BAB I

PENDAHULUAN
Proses kimia terdiri dari tahapan pengolahan, yaitu: pengolahan fisika awal seperti
permurnian/purifikasi bahan, perubahan fasa (cair ke uap, uap ke cair, padat ke cair);
pengolahan kimia seperti perubahan senyawa/zat melalui reaksi kimia; dan pengolahan
fisika lanjutan seperti pemisahan komponen melalui distilasi, ekstraksi dan absorbsi.
Senyawa yang dipisahkan dari pengolahan fisika lanjutan dikembalikan ke pengolahan fisika
awal sebagai recycle.

Pengolah
an Fisika
Awal

Pengolah
an Kimia

Pengolah
an Fisika
Lanjutan

Dalam merancang reaktor dibutuhkan pengetahuan dan pengalaman mengenai

termodinamika, kinetika kimia, mekanika fluida, perpindahan panas, perpindahan
massa dan ekonomi teknik.
Reaktor digunakan sebagai

tempat

terjadinya

reaksi

senyawa-senyawa

kimia

menghasilkan produk-produk baik produk utama maupun produk samping. Lebih dari satu
reaksi dapat terjadi didalam reaktor tergantung pada produk yang diinginkan. Reaksi kimia
berlangsung secara irreversible (satu arah) atau reversible (dua arah). Reaksi dapat
berlangsung secara serie atau secara parallel atau secara serie dan parallel.
Dua pertanyaan yang harus dijawab dalam merancang reaktor:
1.

Perubahan apa yang diharapkan terjadi ? (termodinamika)

2.

Berapa cepat reaksi berlangsung ? (kinetika kimia, perpindahan massa)

Termodinamika
Dalam merancang reaktor, informasi yang diberikan oleh termodinamika:
a.

Panas yang dibebaskan atau yang diserap selama reaksi berlangsung

b.

Besar reaksi maksimum yang terjadi (konversi reaksi)

Reaksi kimia dapat disertai oleh pelepasan panas (eksotermis) atau penyerapan panas
(endotermis).
aA rR + sS

Hr {+ : endotermis, - : eksotermis }

(1)

Panas reaksi pada temperatur T, Hr , adalah panas yang ditransfer dari lingkungan ke
sistem yang bereaksi bila a mole A bereaksi menjadi r mole R dan s mol S dengan sistem
yang diukur pada T dan P sama sebelum dan sesudah bereaksi.
Konstanta kesetimbangan, K dapat dihitung dari energi bebas standar, Go dari senyawa
yang mengalami reaksi :
Go = r GoR +

s GoS

a GoA =

- RT ln K

(2)

Hasil maksimum yang diharapkan dari produk reaksi dapat diestimasi jika K diketahui.
Kinetika Kimia
Kinetika kimia menentukan faktor-faktor yang mempengaruhi laju reaksi. Untuk reaksi yang
cepat, kinetika tidak dibutuhkan dan hanya termodinamika yang diperlukan dalam
perhitungan. Kinetika kimia dan desain reaktor merupakan faktor yang penting dalam
kegiatan produksi bahan-bahan kimia. Keberhasilan pabrik kimia ditentukan oleh pemilihan
sistem reaksi yang beroperasi secara aman dan efisien. Prinsip Teknik Reaksi Kimia
digunakan dalam produksi senyawa misalnya: produksi asam sulfat dari SO 3 dan H2O,
produksi antifreeze dari etana, urea dari ammonia dan CO 2 dan kinetika pembentukan Nitric
oxide dan kaitannya dengan pembentukan asap.
Species Kimia
Species kimia adalah adalah senyawa atau elemen dengan identitas tertentu yang di
tentukan oleh .jenis, jumlah dan konfigurasi atom-atom species tersebut.
Contoh :

Perubahan konfigurasi menyebabkan perbedaan sifat kimia dan fisika dari senyawa
tersebut. Pada contoh diatas terjadi perubahan konfigurasi dari Cis 2 butene menjadi
Trans 2 butene sehingga sifat kimia dan fisika dari kedua senyawa tersebut mengalami
perubahan.

Reaksi kimia terjadi apabila sejumlah molekul dari satu species atau lebih kehilangan
identitasnya dan membentuk species baru dengan perubahan jumlah atom didalam
senyawa dan/atau perubahan struktur atau konfigurasi atom. Bila reaksi kimia terjadi,
total massa senyawa tidak terbentuk atau tidak hilang (konservasi massa).
Klasifikasi Reaksi
Berdasarkan Jumlah dan jenis fasa reaksi dapat diklasifikasi kedalam reaksi homogen dan
reaksi heterogen:
a.

