ANALISIS

INSTRUMENTAL EN
INGENIERIA II
ING. ARMANDO SALINAS SNCHEZ

14/02/16
1

SUMILLA
PRIMERA UNIDAD :

Principios del Anlisis Qumico II

SEGUNDA UNIDAD:

Principios de Espectroscopia

TERCERA UNIDAD:

Espectroscopia del Visible

CUARTA UNIDAD:

Espectroscopia del Ultravioleta e infrarrojo

QUINTA UNIDAD:

Espectroscopia de Absorcin Atmica

SEXTA UNIDAD:

Electroqumica analtica

SETIMA UNIDAD:

Titulaciones Potenciomtricas

OCTAVA UNIDAD:

Conductimetria y voltametra

NOVENA UNIDAD :

Cromatografia y electroforesis

14/02/16

UNIDAD # 1
PRINCIPIOS DEL ANALISIS
INSTRUMENTAL EN INGENIERIA II
CONTENIDO:

Conceptos fundamentales
Clasificacin de las tcnicas
analticas
Etapas de un anlisis qumico
instrumental
Instrumentos analticos
14/02/16

CONCEPTOS FUNDAMENTALES
El anlisis
Qumico estudia
Anlisis
Cualitativo

Anlisis
Cuantitativo
14/02/16

Principios tericos y tcnicas

Operatorias para determinar la
composicin qumica
de la materia
La caracterizacin cualitativa y
cuantitativa de la materia natural
o artificial.
Aporta datos sobre la identidad

de componentes de muestra.
Los analitos son especies inicas,
molculas, grupos funcionales.
Aporta informacin numrica de
los componentes.
Los trminos de cantidad se expresan
como: %, ppm (mg/L; mg/Kg), mg/%,
ppb

CLASIFICACION DE LOS
METODOS ANALITICOS
Comprende
Mtodos
Gravimtricos y
volumtricos

Los analitos se
Separan por
Precipitacin,
destilacin
Y extraccin

14/02/16

Gravimetra
Implica pesada
Del analito

Mtodos
Clsicos

Volumetra
Determina el
Volumen de un
Reactivo patrn

CLASIFICACION DE LOS METODOS

ANALITICOS
Se basa en medir
Propiedades
Fsicas del
Analito
(seales analticas)

La magnitud
Medida de la seal
Analtica es
Proporcional a la
Concentracin del
analito

La medicin se
Realiza mediante
Un instrumento
Qumico
La aplicacin e
Importancia va
En aumento

Determina
Analitos
Orgnicos,
Inorgnicos y
bioqumicos
14/02/16

Mtodos
Instrumentales
o modernos

Esto se debe al
Desarrollo de la
Electrnica y a la
Informtica
6

PROPIEDADES FISICAS MEDIDAS EN LOS

METODOS INSTRUMENTALES
Mtodo Instrumental

Propiedades fsicas

Espectroscopia del
Visible, ultravioleta
infrarrojo.
Espectroscopia absorcin
atmica.
Espectroscopia resonancia
magntico nuclear.

Absorcin de radiacin

Refractometria

Refraccin de radiacin

Potenciometria

Potencial elctrico

Conductometria

Resistencia elctrica

14/02/16

TABLA DE ALGUNAS SEALES ANALITICAS

METODOS ANALITICOS
BASADOS EN LA MEDICION DE LA SEAL

S E A L ANALITICA

Emisin de radiacin
Espectroscopia de emisin, (rayos X, Ultravioleta, radiacin
Visible), fotometra de llama, fluorescencia (rayos X, Ultravioleta,
Visible, mtodos radioqumicos.
absorcin de radiacin

Ultravioleta, radiacin visible, infrarrojo); colorimetra; absorcin

Atmica, resonancia magntica nuclear y espectroscopia de
Resonancia espn electrnico.

Dispersin de radiacin

Turbidimetra, nefelometra, espectroscopia Raman

Refraccin de radiacin
Difraccin de radiacin

Refractometra, interferometra
Rayos X, mtodos de difraccin electrnica

Rotacin de radiacin

Polarimetra, dispersin ptica rotatoria

Potencial elctrico
Corriente elctrica

Potenciometra.
Polarografa, amperometra, coulombimetra

Resistencia elctrica
Razn
masa a carga
14/02/16
Velocidad de reaccin
Propiedades trmicas

Conductimetra
Espectrometra de masa
Mtodos cinticos
Conductividad trmica y mtodos de entalpa

CLASIFICACION DE LOS
METODOS INSTRUMENTALES
Espectroscopia
Absorcin
atmica

Espectroscopia
Del visible (v),
Ultravioleta (uv),
Infrarrojo (ir.)
14/02/16

Espectroscopia
Resonancia
Magntica
nuclear

Tcnicas
Espectroscpicas
(interaccin entre
La materia y la
energa)

Espectroscopia
Rayos x

Espectroscopia
De
Fluorescencia y
fosforescencia
9

CLASIFICACION DE LOS
METODOS INSTRUMENTALES
TURBIDIMETRIA

REFRACTOMETRIA

14/02/16

METODOS
OPTICOS
DIVERSOS

POLARIMETRIA

10

CLASIFICACION DE LOS
METODOS
INSTRUMENTALES
Polarografa

Conductimetria

Potenciometra

14/02/16

Tcnicas
Electroqumicas
O
electromtricas

Electro
gravimetra

11

CLASIFICACION DE LOS METODOS

INSTRUMENTALES
Cromatografa
Lquida de alta
resolucin

Cromatografa
De gases

Tcnicas
cromatogrficas

14/02/16

12

CLASIFICACION DE LOS METODOS

INSTRUMENTALES

Estos mtodos puede

Ser Cromatografia de
gases espectrometr
De masas

as tcnicas sealadas
e han combinado para
Extender la utilidad
De los mtodos
componentes

Tcnicas
acopladas
14/02/16

13

CLASIFICACION DE LOS
METODOS INSTRUMENTALES
Espectroscopias
De masas

Anlisis trmico

Tcnicas
diversas
14
14/02/16

ETAPAS DEL ANALISIS INSTRUMENTAL

Definicin del problema

Seleccionar el mtodo
adecuado

Obtencin de la
muestra

Tratamiento de la
muestra
14/02/16

Presentar resultados

Aplicar los mtodos

estadsticos

Comparar los
Resultados con los
estndares

medicin
15

ETAPAS DEL ANALISIS

INSTRUMENTAL
Composicin elemental

Estados de oxidacin

DEFINICIN DEL
PROBLEMA
(1)

Especies qumicas
presentes

Informacin
cualitativa

tipo de muestra por

analizar

Se solicita un anlisis
Parcial o total

14/02/16

16

ETAPAS DEL ANALISIS

INSTRUMENTAL
Nmero de anlisis por
ejecutar
Nivel de fiabilidad de
Los resultados

DEFINICIN DEL
PROBLEMA
(1)

Se dispone de personal
competente

Informacin
cuantitativa

Intervalo de
concentracin
Precisin y exactitud
requerida
Interferencias
probables
Tiempo y costo
del anlisis

14/02/16

17

ETAPAS DEL ANALISIS

INSTRUMENTAL
Limitacin de la
tcnica

Seleccin del mtodo

apropiado ( 2 )
Posibilidad de uso
de
la tcnica

14/02/16

18

ETAPAS DEL ANALISIS

INSTRUMENTAL
Obtencin de la muestra
de tamao de laboratorio

Obtencin de la muestra
(3)

Preparacin de la
muestra
Evitar prdidas,
contaminacin
y descomposicin

Almacenamiento
adecuado
14/02/16

19

ETAPAS DEL ANALISIS

INSTRUMENTAL
Incluye tratamiento de:
pesada, disolucin,
Separacin, concentracin,
Diluciones, formacin de
Productos qumicos

Tratamiento de la
muestra
(4)

14/02/16

Requiere ajuste de
las variables de control
(pH, temperatura, tiempo)

Requiere habilidades y
destrezas del operador

20

ETAPAS DEL ANALISIS

INSTRUMENTAL
Los resultados del
Anlisis dependen de la medicin
final de una propiedad fsica (X)

MEDICIN
(5)

14/02/16

La medicin se realiza
con el instrumento
analtico
la
propiedad fsica medida
es directamente
proporcional a la concentracin
Canalito = X

21

ETAPAS DEL ANALISIS

INSTRUMENTAL
En la medicin efectuada
se evala la precisin

COMPARACIN DE LOS
RESULTADOS CON
LOS ESTNDARES
(6)

Debe seleccionarse el
mtodo de estandarizacin
ms adecuado

Se estandariza mediante
curvas de calibracin,
estndares
internos o externos
14/02/16

22

ETAPAS DEL ANALISIS

INSTRUMENTAL
Se debe evaluar la
precisin de los resultados
De los anlisis

APLICAR LOS
MTODOS
ESTADSTICOS
NECESARIOS
(7)

Debe seleccionarse el
mtodo estadstico
ms adecuado

Los mtodos a usar

considera anlisis de regresin,
rechazo de datos, lmites
de confianza.
14/02/16

23

ETAPAS DEL ANALISIS

INSTRUMENTAL
Se deben expresar en forma
clara y exacta

PRESENTACIN DE
RESULTADOS
(8)

Los resultados de los

anlisis
Se expresan de acuerdo a
Normas establecidas

Las normas se establecen

en funcin del tipo de muestra y la
Concentracin del analito
14/02/16

24

INSTRUMENTOS ANALITICOS
Es un dispositivo de
comunicacin entre el
sistema en estudio y el
operador

El objetivo es
obtener
Informacin de la
sustancia
en estudio
14/02/16

Un instrumento
qumico

Transforma la informacin
Relacionada con la
propiedad del analito

Convierte la
Seal no
comprensible ni
detectable,
en otra seal entendible
por el
operador
25

INSTRUMENTO ANALITICO

14/02/16

26

Diagrama de bloques de un
instrumento qumico

Generador
de seal

14/02/16

Detector

Procesador

Dispositivo
De
lectura

27

GENERADOR DE SEAL

Producen seales
Analticas a partir
De componentes
De la muestra

14/02/16

Transfiere informacin
del
Analito a los mdulos
elctricos
Del instrumento

Generador
de
seal

El diseo requiere
Conocimiento de las
Propiedades fsicas
De los componentes
Del instrumento, propiedades
Del analito y las
caractersticas
De la matriz de
LA MUESTRA

28

DETECTOR
Se convierte
generalmente
en unidades
elctricas
Convierte
la seal de
Un determinado
Tipo en otro
diferente

14/02/16

Detector o
Transductor
de
entrada

La facilidad de
estas
unidades es que
se pueden
modificar o
ampliarse

29

PROCESADOR DE SEAL
Modifica la
seal
para hacerla
Ms adecuada
a los dispositivos
de lectura

La modificacin
consiste
en amplificar o
atenuar la seal

Procesador
De seales

14/02/16

30

DISPOSITIVO DE LECTURA

Convierte la seal
en una seal
entendible
Por el operador

El dispositivo de
medicin es de
aguja, Digital, o un
monitor

Dispositivo
de
lectura
14/02/16

La seal de
lectura
es alfanumrica
O grfica

31

COMPONENTES DE UN
INSTRUMENTO TIPICO

14/02/16

32

Ejemplo de un instrumento
analtico

INSTRUMENTO: pHmetro
( medidor de pH).
GENERADOR DE SEAL:
Muestra.
SEAL ANALTICA: Actividad
del in hidrgeno.
DETECTOR: Electrodos de vidrio
y de calomel.
SEAL DE ENTRADA: Potencial
elctrico.
PROCESADOR: Amplificador.
DISPOSITIVO DE LECTURA:
Unidades calibradas de pH y mv

14/02/16

Fuente: Anlisis Instrumental de Skoog-West

33

Ejemplo de un instrumento
analtico

INSTRUMENTO: pHmetro
( medidor de pH).
GENERADOR DE SEAL:
Muestra.
SEAL ANALTICA: Actividad
del in hidrgeno.
DETECTOR: Electrodos de vidrio
y de calomel.
SEAL DE ENTRADA: Potencial
elctrico.
PROCESADOR: Amplificador.
DISPOSITIVO DE LECTURA:
Unidades calibradas de pH y mv

