Determinacin experimental del coeficiente de difusin de cloroformo en aire en estado

estacionario
Avila Romo, C. Briones Cristerna, R. Garca Mndez, J. Gonzlez Domnguez, A. Prez Crdenas, L.
Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Autnoma de Nuevo Len. Monterrey, Nuevo Len, Mxico.

Resumen
En el presente trabajo se mide experimentalmente el coeficiente de difusin del cloroformo a partir de la densidad de flujo
observada en un modelo austero de celda de Arnold y se compara con el valor reportado en literatura y el obtenido con el modelo
de Wilke-Lee que considera el movimiento individual de las molculas en virtud de su energa trmica o cintica, con una
desviacin de 3.08% y 3.45% respectivamente.
Trminos clave: Difusin, cloroformo, celda de Arnold
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con densidad mayor que sta. Es no inflamable, pero
Trminos clave: Difusin, cloroformo, celda de Arnold
productos de su oxidacin, como el fosgeno, son muy
1. Introduccin
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peligrosos. Existe alto riesgo a la salud por su inhalacin e
ingestin.
Cuando un sistema contiene dos o ms componentes cuyas
concentraciones varan de un punto a otro, presenta una
tendencia natural a transferir la masa, haciendo mnimas las
diferencias de concentracin dentro del sistema. La difusin
es el movimiento neto espontneo de partculas desde un rea
de alta concentracin a un rea de baja concentracin en un
volumen dado de fluido (lquido o gas).
La difusin de un lquido a travs de una pelcula estancada
de gas B es comnmente medida experimentalmente en una
celda de Arnold (Figura 1), la cual est compuesta por un
tubo angosto, que se encuentra parcialmente lleno con
lquido puro A, que se mantiene a una temperatura y presin
constantes. El gas B, que fluye a travs del extremo abierto
del tubo, tiene una solubilidad despreciable en el lquido A y
tambin es qumicamente inerte respecto de A. El
componente A vaporiza y se difunde en la fase gaseosa. La
rapidez de vaporizacin puede medirse en forma fsica y
tambin expresarse en forma matemtica en trminos del
flujo en masa molar.

Fue descubierto en 1847 y se utiliz como anestsico por

inhalacin, como insecticida y en la industria farmacutica,
sin embargo su toxicidad ha provocado que sea reemplazado
por otras sustancias. Actualmente, es altamente utilizado
como intermediario en la sntesis del refrigerante
fluorocarbono 22, tetrafluoroetileno y su polmero (PTFE).
[3]
G. A. Lugg [4] reporta un valor promedio del coeficiente de
difusin experimental en estado estacionario (25C y 760
mm Hg) para el cloroformo de 8.8810-2 cm2/s, con una
desviacin estndar de 0.187 haciendo pasar un flujo de gas
de arrastre sobre el borde abierto de un tubo cilndrico,
colocado de forma vertical, el cual contiene el lquido.

Al evaporarse el lquido puro se difunde dentro de un espacio

gaseoso por encima del depsito. Por otra parte un gas
insoluble en dicho lquido, fluye a travs de la boca del tubo
con objetivo de arrastrar los vapores del lquido. Para
considerarse la celda Arnold como un sistema en estado
estacionario, debe estar bajo condiciones isobricas e
isotrmicas y las fronteras deben permanecer fijas durante el
tiempo de operacin.
El cloroformo es un lquido incoloro altamente voltil con
olor dulce caracterstico. Es ligeramente soluble en agua y

Figura 1. Representacin grfica de una celda de Arnold

El objetivo del presente trabajo es presentar el coeficiente de

difusin del cloroformo en aire experimental usando un
modelo de la celda de Arnold y compararlo con los valores
experimentales reportados en literatura (Lugg et al), as
como tambin, con el calculado mediante el mtodo de
Wilke-Lee.
2.

