Sntesis de epxidos

Los epxidos son fciles de preparar a partir de alquenos y (a diferencia de otros teres)
experimentan una variedad de reacciones sintticas tiles. Por estas razones, los epxidos son
intermediarios sintticos valiosos. Aqu repasamos las tcnicas de epoxidacin ya vistas
(seccin 8-12) y consideramos con ms detalle las sntesis y reacciones tiles de los epxidos.
1. Epoxidacin con peroxicidos
Los peroxicidos (en ocasiones llamados percidos) se usan para convertir alquenos a epxidos.
Si la reaccin se lleva a cabo en cido acuoso, el epxido se abre a un glicol. Por tanto, al
preparar un epxido, evitamos cidos fuertes. Debido a sus propiedades de solubilidad
convenientes, con frecuencia se usa el cido meta-cloroperoxibenzoico (MCPBA, por sus siglas
en ingls) para estas epoxidaciones. El MCPBA es un peroxicido dbilmente cido que es
soluble
en

disolventes aprticos como el

C H 2 C l2 .

La epoxidacin se lleva a cabo en una reaccin concertada en un paso que mantiene la

estereoqumica de cualquier sustituyente en el enlace doble.

La epoxidacin con peroxicidos es bastante general,

El MMPP se usa en desinfectantes de
con los enlaces dobles ricos en densidad electrnica
superficies para plsticos sensibles y equipo de
reaccionando ms rpido. Las siguientes reacciones son
hule como las incubadoras. Tambin se est
transformaciones difciles hechas posibles por este
probando para usarse como enjuague bucal
procedimiento de epoxidacin estereoespecfica
reductor de placa y como pasta dentfrica.
selectiva. El segundo ejemplo usa monoperoxiftalato de
magnesio (MMPP, por sus siglas en ingls), un
peroxicido soluble en agua relativamente estable usado con frecuencia en epoxidaciones a gran
escala. Estas epoxidaciones con MMPP acuoso, llevadas a cabo a un pH neutro para evitar la
apertura del epxido, evita el uso masivo de disolventes clorados peligrosos.

2. Ciclacin de halohidrinas promovida por una base

Una segunda sntesis de epxidos y otros teres cclicos involucra una variacin de la sntesis de
Williamson de teres. Si un ion alcxido y un tomo de un halgeno se localizan en la misma
molcula, el alcxido puede desplazar un ion haluro y formar un anillo. El tratamiento de una
halohidrina con una base conduce a un epxido a travs de un ataque

S N 2 interno.

Las halohidrinas son fciles de generar tratando alquenos con disoluciones acuosas de
halgenos. Se adiciona agua de bromo y agua de cloro a travs de los enlaces dobles con la
orientacin Markovnikov. La siguiente reaccin muestra al ciclopenteno que reacciona con agua
de cloro para formar la clorohidrina. El tratamiento de la clorohidrina con hidrxido de sodio
acuoso forma el epxido.

Esta reaccin puede usarse para sintetizar teres cclicos con anillos ms grandes. La dificultad
se encuentra en impedir que la base (adicionada para desprotonar el alcohol) ataque y desplace
al haluro. La 2,6-lutidina, una base voluminosa que no puede atacar con facilidad a un tomo de
carbono, puede desprotonar al grupo hidroxilo para formar un ter cclico de cinco miembros.
De esta manera se forman teres cclicos de cinco, seis y siete miembros (y en ocasiones de
cuatro miembros).

Nomenclatura de teres cclicos (epxidos)

Los teres cclicos son nuestros primeros ejemplos de compuestos heterocclicos, que contienen
un anillo en el que un tomo del anillo es un elemento distinto al carbono. Este tomo, llamado
heterotomo, se numera 1 al numerar los tomos del anillo. Los teres heterocclicos son teres
especialmente importantes y tiles.
Epxidos (oxiranos).- Los epxidos son teres cclicos de tres miembros, por lo regular
formados por la oxidacin con peroxicido
El xido de etileno ha sido usado como un fumigante
de los alquenos correspondientes. El
para alimentos, textiles y suelos, y para la esterilizacin
nombre comn de un epxido se forma
de instrumentos biomdicos. Se difunde con rapidez a
escribiendo xido de antes del nombre
travs de los materiales sin daarlos. Su efecto
del alqueno que se oxida. Las siguientes
antibacteriano se debe probablemente a su habilidad
reacciones muestran la sntesis y los
para alquilar enzimas celulares crticas.
nombres comunes de dos epxidos
sencillos.