14/02/16

Fuente: Anlisis Instrumental de Skoog-West

34

ESQUEMA DE UN INSTRUMENTO
ESPECTROSCOPICO

14/02/16

35

UNIDAD # 2
PRINCIPIOS DE ESPECTROSCOPIA
CONTENIDO
Energa radiante e interaccin con la materia
Parmetros ondulatorios
Espectro electromagntico
Proceso de absorcin
Espectros de absorcin
Mtodos de absorcin
Leyes fotomtricas

14/02/16

36

FUNDAMENTOS DE
ESPECTROSCOPIA
Histricamente
las
interacciones de
inters se producan
entre la radiacin
electromagntica y
la materia

Estudia la
Interaccin de
la energa radiante
y
la materia
14/02/16

El trmino espectroscopia se ha
ampliado para incluir las interacciones
entre la Materia y otras formas de
Energa , ejemplo, las ondas
Acsticas y haces de partculas
Como iones o electrones

METODOS
ESPECTROSCOPICOS
DE
ANALISIS

Los mtodos
espectroscpicos
se basan en la
medicin de la
radiacin emitida
o absorbida por
Los analitos
37

FUNDAMENTOS DE
ESPECTROSCOPIA

Espectroscopia es
la medicin e
interpretacin de
Fenmenos de absorcin,
Dispersin o emisin
De radiacin electro
Magntica que ocurre
En tomos, molculas
U otras especies
qumicas

14/02/16

La absorcin o emisin
Estn asociadas a los
Cambios de estado
Energticos de las
Partculas actuantes

METODOS
ESPECTROSCOPICOS
DE
ANALISIS

Son los
fenmenos
de
Absorcin, dispersin o
Emisin, asociados a
Especies moleculares,
estos
Fenmenos implican
Cambios energticos
a nivel de los orbitales de
Enlace en la capa ms
externa

38

FUNDAMENTOS DE
ESPECTROSCOPIA
este tipo de radiacin
es un tipo que toma
varias formas fcilmente
reconocibles como la
luz, calor radiante

los mtodos
espectromtricos
utilizados son
los relacionados
con la radiacin
electromagnetica
14/02/16

Sus manifestaciones ms
Difcilmente reconocibles
Incluyen los rayos gamma,
los rayos X, microondas

METODOS
ESPECTROSCOPICOS
DE
ANALISIS

Los mtodos
espectroscpicos
De absorcin se basan
En la disminucin de la
Potencia de una haz de
radiacin electromagntica
como consecuencia de su
Interaccin con el
analito
39

INTERACCIN DE LA ENERGIA
RADIANTE CON LA MATERIA

ENERGIA RADIANTE
HAZ INCIDENTE

MATERIA

ENERGIA RADIANTE
HAZ TRANSMITIDO

LA ENERGA ES ABSORBIDA, EMITIDA,

REFLEJADA, REFRACTADA
14/02/16

40

INTERACCION DE LA ENERGA CON

LA MATERIA

14/02/16

41

CLASIFICACIN DE LOS MTODOS

ESPECTROMTRIC0S

Mtodos
basados en
emisin de
radiacin

Mtodos
basados
en
absorcin
14/02/16

Basados en la
dispersin de
radiacin

CLASIFICACIN

Basados en la
refraccin de
radiacin

Basados en la
rotacin de
radiacin

42

CLASIFICACIN DE LOS MTODOS

ESPECTROSCOPICOS
COLORIMETRA
BASADO EN LA
ABSORCIN DE
RADIACIN

ESPECTROFOTOMETRA (VISIBLE,
ULTRAVIOLETA E INFRARROJO,
ABSORCIN ATMICA)
RESONANCIA MAGNETICA
NUCLEAR
FOTOMETRA DE FLAMA

BASADOS EN LA EMISIN
DE
RADIACIN

FLUORESCENCIA

RAYOS x
14/02/16

43

CLASIFICACIN DE LOS MTODOS

ESPECTROSCOPICOS
TURBIDIMETRIA
BASADO EN LA DISPERSION
DE LA RADIACIN

NEFELOMETRA

INTERFEROMETRIA
BASADOS EN LA
REFRACCIN DE
RADIACIN

BASADO EN LA ROTACIN DE LA
RADIACION
14/02/16

REFRACTOMETRA

POLARIMETRIA

44

IMPORTANCIA
Amplio intervalo de longitudes de onda

Instrumentos cada vez ms sofisticados

IMPORTANCIA
DE LOS
MTODOS
ESPECTROSCOPICOS

Mtodos rpidos
Permite mediciones repetitivas
Determina trazas
Son mtodos no destructivos

14/02/16

45

ENERGA RADIANTE
Adopta muchas
formas
Como la luz,
microondas, rayos
X, calor)

Sus propiedades
dependen de dos
modelos

Se transmite
por el espacio
A enormes
velocidades

Es la energa
Transmitida
En forma de
radiacin
electromagntica

14/02/16

Energa
radiante

Presenta una teora

Ondulatoria, se transmite
en forma de ondas
Que consiste en
Desplazamientos elctricos
y magnticos

La teora
corpuscular
Seala que son
paquetes de energa
denominados
fotones

46

14/02/16

47

REGIONES ESPECTRALES
LAS ONDAS
ELECTRO
MAGNETICAS
SE CLASIFICAN
EN DIFERENTES

ESTOS GRUPOS SE
DENOMINAN
REGIONES
ESPECTRALES

GRUPOS

CONJUNTO DE
TODOS TIPOS
DE ONDAS

14/02/16

ESPECTRO
ELECTRO
MAGNETICO

Comprende
Aproximadamente
20 tipos de
Longitudes de
onda

48

PARAMETROS ONDULATORIOS
Cualquier regin
del espectro puede
ser identificada
Por sus
parmetros

CARACTERIZA
A CADA
ENERGA
RADIANTE

14/02/16

Parmetros
ondulatorios

Los parmetros son

Frecuencia,
Longitud de onda
O unidad de
frecuencia

49

PARAMETROS ONDULATORIOS
Es el nmero
de ondas que
Pasan por un punto
fijo en la unidad
De tiempo

Se le indica
Con la letra
nu (v)

14/02/16

UNIDADES:
HERTZ
(HZ)=Ciclo por segundo
MEGAHERTZ= 10 6

FRECUENCIA

HERTZ

50

PARAMETROS ONDULATORIOS
distancia en
Lnea recta
Medida a lo largo
De la lnea de propagacin
Entre dos puntos que
Estn en dos
Ondas adyacentes

Se representa
Por la letra
LAMBDA ( )

14/02/16

LONGITUD
DE ONDA

Utilizan unidades
De dimensiones
muy pequeas
nm=manmetro= 10 -9 m
m=micrmetro=10 -6 m

51

PARAMETROS ONDULATORIOS
ES EL INVERSO
DE LA LONGITUD
DE ONDA
V = 1/= 1/cm

SE DEFINE COMO
COMO EL NMERO DE
ONDAS POR
CENTIMETRO
_
v

14/02/16

SE EXPRESA
EN CENTIMETROS
RECIPROCOS
cm -1

UNIDAD DE
FRECUENCIA

ES MUY USADA
EN LA REGIN
DEL IR

52

UNIDADES DE LONGITUDES
DE ONDA

RAYOS X

Ultravioleta/
visible

Infrarrojo

14/02/16

ANGSTRON Ao

10 -10 m

Nanmetro
nm

10 -9 m

Micrmetro
m

10 -6 m

53

ESPECTRO DE RADIACIN
ELECTROMAGNETICA

14/02/16

54

ESPECTRO ELECTROMAGNETICO

14/02/16

55

TIPOS DE REGIONES
ESPECTRALES

14/02/16

REGIN

RANGO nm

Rayos csmicos

10 -5 10 -4

Rayos Gamma

10 -3 10 -2

Rayos X

10 -1 1

Ultravioleta lejano

10 - 100

Ultravioleta

200 - 400

Visible

400 -750

Infrarrojo

1000 10 5

Microondas

10 6 10 7

Ondas de radio

10 8 10 9
56

ENERGIA DE LA RADIACIN
ELECTROMAGNTICA
Depende de la
frecuencia
y longitud de
onda

La
La energa
energa
De
De un
un fotn
fotn
Es
Es variable
variable

14/02/16

PRINCIPIOS

Se calcula por:
E=vh
Donde:
V= frecuencia
h=constante
Planck (6.626x 10 -27
Erxseg)

57

ENERGA DE LA RADIACIN FOTNICA

Donde la
frecuencia
es:
V= C/

La velocidad
de la luz(C )
C= v/
C= 3x 10 10 cm/seg

14/02/16

PRINCIPIOS

Reemplazando:la
Frecuencia:
E= C h

58

PROCESO DE ABSORCIN
Los tomos, iones y molculas absorben fotones

La energa que absorbe da como resultado una alteracin

de su estado, la especie se excita (proceso de excitacin)

PRINCIPIOS
DEL
PROCESO
DE
ABSORCIN

La excitacin puede ser electrnica, vibracional o rotacional

(dura 10 -8 seg )
La cantidad de energa para cada uno de los tipos de
transicin vara
La especie pierde la energa absorbida (proceso de relajacin)
La prdida de energa absorbida se da por emisin o disipacin
en forma de calor

14/02/16

59

ESQUEMA DEL`PROCESO DE
ABSORCIN

14/02/16

60

PROCESO DE ABSORCION

14/02/16

61

PROCESO DE ABSORCIN
Energa
Disipada
E=hv

Haz incidente

OTON ENTRANTE
E= hv

MATERIA
(MOLCULA
EN ESTADO
BASAL)

ABSORCION
DE
UN FOTN

EO = 0

ESTADO BASAL

14/02/16

MOLCULA EN
ESTADO
EXCITADO
E= EO + hv

MOLECULA EN
ESTADO INICIAL
E= Eo

ESTADO EXCITADO

ESTADO RELAJADO

62

ESPECTROS DE ABSORCIN
SEALA EN QUE FORMA LA
ABSORBANCIA DEPENDE
DE LA LONGITUD DE
ONDA

IMAGEN DE
ENERGIA
ABSORBIDA
O EMITIDA POR
UN CUERPO

14/02/16

ESPECTRO

LA CURVA ESPECTRAL ES
CARACTERSTICA DE LA
ESPECIE ABSORBENTE

ALCANZA
INFORMACIN
CUALITATIVA

63

ESPECTRO DE ABSORCION

14/02/16

64

ESPECTRO DE ABSORCIN

14/02/16

65

MTODOS BASADOS EN
LA ABSORCIN
LOS IONES, TOMOS, O
MOLCULAS ABSORBEN
CON CIERTA PREFERENCIA
RADIACIN DE
DETERMINADA LONGITUD
DE ONDA

SE BASAN EN LA
ABSORCIN DE
RADIACIN

14/02/16

PRINCIPIOS

LA CANTIDAD DE FOTONES
ABSORBIDOS ES
PROPORCIONAL
A LA CONCENTRACIN DE
LA ESPECIE ABSORBENTE

66

CONCEPTOS BASICOS
EN MEDIDAS DE ABSORCIN
Transmitan ca
%T = P x 100
Po

ABSORBANCIA
A =-Log T

CONCEPTOS
BASICOS

Absortividad
A= A/b x C (especfica)
= A/ b x C ( molar)

TRAYECTO PTICO (b )
camino del haz al interior
de la celda

14/02/16

67

ESQUEMA DE LA ABSORCIN
DE RADIACIN

14/02/16

68

ABSORCIN DE RADIACIN

14/02/16

69

LEYES FOTOMTRICAS
LEY LAMBERT:
RELACIONA
ABSORBANCIAS
CON TRAYECTO
PTICO
A=ab

GOBIERNA EL
PROCESO
DE ABSORCIN

PRINCIPIOS

LEY BEER: RELACIONA

LAS ABSORBANCIAS
CON LAS
CONCENTRACIONES
A = aC

LEY COMBINADA
RELACIONA LAS ABSORBANCIAS
CON LA ABSORTIVIDAD (a)
Trayecto ptico (b) y
las concentraciones ( C)

A= a.b.c
14/02/16

70

DEMOSTRACIN DE LAS LEYES

FOTOMETRICAS

14/02/16

71

DEMOSTRACIN LEY LAMBERT

LA EXPRESIN MATEMTICA ES: A = log 10 1 = - log T

T
Para una solucin de concentracin unidad la relacin puede ponerse en la forma : A = a b
La relacin mutua de estas medidas viene dada por:
A = ab= -log T= - log P1 = log Po
Po
P1
Luego : log Po = ab
P1
Donde: Po = Io
P1 = I1
14/02/16