Reaksi Homogen, jika berlangsung dalam 1 fasa (padat, cair, gas)

b.

Reaksi Heterogen, jika reaksi terjadi pada lebih dari satu fasa (padat dan
cair, cair dan gas).

Tabel 1. Klasifikasi Reaksi Kimia

Sistem
Homogen

Heterogen

Nonkatalitik
Reaksi Fasa Gas

Reaksi mikrobial
batubara,, Sintesa ammonia,

Pembakaran
pembakaran
absorpsi
reaksi,

Katalitik
Reaksi fasa cair
Reaksi enzimatik dan

biji

mineral,, ammonia, menghasilkan asam

gas-liquid
reduksi

oksidasii

dengan nitrat,

biji

cracking

crude

oil,

besi oksidasi SO2 menjadi SO3

menjadi besi dan baja

Variabel yang mempengaruhi kecepatan reaksi pada sistem homogen : temperatur,
tekanan dan komposisi, sedangkan pada sistem heterogen : temperatur, tekanan, komposisi,
perpindahan panas dan perpindahan massa.
Contoh:
Pada pembakaran briket batubara, difusi O2 melalui film gas yang mengelilingi partikel
dan melalui lapisan abu pada permukaan partikel memainkan peranan penting dalam
membatasi laju reaksi. Disamping itu laju perpindahan panas dapat menjadi suatu faktor
yang berpengaruh, misalnya pada reaksi eksotermik yang berlangsung pada permukaan
interior porous catalyst pellet. Jika panas yang dihasilkan reaksi tidak dihilangkan secara
cepat menyebabkan laju reaksi yang tidak merata. Semakin cepat laju reaksi, seperti nyala
pembakaran (burning flame), heat dan mass transfer menjadi pengendali reaksi.

Laju kehilangan (rate of disappearance) misalnya: species A adalah jumlah molekul A

yang kehilangan identitas kimianya per satuan volume melalui pemecahan dan
pembentukan ikatan kimia selama reaksi. Kehilangan identitas species melalui tiga cara,
yaitu:
1. Dekomposisi

: Molekul terurai menjadi molekul yang lebih kecil, atom,

atau bagian atom.

Contoh :

2. Kombinasi

: Molekul besar terbentuk dari molekul yang lebih kecil

Contoh : Pembentukan Cumene dari Benzene dan Propylen.

3. Isomerisasi : Pembentukan senyawa dengan rumus molekul sama tetapi

rumus bangun yang berbeda (terjadi perubahan konfigurasi

senyawa).
Contoh:

Suatu molekul atau sejumlah molekul dari species kimia telah bereaksi jika molekul
kehilangan identitas kimianya.
Laju reaksi dapat dinyatakan sebagai laju reaksi kehilangan (disapperance) reaktan atau
laju reaksi pembentukan (formation) produk. Misalnya: pada reaksi pembentukan DDT
(dichlorodiphenyltrichloroethane) dari chlorobenzene dan chloral.

2C6H5CI
chlorobenzene

CCI3CHO
chloral

(C6H4CI)2CHCCI3
DDT

H2O

Pada sistem homogen, jika chloral sebagai A, maka -rA adalah jumlah mol chloral
yang bereaksi/hilang per satuan waktu per satuan volume (mol/dm 3.s) dan jika DDT
sebagai C, maka rC adalah jumlah mol DDT yang terbentuk per satuan waktu per
satuan volume.
Laju reaksi untuk sistem heterogen, r A
-r A
=
Jumlah mole A bereaksi per satuan waktu per satuan massa
katalis ( mol/s. g catalyst)
Laju reaksi merupakan fungsi konsentrasi species, temperatur, tekanan atau tipe
katalis tetapi laju reaksi tidak tergantung pada jenis sistem yang digunakan
(aliran batch atau kontinyu).
Laju reaksi, -rA tergantung pada temperatur dan konsentrasi dan persamaan laju reaksi
merupakan persamaan aljabar.
A

Produk
Definisi Laju Reaksi:
1) Berdasarkan volume fluida yang bereaksi:

ri

1 dN i
mole i terbentuk

V dt
(volume fluida )( waktu )

2) Berdasarkan massa solid dalam sistem fluida:

'

ri

1 dN i
mole i terbentuk

W dt
(massa solid )( waktu )

3) Berdasarkan permukaan interfasa sistem dua fluida atau berdasarkan satuan

permukaan solid dalam sistem gas solid:

ri

"