Este valor permite evaluar el coeficiente de difusin del

cloroformo en el aire una vez llegado al estado estacionario
con el uso de la ecuacin 2.
Donde la constante de difusin se define como

DCHCl 3

Metodologa

N CHCl 3 z P
y AM
c'
c' y CHCl 3 ,1 RT
y CHCl 3 , 2

(Ec. 2)

Lista de material utilizado

La composicin del cloroformo en el punto 1 (cua del
lquido) depende de la presin parcial del mismo, la cual se
considera igual a la presin de saturacin a estas condiciones
obtenida a partir de la ecuacin de Antoine. (Ec. 3)

11.5 mL cloroformo 98% puro

Probeta de vidrio KIMAX de 25 mL

Lista de smbolos
ln Pi

AT
rea transversal de la celda
A, B, C constantes de la ecuacin de Antoine
c
constante de difusin**
DCHCl3 Coeficiente de difusin del cloroformo
V
Cambio del volumen en celda de Arnold
MCHCl3 Peso molecular del cloroformo
NCHCl3 Densidad flujo de difusin CHCl3
P
presin total del sistema
Pisat
presin de saturacin de la especie i
R
Constante universal de los gases
CHCl3 densidad del cloroformo lquido
t
Tiempo
T
Temperatura
yi
composicin de la fase vapor de especie i
yAM
composicin media logartmica del aire
z
Largo de trayectoria de difusin
D
Integral de colisin
AB
Longitud caracterstica de la ley fuerzas
intermoleculares

energa de interacin molecular

A,, H son parmetros de la integral de colisin
Vb

B'

(Ec. 3)

T C'

En el punto 2, se supone que la composicin del cloroformo es

nula.
La composicin media logartmica del aire se calcula como lo
describe la ecuacin 4.
y
y

AM

A
1

A
2

A
1
yA

(Ec. 4)

ln

MTODOLOGIA DE WILKE-LEWITT
Haciendo uso de las condiciones experimentalmente tomadas,
se realiz un estudio de la difusin del cloroformo en el aire,
utilizando el modelado propuesto por Wilke-Lee como
aproximacin de la difusin.

METODOLOGA EXPERIMENTAL
Los datos experimentales se tomaron a temperatura y presin
ambiental, 18 C y 1 atm para este caso. La densidad del
cloroformo lquido reportada por el proveedor es de 1.47
g/mL.
Cuando el cambio de volumen no es significativo con
respecto al tiempo, se considera que se ha llegado al estado
estacionario
La densidad de flujo de difusin (flux) del cloroformo se
calcula directamente como la cantidad de materia evaporada
sobre el rea de seccin transversal de la probeta, sobre el
tiempo, como lo indica la ecuacin 1.

N CHCl3

A'

Se utilizaron los parmetros A, B y C para la ecuacin 3

reportados por Smith-Van Ness. *Marcador de posicin 5.

volumen molar

V CHCl 3

sat

La difusividad molecular se relacionada con el movimiento

individual de las molculas en un fluido, en virtud de la energa
trmica o energa cintica de las molculas. [4]
Para la prediccin de la difusividad se han plateado diferentes
modelos a partir de diferentes teoras, como la teora cintica
clsica, la teora cintica de Chapman y Eskog, y teoras de
estados correspondientes.
Para gases de molculas apolares o mezcla de un gas apolar
con otro polar, la prediccin del mtodo de Wilke Lee es la
ms utilizada para los casos que involucren aire como uno de
los fluidos a analizar. [4]
El modelado de Wilke-Lee se presenta en la ecuacin 5.

(Ec 1)

t AT M CHCl 3

2 ](103 ) 2
[3.03(0.98/

1
2 2

(Ec. 5)

Donde:
es una relacin entre las masas molares del aire y el
cloroformo como lo muestra la ecuacin 6.
= 2 [

(Ec. 6)

es el dimetro de colisin en (un parmetro de Lennard

Jones), donde Vb representa el volumen molar
1
3

= 1.18

(Ec. 7)

La separacin de las molculas en la colisin se puede calcular

con el promedio de los radios moleculares.
La integral de colisin correspondiente a la difusin es una
funcin adimensional de la temperatura y del campo potencial
intermolecular correspondiente a una molcula de A y una de
B. Se representa como y la ecuaciones 8 la representa.