72

DEMOSTRACION DE LA LEY LAMBERT

14/02/16

73

DEMOSTRACIN DE LA LEY
BEER

14/02/16

74

DEMOSTRACIN DE LA LEY
BEER

14/02/16

75

DEMOSTRACIN DE LA LEY
BEER

14/02/16

76

LEY BEER
Para un trayecto ptico dado, la absorcin viene dada
por:
A= a c
Las relaciones son: - log P1 = log Po
Po

P1

adems: log Po

=ac

P1
Estas expresiones muestran la relacin entre el grado
de absorcin y la concentracin, para una longitud de
onda y trayecto ptico dado
14/02/16

77

LEY COMBINADA LAMBERT

BEER

RESULTA DE LA COMBINACIN DE LAS LEYES LAMBERT

BEER
SE DENOMINA SIMPLEMENTE LEY BEER

MATEMATICAMENTE SE EXPRESA COMO:

A = a b c = - log T = -log P1 = Po = log 1

Po

P1

ESTAS EXPRESIONES MUESTRAN QUE EXISTE UNA RELACIN

LINEAL ENTRE LA ABSORBANCIA, A Y LA CONCENTRACIN, C,
SUPUESTAS CONSTANTES LAS LONGITUDES DE ONDA Y EL
TRAYECTO PTICO
LA LEY COMBINADA SE DEMUESTRA MEDIANTE LA CURVA DE
CALIBRADO

14/02/16

78

CURVA DE CALIBRADO

14/02/16

79

DESVIACIONES LEY BEER

Errores
instrumentales

Errores
qumicos

14/02/16

Irregularidades
De la Ley
Beer

Errores
personales

80

ERRORES QUIMICOS
PRESENCIA DE
IMPUREZAS
ABSORBENTES
EN LOS
REACTIVOS
EFECTOS
DEBIDO AL
DISOLVENTE
QUE ABSORBE
RADIACIN

FUENTES

CAMBIOS QUMICOS
EN EL SISTEMA
DONDE LAS ESPECIES
ABSORBENTES NO
REPRESENTAN LA
TOTALIDAD DE LA
CONCENTRACIN

PRESENCIA DE
INTERFERENTES
EN LA MUESTRA
14/02/16

81

ERRORES PERSONALES

MANEJO
INADECUADO
DE LAS
CELDAS

14/02/16

FUENTES

INCOMPETENCIA
DEL OPERADOR

82

ERRORES INSTRUMENTALES

REFLEXIONES
EN LA CUBETA

CARENCIA
DE LUZ
MONO
CROMTICA

FUENTES

CALIBRACIN
INADECUADA
DE LA
LONGITUD DE
ONDA

RADIACIN
EXTRAA QUE LLEGA AL
DETECTOR
14/02/16

83

UNIDAD # 3
ESPECTROSCOPIA DEL VISIBLE

Fundamentos
Espectro visible
Mtodos de anlisis del visible
Diseo del anlisis espectrofotomtrico
Aplicaciones
Ejercicios y problemas

14/02/16

84

REGIN VISIBLE
INTERVALO
DE
LONGITUDES DE
ONDA ENTRE
400 750 nm

REGIN DE
LOS
COLORES

14/02/16

FUNDAMENTO

LA
LALUZ
LUZ BLANCA
BLANCASE
SE
DESCOMPONE
DESCOMPONE EN
EN
SUS
SUS COLORES
COLORES
COMPONENTES
COMPONENTES

LA ENERGA
ENERGA
LA
RADIANTE ES
ES LA
LA
RADIANTE
LUZ BLANCA
BLANCA
LUZ

85

COLORES COMPONENTES DE
LA LUZ BLANCA

14/02/16

86

COLORES DEL VISIBLE

14/02/16

87

MTODOS COLORIMETRICOS
Y ESPECTROFOTOMTRICOS
COMPRENDE EL
ANLISIS
COLORIMTRICO
Y
ESPECTROFOTOMTRICO

SE BASAN EN LA
ABSORCIN
DE LA LUZ Y DE
OTRO TIPO DE
ENERGA RADIANTE

14/02/16

ANLISIS
COLORIMTRICO
SE BASA EN MEDIR
LA ENERGA
ABSORBIDA

PRINCIPIOS

COLORIMETRA
VISUAL
COLORIMETRA
FOTOMTRICA
METODOS
ESPECTROMTRICOS
MIDEN LA RELACIN
ENTRE
HAZ SALIENTE
Y EL HAZ INCIDENTE
A UNA
DETERMINADA

88

ETAPAS DEL ANALISIS

ESPECTROFOTOMETRICO
FORMACIN
DE
LA ESPECIE
COLOREADA

SELECCIN DE
LA LONGITUD
DE ONDA DE
TRABAJO

VERIFICACIN
DE LA LEY
BEER
14/02/16

EVALUACIN
DEL METODO

CALCULO DE
RESULTADOS

ANALISIS DE LA
MUESTRA

89

ETAPAS DE UN ANLISIS
ESPECTROFOTOMTRICO
PARA FORMAR LA
ESPECIE COLOREADA
SE AGREGA REACTIVOS
CROMOFOROS
(color artificial)

EL REACTIVO
CROMOFORO
DEBE REACCIONAR
EN FORMA
SELECTIVA, RAPIDA
Y FORMAR UN PRODUCTO
ESTABLE

EL ANALITO
DEBE
PRESENTAR
COLOR
NATURAL O
ARTIFICIAL

FORMACIN
DE LA ESPECIE
COLOREADA( 1)

14/02/16

LA ESPECIE
ABSORBENTE ES UN
COMPUESTO QUMICO
DEFINIDO QUE
PRESENTA UN
COLOR
DETERMINADO

EL PRODUCTO
ABSORBE
RADIACIN DE UN
DETERMINADO
COLOR ( )

90

ETAPAS DE UN ANLISIS
ESPECTROFOTOMETRICO
A CADA LE
CORRESPONDE
UNA
ABSORBANCIA

A LA
SOLUCIN
COLOREADA
SE INCIDE HAZ
LUMINOSO DE
UN CIERTO
INTERVALO DE

14/02/16

SE LEVANTA
UN ESPECTRO
DE ABSORCIN

EN LA CURVA
MEDIANTE
BARRIDO
ESPECTRAL SE
DETERMINA
EL PICO MAS ALTO
QUE LE
CORRESPONDE
A UNA
ESTA ES LA
DE TRABAJO,
ANALTICA O
MAXIMA

SELECCIN DE
LA LONGITUD DE
ONDA DE
TRABAJO (2)

ESTA ES LA
A LA CUAL LA ESPECIE
COLOREADA ABSORBE CON
MAYOR INTENSIDAD
LA RADIACIN

91

ESPECTRO DE ABSORCIN

14/02/16

92

ETAPAS DE UN ANLISIS
ESPECTROFOTOMTRICO
EL ANALITO
COLOREADO .ES
ES EL RESPONSABLE
DE LA ABSORCIN
(SE EMPLEA UN
BLANCO )

SE MIDE LAS
ABS A LA
DE
TRABAJO

SE PREPARA
UN CONJUNTO
DE SOLUCIONES
PATRONES

14/02/16

SE CONSTRUYE
UNA CURVA DE
CALIBRACIN EN
BASE A LAS ABS Y
CONCENTRACIONES
UNA LNEA RECTA
CON PENDIENTE
POSITIVA O
NEGATIVA INDICA
CONFORMIDAD DE
LA LEY

VERIFICACIN
DE LA LEY
BEER (3)

LOS PATRONES
DEBEN ARROJAR
VALORES ENTRE
20 Y 60% T

93

CURVA DE TRABAJO

14/02/16

94

ETAPAS DE UN ANLISIS
ESPECTROFOTOMTRICO
OPERACIONES Y PROCESOS:
PESADA, DISOLUCIN,
SEPARACIN DE
INTERFERENTES,
CONCENTRACIN, FORMACIN
DE COLOR Y DILUCIN
FINAL

LA MUESTRA SE
PREPARA
PREVIAMENTE

14/02/16

SE MIDE LA ESPECIE
COLOREADA A LA
DE TRABAJO

ANLISIS DE
LA MUESTRA
(4)

EL VALOR MEDIDO
DEBE OSCILAR ENTRE
36 -37%T

SE DILUYE O
CONCENTRA LA
SOLUCIN
PARA TENER
VALORES AJUSTADOS

95

ETAPAS DE UN ANLISIS
ESPECTROFOTOMTRICO
MTODO
ANLTICO:
EMPLEA
A=abc

MTODO
GRFICO:
EMPLEA LA
CURVA DE
CALIBRADO

14/02/16

Etapas:
CALCULAR LAS
ABSORTIVIDADES
DE LOS PATRONES
a =A/ bc
=A/bc
Y la absortividad
Media(am)

CLCULO
DE LOS
RESULTADOS

CALCULAR LA
CONCENTRACIN DE LA
MUESTRA EN FUNCIN
DE
LA ABS DE LA MUESTRA
y am

CALCULAR LA
CONCENTRACIN EN
FUNCIN DE LAS
DILUCIONES Y
EXPRESAR EL RESULTADO
DE ACUERDO A
LO SOLICITADO

96

APLICACIONES DE LA
ESPECTROFOTOMETRA DEL VISIBLE

MAYOR USO Y
APLICACIN EN
ANLISIS
CUANTITATIVO

LIMITADO
EN ANLISIS
CUALITATIVO

ANALIZA SUSTANCIAS
INORGNICAS,
ORGNICAS Y
BIOQUMICAS

APLICACIONES

BUENA PRECISIN
Y EXACTITUD DE
RESULTADOS

LMITE DE
SENSIBILIDAD DE
10 4 - 10 -7 M
(O.5 ppm)

14/02/16

97

UNIDAD # 4
ESPECTROSCOPIA DEL ULTRAVIOLETA
E INFRARROJO
CONTENIDO

PRINCIPIOS Y FUNDAMENTOS
INSTRUMENTACIN BASICA
APLICACIONES Y LIMITACIONES
EJERCICIOS Y PROBLEMAS

14/02/16

98

ESPECTROSCOPIA DEL
ULTRAVIOLETA
ANALIZA
COMPUESTOS
ORGNICOS
(GRUPOS
FUNCIONALES)
ESPECIES
INORGNICAS
(METALES DE
LAS TIERRAS RARAS

COMPRENDE
RADIACIN
ENTRE 100
400nm

14/02/16

SON ONDAS
CORTAS
EN CONTRASTE
CON EL
VISIBLE

PRINCIPIOS

SIGNIFICA
ETIMOLGICAMENTE
MAS ALLA DEL
VISIBLE

NO ES VISIBLE
PARA EL OJO
HUMANO

99

ESPECTROSCOPIA DEL
ULTRAVIOLETA
UV-B
(onda media)
280-315 nm
Abunda en la radiacin
Solar es filtrada por el aire
Activa la produccin de melanina
en la piel Beneficiosa para la salud
UV-A
(ONDA LARGA)
315-380 nm, prxima
Al espectro visible
Son inofensivas para
La biomasa

14/02/16

CLASIFICACIN
EN BASE A
BANDAS
DE

UV-C
(onda corta)
100-280 nm
Peligrosa para ojos y
Piel de animales
Y seres humanos

100

ESPECTROSCOPIA DEL
ULTRAVIOLETA

REGION-VACIO
100-200nm
El cuarzo y el
aire
Absorben
Energa
Por eso se
utiliza
al vaco

14/02/16

CLASIFICACIN
EN BASE A
RAZONES
EXPERIMENTALES

Regin del cuarzo

200-350 nm
Recibe el nombre
De la cubeta de
Que esta
Hecho el
Material(el
Vidrio absorbe
Radiacin UV