1
S

dN i
dt

mole i t
( permuka

4) Berdasarkan volume solid dalam sistem gas-solid:

ri ' ' '

1 dN i
mole i terbentuk

Vs dt
(volume solid )( waktu )

5) Berdasarkan volume reaktor:

ri ' ' ' '

1 dN i
mole i terbentuk

Vr dt
(volume reaktor )( waktu )

Volume fluida identik dengan volume reaktor untuk sistem homogen (V = V r). Pada
sistem heterogen, semua definisi laju reaksi diatas dapat digunakan.
Laju reaksi merupakan fungsi dari keadaan sistem. Hubungan laju reaksi:
V ri = W ri = S ri = Vs ri = Vr ri
Dimana:
V

volume fluida

masa solid

permukaan solid

Vs

volume solid

Vr

volume reaktor

Persamaan laju reaksi, rA dapat dinyatakan sebagai :

a. Fungsi linear konsentrasi
-rA
=
k CA, atau
b. Fungsi nonlinear konsentrasi

k CA2

-rA

rA

k 1C A
1 k 2C A

Contoh:
Mesin roket membakar campuran bahan bakar secara stoikhiometri (liquid H 2 dan liquid
O2). Kamar bakar berbentuk silinder dengan panjang 75 cm dan diameter 60 cm. Pembakaran
menghasilkan 108 kg/s gas buang. Jika pembakaran sempurna tentukan laju reaksi H2 dan O2.
Penyelesaian:
Volume reaktor = volume reaksi (sistem homogen)
V = /4 D2 L = 3.14/4 (0.6)2 (0.75) = 0,2121 m3.
H2 +

O2

H2O

H2O yang dihasilkan = 108 kg/s (1 kmol/18 kg) = 6 kmol/s.

H2 yang dikonsumsi = 1/1 (6 kmol/s) = 6 kmol/s
O2 yang dikonsumsi = (6 kmol/s) = 3 kmol/s

rH 2

1 dN H 2
V dt

- rH2 = (1/0,2121 m3)(6 kmol/s) = 2,829 x 104 kmol/m3.s

rO2

1 dN O2
V dt

- rO2 = (1/0,2121 m3)(3 kmol/s) = 1,415 x 104 kmol/m3.s

Persamaan Neraca Mol

Laju aliran j (mol/waktu) memasuki volume sistem dan terjadi reaksi kimia
didalam volume sistem.
Neraca mole species j dalam volume sistem
Laju aliran j kedalam

sist

em

(mol/waktu) + Laju pembentukan j oleh reaksi kimia didalam sistem (mol/waktu)

- Laju aliran j keluar sistem (mol/waktu) = Laju Akumulasi j didalam sistem.
Secara matematis dinyatakan dengan persamaan:
Fj0
+
Gj
Fj
=
dNj/dt
dimana :
Fj0
Laju aliran j kedalam sistem (mol/waktu)
=
Fj
Laju aliran j keluar sistem (mol/waktu)
=
Gj
Laju pembentukan j oleh reaksi kimia didalam sistem
=
(mol/waktu)
Nj
=
Jumlah mol species j didalam sistem pada waktu t.
Jika variable sistem (temperatur, aktivitas katalis, konsentrasi species kimia)
sama berdasarkan ruang seluruh volume sistem, laju pembentukan species j, Gj :
Gj
=
rj V
(mol/waktu) =
(mol/waktu.volume). volume
rj
=
laju pembentukan species j
V
=
volume reaksi
Jika laju pembentukan species j bervariasi dengan posisi dalam volume sistem,
Gj1 =
rj1
V1,
Gj2 =
rj2
V2, dst.

Total laju pembentukan untuk M subvolume :

M
M
G j i 1 G ji i 1 r ji Vi
Limit
M

dan

dV

rj merupakan fungsi tidak langsung posisi, karena konsentrasi dan temperatur mempunyai
nilai yang berbeda pada lokasi reaktor yang berbeda. Persamaan umum neraca mol
dinyatakan sebagai:
Fj0

Fj

Gj

dNj/dt

Fj0

Fj

dV

dNj/dt

Reaktor Batch
Pada reactor batch tidak terdapat aliran masuk reaktan dan aliran keluar produk
sehingga

Fj0

Fj

0. Persamaan neraca mol menjadi:

dNj/dt =

dV

Jika campuran reaksi diaduk secara sempurna, rj tidak bervariasi didalam volume
reaktor.
V

dNj/dt =

r j dV r j V

Reaktor Batch untuk reaksi fasa gas.