D = ( ) + + +

(Ec. 8)

T* es un parmetro que relaciona la temperatura del sistema

(T) y AB es la energa de la interaccin molecular que
corresponde al sistema binario AB (parmetro de Lennard
Jones), presentada en la ecuacin 9 y 10 respectivamente.
=

(Ec. 9)

1/2

= ( )

(Ec. 10)

Las constantes A, B, C, D, E, F, G, H son parmetros para

calcular D, aire, Cloroformo, Vb para ambos fluidos se
encuentran reportadas en Las Propiedades de Lquidos y
Gases por Prausnitz [4].

Los datos en el cambio del volumen fueron tomados a las 3,

8, 14, 20 y 21 horas de haber iniciado la difusin, los datos
se reportan en la Figura 2.
Como se puede observar en la Figura 2, a partir de las 20
horas en adelante, el volumen evaporado puede ser
considerado constante, por lo que se supone que se llega al
estado estacionario.
Hasta este punto, se perdi 1.5 mL de lquido, obteniendo
una densidad de flujo de difusin de NCHCl3 = 1.06810-7 mol
cm-2 s-1.
Con este valor, usando la ecuacin 2, obtenemos el valor del
coeficiente de difusin para nuestro sistema, el cual es igual
a DCHCl3 = 0.1101 cm2 s-1
MTODO DE WILKE LEE
Usando la metodologa de Wilke-Lee, el valor obtenido para
el coeficiente de difusin del cloroformo es de 0.1139 cm2/s.
Los datos experimentales muestran un error relativo del
3.45% con respecto al obtenido con la metodologa de
Wilke-Lee y de 3.08% con respecto al reportado por Lugg
ms una desviacin estndar.
4.

Conclusiones

El coeficiente de difusin del cloroformo determinado en

este trabajo a partir de un experimento sencillo y a pesar de
no contar con un grado de control de condiciones riguroso
para su obtencin, presenta un grado de error porcentual
satisfactorio en contraste con los valores reportados en la
literatura. Por tanto, la difusividad, al menos para esta
especie, puede considerarse como un fenmeno fsico fcil
de observar y cuantificar.
Recomendaciones:

3.

Resultados y discusiones

DATOS EXPERIMENTALES
Al inicio del procedimiento, la distancia del menisco al
extremo abierto del tubo fue de 8.2 cm. El rea de seccin
Disminucin del volumen de lquido
transversal de este es de 1.7 cm.
1.8

Se recomienda usar un bao de temperatura y un cuarto

cerrado que propicie un control ms riguroso de las
condiciones del sistema que permita la obtencin de
resultados ms precisos.
5.

Referencias

1. Fernndez, M.. (2010). Difusin binaria en fase gaseosa,

de Universidad de Zulia

1.6

Volumen evaporado (mL)

1.4

2. Propiedades del Cloroformo. (2008, March 23). Facultad

de Qumica, UNAM. Retrieved January 25, 2016, from
http://www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/7cloroformo.pdf

1.2
1.0
0.8
0.6

3. Lugg, G. A. (1968). Diffusion Coefficients of Some

Organic and Other Vapors in Air. Analytical Chemistry,
40(7), 1072-1077.

0.4
0.2
0.0

10

12

14

16

18

20

22

Tiempo (h)

Figura 2. Volumen
evaporado de cloroformo con respecto
Datos Experimentales
al tiempo. Regresin logartmica

4. Bruce E. Polling, John M. Prausnitz,John P. OConell.

(2001). Las Propiedades de Lquidos y Gases. Nueva York:
McGraw-Hill. Captulo 11, Coeficientes de Difusin,
Pg.637.