101

ABSORCIN ULTRAVIOLETA
SE ENCUENTRAN
TRES
TIPOS DE
ELECTRONES

UTILIZA RADIACIN
ENTRE 100 A
400 nm DE
LONGITUD
DE ONDA

14/02/16

EN LOS
HIDROCABUROS
SATURADOS SE
TIENEN LOS
ENLACES TIPO
SIGMA

PRINCIPIOS

102

ABSORCIN ULTRAVIOLETA

14/02/16

103

SUSTANCIAS QUE ABSORBEN EN

LA REGION ULTRAVIOLETA

14/02/16

104

SUSTANCIAS QUE ABSORBEN

EN LA REGION ULTRAVIOLETA

14/02/16

105

ESPECTROS DE ABSORCIN

14/02/16

106

CURVA DE ABSORCION

14/02/16

107

ABSORCIN DE GRUPOS
FUNCIONALES

14/02/16

108

DISOLVENTES

14/02/16

109

DISOLVENTES EN EL UV

14/02/16

110

SENSIBILIDAD
DETECTA SUSTANCIAS
A CONCENTRACIONES
TAN BAJAS
COMO 1 ppm
10-4 a 10 -7 M

SON
MTODOS
BASTANTES
SENSIBLES

14/02/16

PRINCIPIOS

PRESENTAN
SELECTIVIDAD DE
MODERADA
A ELEVADA
EXACTITUD Y
PRECISIN
RAZONABLE

111

APLICACIONES DEL
ULTRAVIOLETA

14/02/16

112

ESPECTROSCOPIA DE
ABSORCION INFRARROJA
SU PRICIPAL
UTILIZACIN HA
SIDO LA
IDENTIFICACCIN
DE COMPUESTOS
ORGNICOS

TIENE
APLICACIONES
EN ANLISIS
CUALITATIVO Y
CUANTITATIVO

ABARCA LAS
REGIONES DEL
ESPECTRO
COMPRENDIDAS
ENTRE LOS NO

DE ONDAS DE
128800 A 10 CM-1

14/02/16

PRINCIPIOS

LAS APLICACIONES
SE ENCUENTRAN
EN EL ANLISIS
CUANTITATIVO
DE MATERIALES
INDUSTRIALES Y
AGRICOLAS,
CONTAMINANTES
ATMOSFERICOS
113

REGIONES DEL ESPECTRO

INFRARROJO

REGION

INTERVALO DE
LONGITUDES DE
ONDA EN m
(micro metros)

Cercano
Medio
Lejano

Ms utilizado

14/02/16

0.78 a 2.5
2 .5 a 50
50 a 1000
2.5

a 15

INTERVALO EN
INTERVALO
EN NM

onda cm

-1

780-2500
12800 a 4000
2500-50000
4000 a 200
50000-1000000 200 a 10
2500-15000

4000 a 670
114

ABSORCION DEL INFRARROJO

EN EL IRC (0.8 A 2 .5 m)
SE DAN ABSORCIONES
RESULTADOS
DE TRANSICIONES
ELECTRNICAS
DENTRO DE LAS
MOLCULAS
ABSORBENTES

La radiacin IR
No es tan energtica
Como para producir
Transiciones
electrnicas

14/02/16

INDUCE TRANSICIONES
EN LOS ESTADOS
VIBRACIONALES Y
ROTACIONALES ASOCIADAS
CON EL
ESTADO ELECTRNICO
BASAL DE LA
MOLCULA

PRINCIPIOS

LA REGIN IR INTERMEDIA
(2.5 A 50 m) LA
ABSORCIN ES
UNA EXCITACIN
DE ENERGA
VIBRACIONAL

EN LA REGIN IR
LEJANA A MAYORES
DE 50 m la
EXCITACIN ES
PURAMENTE
ROTACIONAL

115

ESPECTROS DE ABSORCIN
Cada espectro es
Una mezcla compuesta
De las absorciones
Vibracionales
Procedentes de todos
Los enlaces qumicos

La mayora de las
Molculas estn
Sujetas a
Estados
vibracionales
diferentes

14/02/16

Esto determina que un

espectro IR es muy
Complejo, presentan una
Complicada serie de
Picos agudos y de
mnimos

PRINCIPIOS

La multiplicidad
de picos
Convierte el espectro
en
especfico

Por estos
Considerandos el
Espectro IR se
Denomina
HUELLA DIGITAL
Del compuesto

116

ESPECTRO DE ABSORCIN

14/02/16

117

ESPECTRO DE ABSORCIN
IR

14/02/16

118

ESPECTRO DE ABSORCIN
IR

14/02/16

119

INTERVALO DE FRECUENCIAS DE
GRUPOS ORGNICOS EN EL IR

14/02/16

120

DISOLVENTES EN EL IR

NINGN SLIDO
ES TRANSPARENTE
A ESTA REGIN
(CONSTRUCCIN
DE CUBETAS)

NINGN
DISOLVENTE
ES TRANSPARENTE
A LA REGIN
IR

14/02/16

EL AGUA Y LOS
ALCOHOLES ABSORBEN
RADIACIN Y ATACA
A LOS MATERIALES
DE LA CUBETA
(HALUROS DE METALES
ALCALINOS)

DISOLVENTES

LOS DISOLVENTES MS
SATISFATORIOS(CON
LIMITACIONES) SON EL
TETRACLORURO DE CARBONO
(HASTA 7.6 m) y
El DISULFURO DE CARBONO
(HASTA 15 m)

EN GENERAL SE
EMPLEA SOLUCIONES
CONCENTRADAS
Y UTILIZAR CUBETAS DE
ESPESORES
ESTRECHOS
(0.1 A 1 mm)

121

DISOLVENTES USADOS EN EL
IR

14/02/16

122

APLICACIONES CUALITATIVA

SE IDENTIFICA EL COMPUESTO
COMPARANDO EL
ESPECTRO DE UNA
SUSTANCIA CON EL DE
UNA SUSTANCIA
PATRN

EL ESPECTRO ES
ESPECIFICO DEL
COMPUESTO
DEBIDO A LA
MULTIPLICIDAD
DE PICOS

IDENTIFICA Y
DETERMINA
ESTRUCTURAS DE
ESPECIES ORGNICAS
Y BIOQUMICAS

14/02/16

APLICACIONES

LA IDENTIFICACIN
EMPLEA ESPECTROS
DE REFERENCIA O
PATRONES O ORDENADORES
QUE CONTRASTA CON EL
ESPECTRO PROBLEMA

123

APLICACIONES CUANTITATIVAS
SE APLICA EN ANLISIS
DE CONTAMINANTES
ATMSFERICOS

LAS LIMITACIONES
SE DEBE A LA
ESTRECHEZ DE
LOS PICOS Y LAS
DIFICULTADES
INSTRUMENTALES

EL ANLISIS
CUANTITATIVO EN
EL IR SON
LIMITADOS

14/02/16

APLICACIONES
CUANTITATIVAS

EN ANLISIS DE
ALIMENTOS,
COMO POR EJEMPLO
EL COLOR Y OLOR

124

INSTRUMENTACIN PARA
MEDIDAS DE ABSORCIN
FUENTE DE
RADIACIN

SELECTOR DE
LONGITUDES
DE ONDA

DISPOSITIVO DE
LECTURA

14/02/16

SOLUCIN
ABSORBENTE

FOTODETECTOR

125

ESQUEMA DE UN INSTRUMENTO
ESPECTROSCOPICO

14/02/16

126

ESQUEMA DE UN INSTRUMENTO

14/02/16

127

FUENTE DE RADIACIN
LA RADIACIN DEBE
SER CONTINUA, DEBE
CONTENER TODAS
LAS COMPRENDIDAS
EN LA REGIN DE
TRABAJO

PRODUCE UN
HAZ DE PODER
DE RADIACIN
SUFICIENTE

14/02/16

REQUISITOS

EL FOCO DEBE
SER ESTABLE
(INTENSIDAD DEL
HAZ CONSTANTE

128

LAMPARAS EN EL VISIBLE

PRODUCE
RADIACIN TIL
EN EL INTERVALO
DE 350 A 2500
nm

UTILIZA UNA
LMPARA DE
FILAMENTO DE
TUNGSTENO

14/02/16

ESTA RADIACIN
COMPRENDE EL
VISIBLE
ULTRAVIOLETA Y EL
INFRARROJO

FUENTE
DEL
VISIBLE

TAMBIN SE EMPLEA
LMPARAS DE
TUNGSTENO-HALGENO

SU RADIACIN TIL
ES DE
240-2500 NM

129

LAMPARAS EN EL
ULTRAVIOLETA
Emite radiacin
En el intervalo
De 160 400 nm

normalmente
Se utiliza
una
lmpara
De arco de
deuterio

14/02/16

Otra fuente de
radiacin
es el tubo de
descarga
de hidrgeno

REGIN UV

Produce una
radiacin
cuyo rango de
Trabajo es 180 350
nm

130

LAMPARAS EN EL INFRARROJO

14/02/16

131

FUENTES CONTINUAS PARA ESPECTROSCOPIA OPTICA

FUENTE

14/02/16

Lmpara de H2 y D2
Lmpara
de
tungsteno
halgeno
Lmpara de tungsteno
Emisor de Nernst
Alambre de nicromo
Globar

INTERVALO LONGITUD DE TIPO

ONDA nm
ESPECTROSCOPIA
160 - 380
240 - 2500

UV
UV, V, IR cercano

350 - 2200
400 - 20000
750 - 20000
1200- 40000

V, IR cercano
IR
IR
IR

DE

132

SELECTORES DE LA LONGITUD DE
ONDA
UNA ANCHURA DE
BANDA AUMENTA LA
SENSIBILIDAD EN
LAS MEDIDAS Y
PROPORCIONA
SELECTIVIDAD AL
MTODO
EL ANLISIS
ESPECTROSCOPICO
REQUIERE DE UNA
RADIACIN
LIMITADA, ESTRECHA
Y CONTINUA
(BANDA ESTRECHA)

14/02/16

PRINCIPIOS

LOS DISPOSITIVOS
QUE SE EMPLEAN
PARA RESTRINGIR LA
RADIACIN A BANDAS
LIMITADAS SON LOS
FILTROS Y
MONOCROMADORES

133

FILTR0S OPTICOS

TRANSMITE
REGIONES
LIMITADAS
ALREDEDOR
DE LA

ABSORBE
GRANDES
PORCIONES
DEL ESPECTRO

14/02/16

OPERA EN
LA REGIN
VISIBLE

FILTROS
OPTICOS

SE CLASIFICAN
EN FILTROS
DE ABSORCIN
Y DE
INTERFERENCIA

ANCHOS DE BANDA
FILTROS: 30-50 nm
FILTROS DE
INTERFERENCIA:
5-20nm

134

ANCHO DE BANDA DE UN
FILTRO

14/02/16

135

ANCHO DE BANDA

14/02/16

136

SISTEMA
MONOCROMADOR
LA ANCHURA
EFECTIVA DE
BANDA VARA
ENTRE
DCIMAS HASTA
10 nm

ES UN DISPOSITIVO
QUE DESCOMPONE
LA RADIACIN
ORIGEN EN SUS
COMPONENTES
14/02/16

LA RADIACIN
SELECCIONADA
ES
MONOCROMATICA

MONOCROMADOR

LOS COMPONENTES
BSICOS SON:
RENDIJAS DE ENTRADA
LENTE O ESPEJO
COLIMADOR Y ELEMENTO
DISPERSOR

SE CLASIFICA EN
PRISMA Y REDES DE
DIFRACCIN

137

COMPONENTES DE UN
MONOCROMADOR

14/02/16

138

COMPONENTES DISPERSORES

14/02/16

139

PRISMA

14/02/16

140

PRISMA

LA DISPERSIN
DE LA LUZ
BLANCA ES UN
ESPECTRO

DISPERSA LA
LUZ BLANCA
DEBIDO A
FENMENOS
DE REFRACCIN

14/02/16

EL GRADO DE DESVIACIN
DEPENDE DEL NGULO
DEL RAYO INCIDENTE
CON LA INTERFASE, NDICE
DE REFRACCIN Y
DE LA RADIACIN

PRISMA

EL PRISMA DISPERSA
LA LUZ EN UN ESPECTRO
DONDE SE APRECIA
LOS COLORES
QUE FORMAN LA
LUZ BLANCA

PRISMA DE VIDRIO
CUBRE ENTRE 350-2000
nm
PRISMA DE CUARZOTIENE
UN CAMPO ENTRE 180-4000 nm

141

DISPERSION DE LUZ POLICROMATICA

POR UN PRISMA

14/02/16

142

ESQUEMA DE DISPERSIN POR

UN PRISMA

14/02/16

143

DISPERSION POR PRISMA

14/02/16

144

REDES DE DIFRACCION

14/02/16

145

14/02/16

146

MONTAJE OPTICO DE
TURNER

14/02/16

147

MONTAJE OPTICO DE EBERT

14/02/16

148

CELDAS O CUBETAS
DEBEN SER DE MATERIAL TRANSPARENTE A LA
RADIACION
LAS VENTANAS DEBEN SER PERPENDICULARES Y
PARALELAS

CELDAS

SON DE DIFERENTES MATERIALES DE ACUERDO A LA

REGION DE TRABAJO
CELDAS DEVIDRIO TIENE ZONA DE TRABAJO ENTRE 350 A
2000 NM
CELDAS DE CUARZO PRESENTA INTERVALO ENTRE 180
A 4000 NM