Constant Volume
(Variable Pressure)
Reactor

Constant Pressure
(Variable Volume)
Reactor

Contoh:
Perbedaan Laju Reaksi pada Reaktor Batch Volume Konstan dan Tekanan Konstan.
(CH3)2O

CH4 +
H2
+
CO
Dimetil Eter
A

M
+
H
+
C
Neraca Mol pada Reaktor Batch:
dNA/dt
=
1/V (dNA/dt) =

rA V
rA

Constant Volume Batch Reactor

1/V (dNA/dt) =

d(NA/V)/dt

dCA/dt

rA

Constant Pressure Batch Reactor

1/V (dNA/dt) = 1/V d(CAV)/dt = dCA/dt + CA/V (dV/dt) =
dCA/dt + CA (d In V/dt) =

rA

rA

Continuous Flow Reactor

1) Continuous Stirred Tank Reactor (CTSR)
Reaktor CSTR disebut juga Backmix reactor. Reaktor ini dioperasikan pada
kondisi ajeg (steady state) dan dilengkapi dengan alat pengaduk, sehingga
tidak ada variasi konsentrasi, temperatur, atau laju reaksi didalam reaktor.
Konsentrasi dan temperatur didalam reaktor sama dengan yang keluar dari
reaktor.

Continuous Stirred Tank Reaktor

Neraca mol:
Fj0
Pada steady state:

Fj

dV

dNj/dt

dNj/dt

=
0
rj V
r j dV =
Fj0
Fj
+
rj V
=
Volume reaktor dihitung dengan persamaan:
V
=
(Fj0
F j ) / - rj
Fj
=
Cj
.
v
dimana :
Cj
Fj
v

=
=
=

Konsentrasi (mol/volume)
Molar flowrate (mol/waktu)
Volumetric Flowrate (volume/waktu)

2) Tubular Reactor
Reaktor jenis ini berbentuk pipa silinder dan dioperasikan pada kondisi steady
state. Aliran dalam reaktor sangat turbulent sehingga flow field dimodelkan
sebagai plug flow yaitu variasi konsentrasi pada pada arah radial
diabaikan. Reaktor ini dikenal sebagai Plug Flow Reactor (PFR). Reaktan
berkurang sepanjang tubular reactor sehingga konsentrasi bervariasi secara
kontinyu dalam arah axial, sehingga laju reaksi bervariasi pada arah axial
kecuali untuk reaksi order nol.
Neraca mol sistem secara keseluruhan dinyatakan dengan:
V

Fj0

Fj

dV

dNj/dt

Untuk menurunkan persamaan laju reaksi, reaktor tubular dibagi menjadi

beberapa bagian kecil (irisan) dengan panjang y.

Pada subvolume V, rj diasumsi sama sehingga :

V

Pada steady state:

dNj/dt
=

dV

rj V

Persamaan neraca mol untuk irisian V:

Fj (y)
Fj (y+y)
+
rj V =
V
=
A y
[Fj(y) Fj(y+y)] / y = - A rj
Limit
- [Fj(y+y) - Fj(y) ] / y
y 0
dFj/dy
dV
dFj/dV

=
=
=

A rj
A dy
rj

Untuk Reaktor dengan luas penampang yang berbeda

Gj

dv r j v

Fj (v) Fj (v + v) + rj v
F j (v v ) F j (v )

rj
v
Limit
F j (v v ) F j (v )

rj
V

V 0

dF j
dV

rj

Reaktor Industri
(1) Reaktor Batch
Kegunaan untuk:
(a) operasi skala kecil
(b) pengujian proses baru

- A rj

(c) proses yang sulit dilakukan secara kontinyu

Keuntungan : konversi tinggi
Kerugian :
(a) biaya labor/pekerja tinggi per satuan produksi
(b) produksi skala besar sulit dilakukan

(2) Reaktor Semi batch

Kegunaan :
(a) Sama dengan reaktor batch
(b) Reaksi dua fasa (gas/liquid) dimana gas digelembungkan kedalam liquid
Keuntungan :
(a) Pengendalian temperatur dilakukan dengan mudah dengan menggunakan
heater atau cooler
(b) Kemampuan untuk meminimalkan reaksi samping yang tidak dikehendaki
dengan menjaga konsentrasi rendah dari salah satu reaktan
Kerugian :
Sama dengan reaktor batch
Continuous Stirred Tank Reactor (CSTR)
CSTR dapat digunakan secara tunggal atau seri yang dilengkapi dengan agitasi yang
tinggi. Umumnya reaktor ini digunakan untuk fasa liquid homogen.
Keuntungan : Pengendalian suhu mudah dilakukan
Kerugian :

Konversi reaktan per volume reaktor kecil sehingga dibutuhkan reaktor yang berukuran
sangat besar untuk memperoleh konversi yang tinggi.