Un mtodo sistemtico para la nomenclatura de los epxidos es nombrar el resto de la molcula

y emplear el trmino epoxi como un sustituyente, dando los nmeros de los dos tomos de
carbono enlazados al oxgeno del epxido.

Otro mtodo sistemtico nombra a los epxidos como derivados del compuesto precursor, xido
de etileno, usando la palabra oxirano como el nombre sistemtico del xido de etileno. En
este sistema, los tomos del anillo de un compuesto heterocclico se numeran comenzando con
el heterotomo y yendo en la direccin para dar a los sustituyentes los nmeros ms bajos. Por
comparacin tambin se enlistan (en azul) los nombres del sistema epoxi. Observe que la
numeracin es diferente para los nombres del sistema epoxi, los cuales numeran la cadena
ms larga en vez del anillo.

Oxetanos Los
teres
cclicos
menos
comunes son los
oxetanos
de
cuatro
miembros.
Debido a que estos anillos de
cuatro miembros
estn tensionados, son ms
reactivos que los
teres cclicos ms grandes y
los teres de
cadena abierta. Sin embargo,
no son tan reactivos como los oxiranos (epxidos) altamente tensionados.

Furanos (oxolanos) Los teres cclicos de cinco miembros por lo regular se conocen con el
nombre del anillo aromtico de este grupo, furano. En el captulo 16 consideraremos la
aromaticidad del furano y de otros heterociclos. El trmino sistemtico oxolano tambin se usa
para un anillo con cinco miembros que contiene un tomo de oxgeno.

El ter cclico saturado de cinco miembros se parece al furano pero tiene cuatro tomos de
hidrgeno adicionales. Por tanto, se le llama tetrahidrofurano (THF). Uno de los teres ms
polares, el tetrahidrofurano es un disolvente orgnico no hidroxlico excelente para reactivos
polares. Las reacciones de Grignard en algunas ocasiones tienen xito en el THF aun cuando
fallan en el ter dietlico.

Piranos (Oxanos) Los teres cclicos de seis miembros por lo general se nombran como
derivados del pirano, un ter insaturado. El compuesto saturado tiene cuatro tomos de
hidrgeno ms, por lo que se le llama tetrahidropirano (THP). El trmino sistemtico oxano
tambin se emplea para un anillo de seis miembros que contiene un tomo de oxgeno.

Dioxanos A los teres heterocclicos con dos tomos de oxgeno en un anillo de seis miembros
se les llama dioxanos. La forma ms comn del dioxano es uno con los dos tomos de oxgeno
en una relacin 1,4. El 1,4-dioxano es miscible en agua y se utiliza mucho como un disolvente
polar para reacciones orgnicas.

Dioxina es un nombre comn para el dibenzo-1,4-dioxano, el cual es el 1,4-dioxano fusionado

con dos anillos de benceno. El nombre dioxina con frecuencia se emplea de manera incorrecta
en los medios de comunicacin para la 2,3,7,8-tetraclorodibenzodioxina (TCDD), un
contaminante txico en la sntesis del herbicida llamado 2,4,5-T o Agente naranja. De manera
sorprendente, la TCDD ha estado en el ambiente por varios millones de aos debido a que
tambin se forma en los incendios forestales. La mayora de las dioxinas son txicas y
carcinognicas (ocasionan cncer) debido a que se asocian con el ADN y ocasionan una
interpretacin errnea del cdigo gentico.

Propiedades Fsicas:
Son compuestos polares con puntos de ebullicin menores que los de los alcoholes y ms altos
que los teres; son solubles en agua.

Uso y Aplicaciones
Sustancia qumica que polimerizada se usa como plstico para estructuras, revestimientos y
adhesivos.
Segn su campo de aplicacin pueden ser clasificadas en tres grandes grupos:
Se utilizan para: abrasivos, materiales de friccin, textil, fundicin, filtros, lacas y adhesivos.
Para madera y aislantes (RFMA) tienen su campo de aplicacin en: lanas minerales,
impregnaciones, materiales de madera, espumas.
Para polvos de moldeo (PM), que son suministradores de las industrias elctrica,
automovilstica y electrodomstica.