14/02/16

149

EJEMPLOS DE CELDAS

14/02/16

150

DETECTORES
ES UN DISPOSITIVO DE CONVERSION
TRANSFORMA LA ENERGIA RADIANTE TRANSMITIDA EN UN
VALOR EQUIVALENTE DE ENERGIA ELECTRICA
LOS DETECTORES PUEDEN SER FOTOCELDAS, FOTOTUBO,
Y FOTOMULTIPLICADORES

PRINCIPIOS

LAS FOTOCELDAS OPERAN EN EL VISIBLE Y SU ZONA DE

TRABAJO ES DE 200 A 700 NM
LOS FOTOTUBOS OPERAN EN EL VISIBLE Y ULTRAVIOLETA
Y SU ZONA DE TRABAJO ES DE 180 A 1100 NM
LOS FOTOMULTIPLICADORES OPERAN EN LA REGION V,UV ,
Y IR CERCANO, SU RANGO DE TRABAJO ES 180 A 1100 NM

14/02/16

151

UNIDADES DE LECTURA

14/02/16

152

DISEOS INSTRUMENTALES

14/02/16

153

INSTRUMENTO DE DOBLE HAZ

14/02/16

154

MTODOS TURBIDIMTRICOS Y
NEFELOMETRICO
LOS FOTONES
INCIDENTES
SOBRE LA MUESTRA
SE SEPARAN DEL HAZ
INCIDENTE
POR DISPERSIN
Y NO POR ABSORCIN

LA SUSTANCIA
DESCONOCIDA
NO EST EN
SOLUCIN, SINO
EN SUSPENSIN
COLOIDAL
14/02/16

SI SE MIDE LA ENERGA
RADIANTE TRANSMITIDA
POR LA SUSPENSIN
COMO EN LOS MTODOS
DE ABSORCIN,
EL MTODO SE
LLAMA TURBIDIMTRICO

PRINCIPIOS

EN UN MTODO
NEFELOMTRICO SE
HACE LA MEDICIN DE
LA INTENSIDAD DE LA
LUZ DISPERSA

LOS RESULTADOS
OBTENIDOS NO
SON EN GENERAL
TAN EXACTOS,
DEBIDO A LA FALTA DE
CONSERVACIN
DEL GRADO DE
DISPERSIN UNIFORME Y
REPRODUCTIBLE

155

SISTEMA DE UN NEFELOMETRO

FUENTE LUMINOSA

LENTE

MUESTRA

LUZ DIFRACTADA

SISTEMA DE
LECTURA

14/02/16

DETECTOR

156

SISTEMA DE UN TURBIDIMETRO

FUENTE LUMINOSA

LENTE
LENTE
LENTE

DETECTOR
SISTEMA DE
LECTURA

14/02/16

MUESTRA

LENTE
LENTE

157

ANALISIS DE MEZCLAS DE
SUSTANCIAS ABSORBENTES
LA LEY BEER SE APLICA A UN MEDIO QUE CONTENGA
MAS DE UNA CLASE DE SUSTANCIAS ABSORBENTES,
SIEMPRE QUE NO HAYA INTERACCION ENTRE LAS DISTINTAS
ESPECIES
LA ABSORBANCIA TOTAL ES PARA UN SISTEMA
LLAMADO MULTICOMPONENTES

PRINCIPIOS

LA ABS TOTAL DE LA SOLUCIN A UNA DETERMINADA LONGITUD

DE ONDA DETERMINADA Y ES IGUAL A LA SUMA DE LAS abs QUE
PRESENTAN LOS COMPONENETES INDIVIDUALES

ESTA RELACIN HACE POSIBLE LA DETERMINACION CUANTITTATIVA

DE LOS CONSITUYENTES INDIVIDUALES DE LA MEZCLA, INCLUSO
SI SU ESPECTRO SE SOLAPA

14/02/16

158

ANALISIS DE MEZCLAS DE
SUSTANCIAS ABSORBENTES
SI SE TIENE LOS ESPECTROS M Y N NO EXISTE NINGUNA
LONGITUS DE ONDA EN LA CUAL LA ABS DE ESTA MEZCLA SE
DEBE EXCLUSIVAMENTE A CADA UNO DE LOS COMPONENTES

A = M b C M

PRINCIPIOS

A = M b C M

N b C N

+ N b C N

(a )
(a

ESTA RELACIN HACE POSIBLE LA DETERMINACION CUANTITTATIVA

DE LOS CONSITUYENTES INDIVIDUALES DE LA MEZCLA, INCLUSO
SI SU ESPECTRO SE SOLAPA

14/02/16

159

ANALISIS DE MEZCLAS DE
SUSTANCIAS ABSORBENTES
LA ABSORTIVIDAD MOLAR SE PUEDE CALCULAR A PARTIR DE
LA SOLUCIN ESTNDAR INDIVIDUAL DE M y N

LAS ABS DE LA MEZCLA A y A SE PUEDE MEDIR

EXPERIMENTALMENTE

PRINCIPIOS

A PARTIR DE ESTAS 2 ECUACIONES SE PUEDE CALCULAR LAS

CONCENTRACIONES DE CM Y CN
ESTAS RELACIONES SON VALIDAS SOLO SI SE CUMPLE LA
LEY BEER Y SI LOS 2 COMPONENTES SE COMPORTAN
INDEPENDIENTES EL
UNO DEL OTRO.

14/02/16

160

METODO DE LA ADICIN
ESTANDAR
ESTE MTODO ES UTIL PARA ANALIZAR MUESTRAS
COMPLEJAS EN LAS QUE LA PROBABILIDAD DE QUE
SE PRODUSCAN EFECTOS DEBIDOS A LA MATRIZ ES CONSIDERABLE

ESTE MTODO SE PUEDE EMPLEAR DE DIFERENTES FORMAS

PRINCIPIOS

UNA DE ELLAS IMPLICA LA ADICIN DE DIFERENTES VOLUMENES

DEN UNA DISOLUCIN PATRN A VARIAS ALCUOTAS DE LA
MUESTRA DEL MISMO TAMAO

CADA DISOLUCIN SE LLEVA A UN VOLUMEN FIJO ANTES DE

EFECTUAR LA MEDIDA EN EL INSTRUMENTO

14/02/16

161

METODO DE LA ADICIN
ESTANDAR
PARA QUE EL MTODO DE LA ADICIN ESTNDAR SEA
APLICABLE LA RESPUESTA DEL INSTRUMENTO
ES PROPORCIONAL A LA CONCENTRACIN
ESTE MTODO SE UTILIZA CUANDO NO SE DISPONE DE
TIEMPO PARA PREPARAR LA CURVA DE CALIBRADO

PRINCIPIOS

SE UTILIZA TAMBIN CUANDO SE TRATA DE AHORRAR MUESTRA

TAMBIN CUANDO SE CARECE DE INFORMACIN ACERCA

DEL DISOLVENTE DE LA MUESTRA, O CUANDO ES IMPOSIBLE
SUPRIMIR INTERFERNCIAS FSICA- QUMICAS DE LA MUESTRA

14/02/16

162

UNIDAD # 5
ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN
ATOMICA
CONTENIDO

PRINCIPIOS Y FUNDAMENTOS
INSTRUMENTACIN BASICA
APLICACIONES Y LIMITACIONES
EJERCICIOS Y PROBLEMAS

14/02/16

163

METODOS DE ABSORCIN
ATOMICA
LA ESPECTROSCOPA ATMICA SE BASA EN LA ABSORCIN DE
RADIACIN ELECTROMAGNTICA POR LAS
PARTCULAS ATMICAS
LOS ATOMOS DE LOS ELEMENTOS METLICOS Y NO METLICOS
ABSORBEN RADIACIN EN BANDAS ESTRECHAS DE
LONGITUD DE ONDA QUE SON DIFERENTES PARA CADA
ELEMENTO

PRINCIPIOS
EN EL PROCESO DE ABSORCIN, UN TOMO PASA DE UN
ESTADO A OTRO DE MAYOR ENERGA

A DIFERENCIA DE LAS MOLCULAS, LOS TOMOS NO VIBRAN NI

POSEEN ENERGIA DE ROTACIN Y POR CONSIGUIENTE,
LA EXCITACIN ELECTRNICA NO IMPLICA ENERGA VIBRATORIA
O ROTATORIA

14/02/16

164

METODOS DE ABSORCIN
ATOMICA
EN CONSECUENCIA DE LO ANTERIOR, LOS ESPECTROS DE
ABSORCIN ATMICA CONSTAN DE UNAS POCAS LINEAS DE
ABSORCIN MUY ESTRECHAS
LOA ATOMOS PARA QUE PUEDAN ABSORBER LA RADIACIN
QUE LES CORRESPONDE, DEBEN ESTAR DISOCIADOS Y EN SU
ESTADO BASAL DE ENERGA (MINIMA ENERGA)

PRINCIPIOS

EN EL PROCESO DE ABSORCIN, UN TOMO PASA DE UN

ESTADO A OTRO DE MAYOR ENERGA

LOS COMPUESTOS, PARA SU ANALISIS TIENEN QUE ROMPERSE

EN SUS TOMOS CONSTITUTIVOS, ESTO SE CONSIGUE
POR PULVERIZACIN DE LA MUESTRA A ALTA TEMPERATURA
EN UNA LLAMA REDUCTORA DE UN QUEMADOR ADECUADO

14/02/16

165

METODOS DE ABSORCIN
ATOMICA
ESTA RADIACIN DE UNA LONGITUD DE ONDA DETERMINADA
ES ABSORBIDA SELECTIVAMENTE POR TOMOS QUE TENGAN
NIVELES ENERGTICOS CUYA DIFERENCIA EN ENERGA
CORRESPONDA EN VALOR A LA ENERGA DE LOS FOTONES
INCIDENTES

PRINCIPIOS

LA CANTIDAD DE LUZ O FOTONES ABSORBIDOS, EST

DETERMINADA POR LA LEY BEER, QUE RELACIONA ESTA PERDIDA
DE PODER RADIANTE, CON LA CONCENTRACIN DE LA ESPECIE
ABSORBENTE.

LA ABSORCION ATOMICA CONSTITUYE UN METODO PARA EL

ANALISIS ELEMENTAL DE SOLUCIONES Y ES DE GRAN UTILIDAD
EN LA DETERMINACIN DE TRAZAS DE METALES EN LIQUIDOS,
CON ESTA TECNICA SE OBTIENE EL CONTENIDO TOTAL DE
METAL EN LA MUESTRA INDEPENDIENTEMENTE DEL ESTADO
MOLECULAR EN QUE SE ENCUENTRE

14/02/16

166

INSTRUMENTACIN
DETECTOR
(4)

MONOCROMADOR
(3)

AMPLIFICADOR
(5)

ATOMIZADOR
(2)

COMPONENTES
BASICOS
FUENTE DE
RADIACION
(1)

14/02/16

MEDIDOR LECTURA
DIGITAL
(6)

167

14/02/16

168

14/02/16

169

FUENTE DE RADIACION
EN EL INTERIOR
SE ENCUENTRA
UN ANODO DE
WOLFRAMIO
O TUNSGTENO
EL TUBO ESTA
LLENO DE GAS
NEON O ARGN
A UNA PRESION DE
1 A 5 TORR
CONSISTE EN
UN CILINDRO
RELLENO CON UN
GAS INERTE

14/02/16

TIENE UN CATODO
CONSTRUIDO DEL
METAL A ANALIZAR

LAMPARA DE
CATODO
HUECO

EL CATODO ES EN
FORMA DE UN
CILINDRO HUECO

EN EL INTERIOR SE
ENCUENTRA
DEPOSITADO EN FORMA
DE UNA CAPA EL
ELEMENTO METLICO
ESTE ELEMENTO
METLICO
ES EL QUE SE VA
EXCITAR

170

FUENTE DE RADIACION
CUANDO UN ALTO
VOLTAJE SE
APLICA EL GAS
INTERIOR SE
IONIZA Y LOS
IONES POSITIVOS
SE ACELERAN
AL APLICAR UN
CIERTO VOLTAJE
A TRAVES
DE LOS
ELECTRODOS
ESTA FUENTE
EMITE UN
ESPECTRO ATOMICO
DEL METAL EL
CUAL ESTA
CONSTRUIDO
EL CATODO
14/02/16