Tubular Reactor (PFR)

Kegunaan : Fasa gas homogen
Keuntungan :
(a) Pemeliharaan mudah
(b) Konversi sangat tinggi
Kerugian :
(a) Pengendalian suhu dalam reaktor sulit dilakukan dan hot spot (pemanasan lokal)
dapat terjadi jika reaksi eksotermik (mengeluarkan panas)

Fixed Bed (Packed Bed) Reactor

Solid catalyst particle ditempatkan didalam tube. Jenis reaktor ini digunakan untuk sistem
reaksi heterogen untuk reaksi katalisa gas.
Keuntungan :
Konversi sangat tinggi per berat katalis dalam reaktor katalitik.

Kerugian :
(a) Pengendalian temperatur sulit dilakukan
(b) Katalis sukar diganti
(c) Terjadi channealing aliran gas sehingga terdapat bagian bed yang tidak efektif.
Fluidized Bed Reactor
Banyak digunakan dalam produksi gasoline dalam unit catalytic cracking.
Keuntungan :
(a) Distribusi temperatur merata dalam reaktor bed, sehingga hot spot dapat dihindari
(b) Pengendalian temperatur baik
(c) Sejumlah besar umpan dan padatan dapat diolah didalam reaktor
Kerugian :
Biaya peralatan reaktor dan unit regenerasi katalis mahal.
Catalytic Cracking Unit
Selama reaksi, terjadi penutupan katalis oleh coke sehingga regenerasi katalis perlu di
lakukan menggunakan regeneration process dua tingkat.
Contoh :
Reaksi Order Satu :
A

B
Berlangsung dalam reaktor tubular dengan volumetric flow rate constant.
Turunkan persamaan untuk menentukan volume reaktor. Berapa volume yang
dibutuhkan untuk mereduksi konsentrasi yang keluar menjadi 10 % konsentrasi
masuk jika volumetric flow rate = 10 dm3/min (Liter/min) dan Laju reaksi spesifik, k
= 0.23/min.
Penyelesaian :
dFA
rA
dV
rA kC A
dFA d (C A vo )
dC A

vo
rA
dV
dV
dV

(a)
(b)
(c)

Dengan mensubstitusi Persamaan (b) kedalam persamaan (c):

vo
k

V
V

CA

dC A
dV

CA
CA 0
0

(d)

vo
C
ln A 0
k
CA

(e)

C A0
10 dm 3 / min
10 dm 3
ln

ln 10 100 dm 3
0,23 / min
0,1 C A0
0,23

Problem :
1. Jelaskan asumsi yang digunakan dalam penurunan persamaan desain untuk
(a) Reaktor Batch
(b) CSTR
(c) Reaktor Plug Flow
2. Reaksi order satu A B berlangsung dalam reaktor CSTR dengan volumetric flow
rate konstan. Tentukan volume reaktor untuk mereduksi konsentrasi yang keluar 10 %
konsentrasi masuk.
Volumetric flow rate = 10 dm3/min dan k = 0.23/menit.
3. Tulis Persamaan desain Reaktor Backmix tanpa pengadukan sempurna sehingga laju
reaksi bervariasi dalam volume reactor.
4. Jelaskan uraian proses pembuatan asam sulfat dan lengkapi dengan flow sheet. Jenis
reaktor (converter) apa yang digunakan dalam proses tersebut.
5. Berapa kondisi operasi (temperatur dan tekanan) dari catalytic cracking reactor yang
digunakan dalam pengilangan minyak bumi (petroleum refinery).
6. Jelaskan jenis reaktor yang digunakan untuk catalytic reforming hidrokarbon.
7. Jelaskan uraian proses pembuatan ammonia dan urea dengan flow sheet. Jenis reaktor
(converter) apa yang digunakan dalam proses tersebut
8. Sistem pembangkit kapasitas 1000 MW listerik menggunakan fluidized bed
combustor. Sistem ini diberikan umpan 240 ton batubara/jam (90 % C, 10 % H 2). 50
% umpan dibakar didalam suatu battery fluidized bed. Battery memiliki 10 fluidized
bed combustor dengan ukuran masing-masing combustor: panjang = 20 m dan lebar =
1 m. Tentukan laju reaksi didalam bed berdasarkan oksigen yang digunakan.