destilado del solvente no fue suficiente para obtener un
producto con suficiente pureza (literatura: m.p piperonal:
37C2 ), el color caf/naranja oscuro de este producto indica
que la filtracin no fue efectiva y que probablemente se
encuentra presente dicromato de potasio o en su defecto la
forma reducida. Se le atribuye este inconveniente al tamao
de poro del papel filtro usado, pues no se logra la separacin
completa de la solucin sobrenadante. El anlisis
espectroscpico del IR obtenido (anexo) es el que permite
discernir la identidad del compuesto, es importante tener en
cuenta que el anlisis cromatografico comparativo entre el
alcohol piperonal y este producto (eluyendo en el mismo
sistema y en la misma cuba) es quien permite concluir que en
definitiva el producto es diferente del sustrato, de eluirian de
la misma forma.
Respecto a la identidad del residuo, se cree que se debe de
tratar de alcohol piperonil que se oxido hasta acido, pues es

Resumen bibliogrfico
Ji-Dong Lou, Zhi-Nan Xu. Selective solvent-free oxidation of
alcohols with potassium dichromate. Tetrahedron Letters 43
(2002) 8843-8844.
M SDS piperonal. Fuente:Sciencelab.com
Sigma Aldrich. Product information: CAS Number 94-53Toda, F. Yagi, M . Kiyoshige, K. (1988) j chem soc chem
commun 958
Toda, F. Tanaka, M ami K (1990) j chem soc Perkin Trans l 3207
Freeman, F. H. Organic Synthesis by oxidation with metal
compounds
Waters WA (1964) M echanism of oxidation of organic
compounds. M ethuen and Co ltd, London.
3

MSDS piperonal. Fuente:Sciencelab.com

Sigma Aldrich. Product information: CAS Number 94-53-

Alternative solvents for Green Chemistry, Francesca M Kerton

and Ray M arriot, 2nd Edition, RSC Green Chemistry No
20,2013 P.P 51-53,57.
K. Tanaka, solvent-Free Organic Synthesis, 2nd edn.,Wiley VCH, Weinheim,2009.
[
K.Tanaka and F.Toda, Chem. Rev., 2000, 100, 1025-1074