ESTA ACELERACION
SE ORIENTA HACIA
EL CATODO PARA DAR
UNA CORRIENTE

LAMPARA DE
CATODO
HUECO

ESTA CORRIENTE
ES DE 2-30 mA

LOS IONES
CHOCAN
CONTRA EL CATODO
CON SUFICIENTE
ENERGA PARA
HACER
ATOMOS METALICOS
DEL CATODO A LA
FASE GASEOSA

171

FUENTE DE RADIACION
LUEGO EMITEN
FOTONES
VOLVIENDO AL
ESTADO
FUNDAMENTAL

LOS ATOMOS
LIBRES
SE EXCITAN POR
COLISIONES CON
ELECTRONES DE
ALTA ENERGA

14/02/16

ESTA RADIACIN
ATOMICA TIENE
LA MISMA FRECUENCIA
QUE LA ABSORBIDA POR
ATOMOS DE ANALITO EN
LA LLAMA

LAMPARA DE
CATODO
HUECO

LA LAMPARA EST
CONSTRUIDA PARA
DETERMINAR UN
SOLO ELEMENTO (LAMPARAS
INDIVIDUALES) LO
QUE IMPLICA CAMBIAR
DE LAMPARA PARA CADA
ELEMENTO

EN LA ACTUALIDAD SE
FABRICAN LAMPARAS
PARA VARIOS ELEMENTOS
, EN ESTA CASO EL
CATODO EST HECHO
DE UNA ALEACIN DE
VARIOS ELEMENTOS
(LLAMADAS LAMPARAS
MULTIELEMENTOS)
172

CATODO HUECO

14/02/16

173

ATOMIZADOR O QUEMADOR
PARA INTRODUCIR
LA MUESTRA EN
LA LLAMA HA DE
ENCONTRARSE
EN ESTADO
LIQUIDO

PARA QUE LOS

ATOMOS
ABSORBAN
RADIACION ES
NECESARIO REDUCIR
LA MUESTRA AL
ESTADO ATOMICO
UTILIZANDO UNA
LLAMA

14/02/16

EL ELEMENTO PROBLEMA
ESTARA EN FORMA
IONICA O EN UN
COMPUESTO
ORGANICO

ATOMIZADOR

EL QUEMADO FRACCIONA
LA MUESTRA LIQUIDA Y ES
CONVERTIDA EN PEQUEAS
GOTAS QUE SE INTRODUCEN
EN LA BASE DE LA LLAMA,
LAS GOTAS SE EVAPORAN

EL ELEMENTO A
DETERMINAR QUEDA EN
EL RESIDUO, ESTE
RESIDUO ES
DESCOMPUESTO POR LA
LLAMA Y EL ELEMENTO
REDUCIDO AL ESTADO
ATOMICO

174

ATOMIZADOR O QUEMADOR
EN EL PREMEZCLADO DONDE
ESTO PROVOCA SU
LA CORRIENTE AIRE O
NEBULIZACION O PULVERIZACIN
EN EL QUEMADOR
CUALQUIER OTRO
LUEGO SE MEZCLA CON EL
LAMINAR O DE
COMBUSTIBLE Y SE DIRIGE A
COMBUSTIBLE ASPIRA
PREMEZCLADO
LA LLAMA PARA SU
LA SOLUCIN DE LA
POSEE UNA
EVAPORACIN
MUESTRA A TRAVES DE
CAMARA DE
Y DISOCIAN EN ATOMOS
UN TUBO CAPILAR
PREMEZCLADO

EL ATOMIZADOR
CON LLAMA ESTA
COMPUESTO DE UN
NEBULIZADOR Y
UN QUEMADOR

14/02/16

ATOMIZADOR

LA FINALIDAD DEL
NEBULIZADOR ES
TRANSFORMAR LA
MUESTRA LIQUIDA
EN UN AEROSOL, LAS
GOTITAS QUE LLEGAN A
LA LLAMA SE EVAPORAN
, ENTONCES EL SOLIDO
QUE QUEDA SE VAPORIZA
Y SE DESCOMPONE
EN ATOMOS
175

MEZCLAS DE GASES
COMBUSTIBLES Y OXIDANTES

Combustible

Gas natural
Gas natural
Hidrgeno
Hidrgeno
Acetileno
Acetileno
Acetileno

oxidante

temperatura o C

Aire
oxigeno
Aire
Oxgeno
Aire
oxgeno
Oxido
nitroso

1700 1900
2700 2800
2000 - 2100
2550 - 2700
2100 - 2400
3050 - 3150
2600 - 2800

Cuando se necesita una llama ms caliente para atomizar elementos de alto punto de ebullicin
(llamados elementos refractarios) para ello se usa los combustibles adecuados de acuerdo a la
tabla expuesta.

14/02/16

176

ATOMIZADOR SIN LLAMA

EN EL INTERIOR DEL
TUBO SE
UBICA LA MUESTRA
EL ATOMIZADOR
SIN LLAMA
-ATOMIZACION
ELECTROTERMICA
CON HORNO DE
GRAFITO SE
GENERA EN UN TUBO
DE GRAFITO
CALENTADO
ELECTRICAMENTE

14/02/16

ATOMIZADOR
ELECTRO
TERMICA

LAS VENTAJAS DE ESTOS

ATOMIZADORES SON ALTA
EFICIENCIA EN GENERAR
VAPOR ATOMICO,
PERMITE EL EMPLEO DE
PEQUEOS VOLUMENES
DE MUESTRA Y ANALISIS
DIRECTO DE
MUESTRAS SLIDAS

177

MONOCROMADOR
EL MONOCROMADOR ES
NECESARIO PARA SEPARAR
LAS LINEAS DE ABSORCION
DE LAS DEMS LINEAS
ESPECTRALES EMITIDAS
POR EL CATODO HUECO
LOS
MONOCORMADORES
DE USO FRECUENTE
EN ABSORCION SON
LOS PRISMAS, LAS
RENDIJAS O
EMPARRILLADOS
COMO ELEMENTOS
DISPERSORES.

14/02/16

CARACTERISTICAS

LOS EQUIPOS AA POSEEN

GENERALMENTE
MONOCROMADORES DE
RED CON MONTAJE DE
LITROW O DE CZERNY
TURNER.
EN AA NO ES NECESARIO
UN
ELEVADO PODER
DE DISPERSION

178

SISTEMA DE MONOCROMACION

14/02/16

179

DETECTOR
EL OBJETO QUE
CUMPLE EL
DETECTOR ES
CONVERTIR LA
RADIACION QUE
PROVIENE DEL
MONOCROMADOR
EN ENERGA
ELCTRICA ALTERNA
O PULSANTE PARA
LUEGO SER
AMPLIFICADA Y
REGISTRADA

14/02/16

EL DETECTOR PUEDE SER

UN FOTOTUBO O
FOTOMULTIPLICADOR, EL
FOTOMULTIPLICADOR
PRODUCE UNA CORRIENTE
ELECTRICA QUE ES
PROPORCIONAL A LA INTENSIDAD
DE LA LINEA AISLADA POR EL
MONOCROMADOR

CARACTERISTICAS

LA SEAL DEL
FOTOMULTIPLICADOR ES
AMPLIFICADA PARA SER
REGISTRADA EN
UNIDADES
DE ABSORBANCIA EN
UN PANEL DIGITAL O EN
UN COMPUTADOR CON EL
OBJETO DE
DETERMINAR LA
CONCENTRACIN O
CANTIDAD DEL ANALITO

180

APLICACIONES ANALITICAS

EN 1953 ALAN WLASH

DEMOSTRO QUE LA AA
PODIA USARSE COMO
UNA HERRAMIENTA
PODEROSA PARA
EL ANALISIS
CUANTITATIVO

14/02/16

EN ANALISIS CUALITATIVO
PRESENTA POCA
APLICACION

LA FUENTE DE
RADIACIN ES UN
CATODO HUECO
DISTINTO PARA CADA
ELEMENTO SIENDO
EL TRABAJO
LABORIOSO

ANALISIS
CUALITATIVO

SIENDO NECESARIO
DETERMINAR LOS
ELEMENTOS DE UNO
EN UNO

181

APLICACIONES ANALITICAS
LAS MUESTRAS LIQUIDAS
ES UN METODO SENSIBLE
PRESENTAN POCOS
PARA LA CUANTIFICACION
PROBLEMAS DE PRE
DE MAS DE 60
TRATAMIENTO, LOS
ELEMENTOS
SOLIDOS SON PRIMEROS
LA AA ANALIZA TRAZAS
DISUELTOS

DE MUESTRAS
GEOLOGICAS,
CEMENTOS, BIOLOGICAS,
METALURGICAS, ACEITES,
FARMACEUTICAS,
ATMOSFERICAS, ETC.

14/02/16

ANALISIS
CUANTITATIVO

TIENE POR VENTAJA

QUE EN LA PRACTICA
NO TIENE
INTERFERENTES
QUIMICOS

182

14/02/16

183

UNIDDAD # 6
POTENCIOMETRIA SELECTIVA

contenido:
Principios generales de electroqumica
Celdas electroqumicas
Ecuacin de Nernst
Potenciometra directa
Electrodos indicadores y de referencia
Instrumentacin
Aplicaciones, ejercicios y problemas

14/02/16

184

ELECTROQUMICA ANALITICA

14/02/16

185

PROPIEDADES ELECTRICAS
CORRIENTE
ELECTRICA
CORRIENTE -POTENCIAL

RESISTENCIA
O CONDUCTANCIA
ELECTRICA

PROPIEDADES

CANTIDAD DE CORRIENTE

FUERZA
ELECTROMOTRIZ

14/02/16

186

METODOS DE ANALISIS
ELECTROQUMICO DE ANALISIS
VOLTAMPERIMETRA
ELECTROGRAVIMETRIA

CONDUCTIMETRIA

METODOS
POTENCIOMETRIA

14/02/16

PRESENTAN SENSIOBILIDAD
DE
HASTA 1 ppm

187

CELDAS ELECTROQUMICAS

SON DISPOSITIVOS
DONDE
SE EFECTAN PROCESOS
QUMICOS
ESPONTANEOS
PARA PRODUCIR ENERGA
ELCTRICA TIL

14/02/16

CELDAS

O SON DISPOSITIVOS
DONDE SE
CONSUME ENERGA
ELECTRICA
CON LA FINALIDAD DE
CONSEGUIR UNA
REACCIN QUMICA

188

TIPOS DE PILA

14/02/16

189

CELDA GALVANICA

14/02/16

190

CELDA ELECTROLITICA

14/02/16

191

CELDA GALVANICA

14/02/16

192

CELDA ELECTROLITICA

14/02/16

193

CELDA GALVANICA

14/02/16

194

REPRESENTACIN ABREVIADA
DE CELDAS

14/02/16

195

REPRESENTACION
ABREVIADA

Zn o| Zn +2 ( 1 M ) || C u +2 ( 1 M) | Cu o

reaccin
ANDICA

14/02/16

reaccin
CATDICA

196

ELECTRODO NORMAL DE
HIDROGENO ENH

14/02/16

197

14/02/16

198

CARACTERISTICAS DEL ELECTRODO

NORMAL DE HIDROGENO

EXPERIMENTA UNA REACCIN REVERSIBLE

ES DE 0.0000v A CUALQUIER TEMPERATURA
LA ACTIVIDAD del H + ES LA UNIDAD
ES UN ELECTRODO DE El GAS HIDROGENO
PENETRA A LA PRESIN DE UNA ATMSFERA
El
POTENCIAL DE
ESTE
ELECTRODO
ES
CONVENCIONAL
LLAMADO
DE
REFERENCIA
UNIVERSAL, ES UN ELECTRODO PATRN
SE REPRESENTA COMO ENH
SIRVE
PARA DETERMINAR EL POTENCIAL
ELCTRICO ( EO ) DE CELDA PROBLEMA
14/02/16

199

SEMIRREACCION DEL ENH

REACCIN DE UN ENH:

H2 ( g ) ----- H +

+ 2e

Eo

= 0.000V

2 H + + 2e ----- H2 (g) Eo= 0.000V

Representacin abreviada
Pt, H2 (p= 1 atm|H + ( xM) ||
14/02/16

200

POTENCIAL DE MEDIA
CELDA EO

ES LLAMADA POTENCIAL DE CELDA O SEMICELDA

SON LOS POTENCIALES QUE SE DESARROLLAN ENTRE LA INTERFASE DE CONTACTO ENTRE UN

ELECTRODO Y LA SOLUCIN EN QUE SE ENCUENTRA SUMERGIDO

UN POTENCIAL ESTANDAR E o ES EL POTENCIAL QUE SE DESARROLLA CUANDO LOS REACTANTES

Y PRODUCTOS SE ENCUENTRA AL ESTADO ESTNDAR O PATRN

UN GAS ES ESTNDAR CUANDO SE INYECTA A LA PRESIN DE 1 ATMSFERA Y A 0 o C

UNA SOLUCIN ES ESTNDAR CUANDO SU CONCENTRACIN ES 1 M

UN LQUIDO O UN SLIDO PURO ESTN EN SU ESTADO PATRN O DE ACTIVIDAD LA UNIDAD

UN SOLUTO POCO SOLUBLE EST EN ESTDO PATRN CUANDO SU CONCENTRACIN EST

SATURADA

LA ACTIVIDAD ES a= c f donde
c = concentracin molar
f= coeficiente de actividad

14/02/16

201

POTENCIAL DE MEDIA
CELDA EO EXPERIMENTAL

SE CONSTRUYE UNA PILA DONDE EL ENH SEA UNA SEMIPILA Y EL OTRO ELECTRODO CUYA MAGNITUD SE
DESEA DETERMINAR, LA SEMIPILA PROBLEMA.

LA MEDICIN EXPERIMENTAL PRESENTA LOS SIGUIENTES RESULTADOS:

PROCESO DE OXIDACIN ( ANDICO)
H2 (g ) <----- 2 H + + 2 e

E o = 0.0000 V

PROCESO DE REDUCCIN (CATDICO)

Ag + + e <------ Ag o

Eo = ?

FUERZA ELECTROMOTRIZ (INSTRUMENTO) = 0.7990 v

E CELDA = E ANODO + E CATODO
0.7990 =

0.0000 v + E

0.7990 = E

CATODO

14/02/16

CATODO

202

ARREGLO EXPERIMENTAL DEL POTENCIAL DE

MEDIA
CELDA EO

14/02/16

203

DETERMINACIN DE POTENCIALES DE
MEDIA CELDA

EL ELECTRODO
DE PLATA ES EL
CATDO
Ag + + e Ago

EL ELECTRODO
ENH ACTA COMO
ANDO
H2 2 H + + 2e

14/02/16

El potencial de celda es :
Ecelda = E anodo + E catodo
0.799= 0.000 + E catodo
0.799 v = E catodo

MEDICIN
EXPERIMENTAL

Los compartimentos
del lado
Derecho e izquierdo
Mantienen su principio
de
neutralidad

El puente Salino
acta
como un
compensador
inico

204

NORMAS PARA SIGNOS

DE MEDIA CELDA

14/02/16

205

NORMAS PARA SIGNOS DE

CELDAS

14/02/16

206

ECUACIN DE NERNST

14/02/16

207

ECUACIN DE NERNST
REEMPLAZANDO
DATOS
DE
R=8.314
J/GRADO-MOL Y T ES LA TEMPERATURA
ABSOLUTA. EL FARADIO ES DE 96500, y
CONVIRTIENDO LOGARITMO NEPERIANO A
DECIMAL, SE TIENE:

E = E O - 0.059
n

14/02/16

Log [ C]c [D] d

[ A] a [ B] b

208

CALCULO DE POTENCIAL
DE CELDA
SE SIGUE EL SIGUIENTE PROCEDIMIENTO:
ESCRIBIR LAS DOS SEMIRREACCIONES COMO DE
OXIDACIN Y DE REDUCCIN
ESCRIBIR LOS POTENCIALES E O DE CADA UNO
CALCULAR LOS POTENCIALES DEL ANODO Y DEL
CATODO APLICANDO LA ECUACIN DE NERNST
CALCULAR EL POTENCIAL DE CELDA APLICANDO
LA SIGUIENTE ECUACIN:
E CELDA = E ANODO + E CATODO

14/02/16

209

POTENCIOMETRIA DIRECTA

LA MEDICIN TIENE
POR OBJETO
DETERMINAR LA
CONCENTRACIN
DE UN ANALITO
(ION METLICO)

SON MTODOS DE
MEDICIN DE LA
Fem DE CELDAS
GALVNICA
PARA OBTENER
INFORMACIN
QUMICA
14/02/16

PARA LA MEDICIN SE
DEBE CONSTRUIR UNA
CELDA GALVNICA
FORMADA POR DOS SEMI
CELDAS: DE REFERENCIA
(POTENCIAL DESCONOCIDO)
INDICADORA(CONTIENE EL
ION DE INTERES)

PRINCIPIOS

LA MEDICIN DEL
POTENCIAL DE PILA
EXIGE UN
INSTRUMENTO DE
MEDIDA ADECUADO
(POTENCIOMTRO O
VOLTMETRO
ELECTRNICO)

EL POTENCIAL DE MEDIA
CELDA PROBLEMA SE
CALCULA POR:
Ep = E s + E x
DONDE:
Ep= POTENCIAL DE PILA
E s = POTENCIAL CONOCIDO
E x = POTENCIAL DE MEDIA
CELDA PROBLEMA

210

POTENCIOMETRIA DIRECTA

14/02/16

211

ELECTRODOS DE
REFERENCIA
CARACTERISTICAS:

Presenta potencial conocido

Su potencial es fijo e invariable durante el proceso de
medicin
Es insensible a la composicin de la solucin en estudio
Su valor est dado en tablas
Los ms conocidos son los de calomel y de plata /cloruro
de plata
14/02/16

212

ELECTRODOS DE
CALOMELANOS

14/02/16

213

ELECTRODOS DE
CALOMELANOS
REPRESENTACIN ABREVIADA
Pt,Hg H2Cl2 (S) , KCl (S) , KCl (XM)
X M REPRESENTA LA CONCENTRACIN MOLAR DEL CLORURO DE POTASIO

LA SEMIRREACCIN DE REDUCCIN QUE OCURRE ES REVERSIBLE

Hg2Cl2 + 2e -------- 2 Hg o + 2 Cl

APLICANDO LA ECUACIN DE NERNST SE TIENE:

E = E o - 0.0591 Log [ Cl - ] 2
2

EL POTENCIAL DE MEDIA CELDA DEPENDE DE LA CONCENTRACIN

DEL ION CLORURO

14/02/16

214

TIPOS DE ELECTRODOS DE
CALOMELANOS
LOS TIPOS DE ELECTRODOS DE CALOMEL PUEDEN SER:

Pt, Hg Hg2Cl2 (S) , KCl (S) , KCl ( 1.0 M)

E o = 0.2830 V

Pt, Hg Hg2Cl2 (S) , KCl (S) , KCl ( 0.100 M)

E o = 0.3356 V

Pt, Hg Hg2Cl2 (S) , KCl (S) , KCl ( S )

E o = 0.2410 V

14/02/16

215

ELECTRODO DE PLATA
CLORURO DE PLATA

14/02/16

216

ELECTRODOS DE PLATA
CLORURO DE PLATA
REPRESENTACIN ABREVIADA
Ag AgCl (S) , KCl (S)
X M REPRESENTA LA CONCENTRACIN MOLAR DEL CLORURO DE POTASIO

LA SEMIRREACCIN DE REDUCCIN QUE OCURRE ES REVERSIBLE

AgCl(s) + e -------- Ago + Cl

APLICANDO LA ECUACIN DE NERNST SE TIENE:

E = E o - 0.0591 Log [ Cl - ]

EL POTENCIAL DE MEDIA CELDA DEPENDE DE LA CONCENTRACIN

DEL ION CLORURO

14/02/16

217

ELECTRODOS INDICADORES

MIDEN LA
CONCENTRACIN
DEL ION PROBLEMA
(ANALITO)

14/02/16

METODOS

SE CLASIFICAN EN
METLICOS Y NO
METLICOS

218

ELECTRODOS INDICADORES

DEBE CUMPLIR
TRES REQUISITOS
BASICOS

SU POTENCIAL
DEPENDE DE
LA
CONCENTRACIN
DEL ION
PROBLEMA
14/02/16

EL POTENCIAL DEL
ELECTRODO DEBE
ESTAR RELACIONADO
POR LA ECUACIN DE
NERNST CON LA
CONCENTRACIN DEL
ION

RESPONDER DE
MODO RAPIDO Y
REPRODUCTIBLE A
VARIACIONES EN
LA CONCENTRACIN
DEL ANALITO
FORMA FISICA
QUE PERMITA
EFECTUAR
MEDICIONES CON
COMODIDAD

PRINCIPIOS

SE CLASIFICAN EN
EN METALICOS Y
NO
METALICOS
219

Electrodos indicadores metalicos

Electrodos de
Primer orden

Se emplea para cuantificar un catin

Proveniente del metal con que est
Construido el electrodo
Ag Ag + (xM)

Electrodos de
Segundo orden

son de primer orden

responde en forma indirecta a los Aniones
que forman precipitados poco Soluble o
complejos con su catin
Ag AgCl(s), Cl (xM)

Electrodos de
Tercer orden
14/02/16

Determina cationes como calcio, magnesio, zinc,

cuyo complejo con EDTA sea menos que el
complejo de mercurio (II)
Se sumerge un electrodo de nercurio(II) que
Reacciona cun una pequea cantidad de EDTA para
Formr el electrodo de mercurio el mismo que va a
Determinar la concentracin del complejo metal EDT
A
220

ELECTRODOS INDICADORES DE
MEMBRANA
Permiten la determinacin rpida y
Selectiva de numerosos cationes y
aniones por medidas Potenciomtricas
directas

Electrodos de
membrana

Se denominan electrodos selectivos de

Iones debido a la gran selectividad de la
Mayor parte de estos dispositivos

Se expresan como electrodos de p Ion

debido a que su respuesta se registra
como una funcin p, tal como pH,
pCa o pNO3
14/02/16

221

CLASIFICACION DE LAS MEMBRANAS

Los electrodos difieren en la composicin

fsica o qumica de la membrana

PRINCIPIOS

El potencial selectivo que se desarrolla en

estos dispositivos depende de la naturaleza
De La membrana

El potencial que se desarrolla es un potencia

de unin que se desarrolla en la membrana
que separa la solucin
Del analito de la solucin de referencia
14/02/16

222

ELECTRODOS DE MEMBRANA
SELECTIVOS DE IONES
ELECTRODOS DE
MEMBRANA
CRISTALINA

CRISTAL UNICO
LaF3 para F POLICRISTALINA O MEZCLA DE CRISTALES
Ag2S para S 2- y Ag +

Vidrio

ElECTRODOS DE
MEMBRANA NO
CRISTALINA

14/02/16

Vidrios de silicato para Na+ y H+

Lquido
Lquidos intercambiadores de iones para Ca2+
LIQUIDO INMOVILIZADO EN UN POLIMERO
RIGIDO
Matriz de cloruro de polivinilo para calcio y
nitrato

223

PROPIEDADES DE LAS MEMBRANAS

PRESENTAN PROPIEDADES COMUNES
QUE PROPORCIONAN LA SENSIBILIDAD Y
LA SELECTIVIDAD DE LOS ELECTRODOS

PROPIEDADES

MNIMA SOLUBILIDAD, SU SOLUBILIDAD

EN LAS SOLUCIONES DEL ANALITO
(ACUOSAS) SE APROXIME A CERO, ESTN
FORMADAS POR VIDRIOS DE SLICE O
RESINAS POLIMERICAS

CONDUCTIVIDAD ELCTRICA, UNA

MEMBRANA DEBE PRESENTAR ALGO DE
CONDUCTIVIDAD ELCTRICA

14/02/16

REACTIVIDAD SELECTIVA CON EL ANALITO,

LA MEMBRANA DEBE SER CAPAZ DE UNIRSE
SELECTIVAMENTE CON LOS IONES DEL ANALITO
224

ELECTRODOS DE VIDRIO PARA pH

MIDE EL FORMA SELECTIVA EL pH DE UNA SOLUCIN

EL ELECTRODO ESTA FORMADO POR UN ALAMBRE DE

PLATA FIJA EN UN EXTREMO Y QUE EL ALAMBRE QUE
SOBRESALE EST RECUBIERTO CON CLORURO DE PLATA

PRINCIPIOS

ESTE SOLIDO DE CLORURO DE PLATA ESTA

ENCERRADA EN UN BULBO DE MEMBRANA DE
VIDRIO SENSIBLE
EL BULBO CONTIENE UNA SOLUCIN DE HCl 0.1 M(pH
CONOCIDO) DONDE SE ENCUENTRA SUMERGIDO EL
ALAMBRE DE PLATA RECUBIERTA DE CLORURO DE
PLATA

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ELECTRODOS DE VIDRIO PARA pH

EL FILAMENTO DE PLATA EN ESTA SOLUCIN
CONSTITUYE EL ELECTRODO DE REFERENCIA
INTERNA DE PLATA CLORURO DE PLATA Y QUE ESTA
EN CONTACTO A UNA DE LAS TERMINALES DEL APARATO
EL ELECTRODO DE CALOMEL ESTA CONECTADO A LA
OTRA TERMINAL DEL EQUIPO

PRINCIPIOS

EL ELECTRODO DE VIDRIO TIENE DOS ELECTRODOS

DE REFERENCIA:
ELECTRODO EXTERNO DE CALOMEL
ELECTRODO INTERNO DE PLATA CLORURO DE PLATA
EL ELECTRODO INTERNO DE REFERENCIA ES PARTE DEL
ELECTRODO DE VIDRIO, NO ES SENSIBLE AL pH

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HIDRATACION DE LA MEMBRANA
ES LA FINA MEMBRANA DE VIDRIO QUE ESTA EN LA PUNTA
DEL ELECTRODO LA QUE RESPONDE AL pH

ANTES DE SU USO SE DEBE HIDRATAR ANTES DE SU USO

LOS VIDRIOS NO HIGOSCOPICOS, NO SON SENSIBLES AL
pH

PRINCIPIOS

LA HIDRATACION DE LA MEMBRANA DE VIDRIO CONSISTE EN

LA ABSORCION EN LA INTERFASE DE LA MEMBRANA QUE AL
EN CONTACTO EN LA SOLUCION
REACCION DE HIDRATACION:

H+ + Na+vidrio ------ Na+ solucin + H+ vidrio

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HIDRATACION DE LA MEMBRANA

LA HIDRATACION SE DA EN LAS CARAS INTERNA Y

EXTERNA

PRINCIPIOS
CUANDO LA MEMBRANA ESTA DESHIDRATADA SE
TRADUCE EN UNA RESPUESTA DEBIL

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REPRESENTACION Y NATURALEZA DE
LA MEMBRANA DE VIDRIO
LA COMPOSICIN QUIMICA DE LA MEMBRANA ES:
SILICE (SiO2)
= 72 %
OXIDO SODIO (Na2O) = 22 %
OXIDO CALCIO (CaO) = 6 %
ESTA MEMBRANA TIENE SELECTIVIDAD A LOS h+ HASTA
UN pH DE 9, A pH MAYORES SE HACE SENSIBLE AL Na+.

PRINCIPIOS

UNA VARIACION DE LA COMPOSICION DEL VIDRIO LO

HACE SENSIBLE A OTRO ION

ESTA MEMBRANA TIENE TRES CAPAS BIEN DEFINIDAS, UNA

INTERNA HIDRATADA , UNA CAPA SECA Y UNA CAPA
EXTERNA HIDRATADA

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REPRESENTACION DE LA MEMBRANA
DE VIDRIO

Ag/AgCl (s), HCl (0.1M) /vidrio/ solucin H+ (xM) // ECS

Electrodo referencia interno

E2

2
---------------------------------------------

--------------

E Ag, AgCl

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E1 solucin analito

El = E1 E2

E. referencia
1
-----------------Rj

E ECS

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REPRESENTACION DE LA MEMBRANA
EN ESTA REPRESENTACION SE MUESTRA
CUATRO POTENCIALES, DOS DE ESTOS
POTENCIALES SON DE LOS
ELECTRODOS DE REFERENCIA INTERNA Y
ELECTRODO DE REFERENCIA EXTERNO

PRINCIPIOS

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EL TERCER POTENCIAL ES DEL PUENTE

SALINO, EL CUARTO POTENCIAL ES
LLAMADO POTENCIAL LIMITE
EL CUAL VARIA CON EL pH DE LA SOLUCION
DEL ANALITO

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REPRESENTACION ESQUEMATICA DE UNA MEMBRANA DE VIDRIO

ESTRUCTURA DE LA MEMBRANA
Solucin
externa

Gel
hidratado
Externo
10 -4 mm

Lugares de
la superficie
ocupados
por H+

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Lugares
ocupados
por
una
mezcla de
H+ y Na+

Capa
de Gel
vidrio seco hidratado
0.1 mm
todos
los
lugares
ocupados
por Na+

Solucin
interna

10 -4 mm
Lugares
ocupados
por
una
mezcla de
H+ y Na+

Lugares de
la superficie
ocupados
por H+

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MEDICION DE pH

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MEDICION PRACTICA DE pH
UN ELECTRODO DE MEMBRANA DE VIDRIO EN COMBINACIN CON EL
ELECTRODO DE CALOMEL SATURADO DE REFERENCIA PROPORCIONA LA
CELDA GALVNICA QUE SE EMPLEA DE ORDINARIO PARA MEDICIONES
PRCTICAS DEL PH EN EL LABORATORIO DE QUMICA ANALTICA. LA
REPRESENTACIN ABREVIADA DE ESTA CELDA ES

Ag AgCL(S), HCL(0.1M) VIDRIO H+(XM) SOLUCIN DE PH DESCONOCIDO

ELECTRODO MEMBRANA DE VIDRIO

Hg2CL2(S),KCl(S) Hg
ECS

CADA LNEA VERTICAL EN ESTA REPRESENTACIN DE CELDA GALVNICA

DENOTA UN LMITE DE FASES DEL CUAL SE DESARROLLA UNA FUERZA
ELECTROMOTRIZ O POETNCIAL. POR ELLO, LA FUERZA ELECTROMOTRIZ
TOTAL DE LA CELDA GALVNICA EST COMPUESTA DE CINCO PARTES:

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MEDICION PRACTICA DE pH

CADA LNEA VERTICAL EN ESTA REPRESENTACIN DE CELDA

GALVNICA DENOTA UN LMITE DE FASES DEL CUAL SE
DESARROLLA UNA FUERZA ELECTROMOTRIZ O POTENCIAL. POR
ELLO, LA FUERZA ELECTROMOTRIZ TOTAL DE LA CELDA
GALVNICA EST COMPUESTA DE CINCO PARTES:
EL POTENCIAL DEL ELECTRODO PLATA-CLORURO DE PLATA
EL POTENCIAL ENTRE LA SOLUCIN DE CIDO CLORHDRICO EN
EL INTERIOR DEL ELECTRODO DE VIDRIO Y LA PARED INTERNA DE
LA MEMBRANA DE VIDRIO
EL POTENCIAL ENTRE LA PARED EXTERNA DE LA MEMBRANA DE
VIDRIO Y LA SOLUCIN DE PH DESCONOCIDO
EL POTENCIAL DE CONTACTO LQUIDO ENTRE LA SOLUCIN DE PH
DESCONOCIDO Y EL ELECTRODO DE CALOMEL SATURADO
EL POTENCIAL DEL ELECTRODO DE CALOMEL SATURADO

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ERRORES QUE ALTERAN LAS

MEDICIONES DE pH

EL ELECTRODO PRESENTA TAMBEN VARIAS LIMITACIONES:

ERROR ALCALINO, EL ELECTRODO ES SENSIBLE A IONES
ALCALINOS Y DA LECTURAS BAJAS EN SOLUCIONES DE PH
POR ARRIBA DE 9
ERROR CIDO, LAS LECTURAS TIENEN A SER UN POCO MS
ALTAS CUANDO EL PH ES INFERIOR A 0.5
DESHIDRATACIN OCASIONA UN COMPORTAMIENTO
ERRTICO DEL ELECTRODO
VARIACIONES EN EL POTENCIAL DE UNIN LQUIDA, NO SE
PUEDE CORREGIR, Y SE DEBE A LA DISTINTA COMPOSICIN
DE PATRN Y DE LA SOLUCIN DE LA MUESTRA PROBLEMA
ERROR EN EL PH DEL AMORTIGUADOR DE CALIBRACIN

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POTENCIOMETROS

EL PROCEDIMIENTO DE MEDICIN DE F.E.M. POR EL

MTODO DE COMPENSACIN EXIGE UN INSTRUMENTO DE
PUNTO NULO. O BALANCE NULO.
EL POTENCIAL DESCONOCIDO SE DETERMINA EN EL PUNTO
NULO DONDE NO SE CONSUME CORRIENTE ALGUNA DE LA
CELDA CUYA F.E.M. SE QUIERE DETERMINAR.
EL POTENCIMETRO EN SU CONSTITUCIN MS SIMPLE
CONSTA DE UNA FUENTE DE ENERGA ELCTRICA
CONTINUA Y UNA RESISTENCIA VARIABLE, UN VOLTMETRO
Y GALVANMETRO QUE CONTROLA EL PESO DE CORRIENTE
POR CIRCUITO ESTABLECIDO.

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POTENCIOMETRO

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POTENCIOMETRO

FAB = Fuente de poder

A-B = Resistencia variable
FAB = Fuente de poder
A-B = Resistencia variable
V = Milivoltmetro
V = Milivoltmetro
G = Galvanmetro
C = Cursor
G = Galvanmetro
EX = Celda en medicin
I = Interruptor
C = Cursor
EX = Celda en medicin
I = Interruptor

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VENTAJAS DE ELECTRODOS
SELECTIVOS

Tienen innumerables ventajas como:

No destruye la muestra, adems de unas pequeas cantidades de la
misma.
Determinan concentraciones de aniones y cationes con rapidez.
Hacen determinaciones en medios lquidos, viscosas an semislido
y gaseosas.
Trabajan en soluciones acuosas y orgnicas.
Son adecuados para el anlisis continuo de agua y plantas
industriales.
Se adaptan con facilidad a registro automtico continuo de datos
dada su alta selectividad de los electrodos.
Estas ventajas han permitido que los mtodos directos de medicin
se hayan desarrollado en el campo de la ingeniera, medicina, qumica,
Bioqumica, Farmacia, Agricultura.

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TITULACIONES POTENCIOMETRICAS

Una titulacin potenciomtrica consiste en medir el potencial de un

electrodo indicador adecuado en funcin del volumen de titulante.
Una valoracin potenciomtrica se realiza midiendo el potencial de
una pila.
formada por el electrodo de referencia, de potencial conocido, y un
electrodo indicador cuyo potencial es funcin de la concentracin
del ion problema.
su objetivo es localizar su punto de equivalencia y determinar la
concentracin del analito. Con las titulaciones potenciomtricas se
obtienen datos ms confiables que los que dan las titulaciones
clsicas

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VENTAJAS DE LAS TITULACIONES

Es aplicable a sistemas qumicos que tienen tan vivos colores que

con ellos seran intiles los mtodos visuales ordinarios para la
determinacin del punto final
Es til cuando no se encuentra un indicador interno adecuado
Este mtodo experimental es valiosos para valoraciones en medios
no acuosos
Elimina decisiones subjetivas concernientes a los cambios de color
de indicadores del punto final
Pueden usarse en reacciones cido-base, de precipitacin,
complejimtricas y de oxidacin-reduccin.
La exactitud que puede lograrse en valoraciones Potenciomtricas
es tan buena como la que se consigue con los indicadores de punto
final ordinarios y, en ciertas condiciones, puede ser todava mejor.

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CARACTERISTICAS DE LAS
TITULACIONES

La titulacin se efecta siempre con exceso del titulante

No emplean reactivos indicadores
Casi siempre se conoce la cantidad del volumen titulante
Al inicio de la titulacin se agrega cantidades relativamente grandes
del titulante Los valores medidos casi no tienen cambios
significativos)
En las cercanas del punto de equivalencia el volumen agregado es
pequeo ( los valores medidos cambian rpidamente )
Pasado el punto de equivalencia el volumen agregado es similar al
inicio de la titulacin
Es valioso en medios no acuosos
Elimina decisiones subjetivas concernientes a los cambios de color de
indicadores del punto final
La exactitud que puede lograrse en valoraciones potenciomtricas son
buenas

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ARREGLO EXPERIMENTAL

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DETERMINACION PUNTO
EQUIVALENCIA: METODO DIRECTO

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DETERMINACION DEL PUNTO DE

EQUIVALENCIA: METODO SEGUNDA
DERIVADA

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