Disusun oleh

Yelmida A.

REAKSI-REAKSI DALAM
SENYAWA ORGANIK

Ada beberapa reaksi yang paling sering

ditemui dalam senyawa organik

Reaksi Redoks
Reaksi Addisi
Reaksi Substitusi
Reaksi Eliminasi
Reaksi Condensasi
Reaksi Polimerisasi
Reaksi Rearrangement

A. REAKSI REDUKSI-OKSIDASI
Dalam kimia organik reaksi reduksi dan oksidasi
dapat diringkas sbb:
Oxidation =
Loss of electrons
Loss of Hydrogen
Gain of Oxygen

Reduction =
Gain of electrons
Gain of Hydrogen
Loss of Oxygen

Zat pengoksidasi akan tereduksi

Zat pereduksi akan teroksidasi
Mis : Oksidasi alkena
H2C CH2

KMnO4, -OH, H2O

H2C CH2
OH OH

+ MnO2

Reaksi Redoks
OXIDASI : penambahan Oxygen atau menghilangkan Hydrogen
REDUKSI : menghilangkan Oxygen atau menambahkan Hydrogen

CH4

+O

CH3OH

- 2H

H
C

R
H
Aldehydes

Oxidation

R
Ketones

Oxidation

H
R

H
H
Primary Alcohols

Reduction

H
R

- 2H

HO

Reduction

+O

H
R
Secondary Alcohols

O
C
O

Contoh Reaksi Reduksi

CH3

H3C

CH3

H2 , Pd-C
H

H
H3C

3-Methylbutanal

3-Methylbutanol

H
O

O
H2 , Pt

Cyclohexanone

Cyclohexanol

Contoh Reaksi Oxidasi

OH

OH

Overoxidation
O
O
K2Cr2O7, H2SO4, H2O
Alkohol
aldehid
as.karboksilat

B. REAKSI ADISI
Area sekitar ikatan- p mempunyai densiti elektron yang tinggi

Sehingga ikatan - p sangat mudah diserang oleh molekul

yang deficien / kekurangan elektron. Molekul yang
kekurangan elektron ini disebut ELECTROPHILE, E+
Reaksi adisi merupakan reaksi yang dapat terjadi pada
ikatan rangkap: alkena ,alkuna dan gugus carbonil
Dengan adisi ikatan rangkap akan hilang, terbentuk
ikatan tunggal, sp3

Contoh Reaksi Adisi :

E+
C

H
C

OSO3H

Alkyl Halides

OSO3H Alkyl hydrogen Sulfate

C
H

OH
H+

Alcohols

OH

Dihaloalkanes

Mechanisme reaksi adisi

Slow
C

H
H

fast
C
H

X- adalah nucleophile, carbocation adalah electrophile

Electrophile adalah asam Lewis, dapat menerima pasangan

elektron, asam Lewis yang sederhana misalnya H+
Nucleophile adalah suatu basa Lewis, merupakan donor pasangan
elektron

Mechanisme reaksi adisi

Slow

C
O

H
H

OSO2OH

Fast

O
C

OSO3H

Slow Step merupakan step untuk penentuan

kecepatan reaksi

Markovnikovs Rule :
Atom H masuk ke atom carbon yang
mempunyai atom H lebih banyak
H Br
H
H2C C CH3

H
H2C C CH3
H Br Markovnikov addition

Alkena Unsymmetri

Product

Mechanisme reaksi adisi (Markovnikov)

H

CH3
C

H
H

H
Slow

H
Br

CH3
C
H

Br

CH3 CHBr CH3

2-Bromopropane. Hasil utama

CH3
C

H
H

Slow

CH3

H
C
H

H
Br

BrH2C

H2
C CH3

1-Bromopropane , sangat sedikit dihasilkan

3o > 2o > 1o
Stabilitas Carbocation

Hydrogenasi Reduksi
C

C
C
Example

2X

Pt or Pd - catalyst
solvent, pressure

Pt - catalyst
solvent, pressure

Pt
ethanol, 1 atm

cyclohexene

cyclohexane

Adisi Nucleophilic
H

O
H C H
Ph
Primary alcohols

O
C

Formaldehyde
+
Ph MgI

pada gugus carbonil

H

O
R C H
Ph
Secondary alcohols

O
C

R
H
Aldehydes
+
Ph MgI

O
R C R
Ph
tertiary alcohols

O
C

R
R
Ketone
+
Ph MgI

Brominasi terhadap DB Mechanisme Ionic

C C

C C
Br

Br
Br

+ Br

Test utk DB atau TB

Declorisasi dari Br2/CCl4

1. Molekul Bromin jadi terpolarisasi

2. Ikatan Bromin putus secara heterolytic

3. Pembentukan cation Bromonium dan anion Bromida

Br
C C
Br

Br
C C

colourless

Br

4. Serangan nucleophilic dari arah belakang membuka three

membered ring
5. Stereospecific Product

C. REAKSI SUBSTITUSI

Reaksi substitusi merupakan reaksi penggantian

Dapat dibedakan jadi :

substitusi elektrofilik, SE ( terjadi pada senyawa

aromatik)
substitusi nukleofilik, SN (misal: pada alkil halida)

Pada substitusi nukleofilik, polaritas dari ikatan

carbon-halogen menyebabkan carbon mempunyai
muatan partial positif

Substitusi Electrophilic (SE) =>Aromatik

H
H

E
H

H
H

+
H

H
H

Serangan Electrophilic Slow step, menentukan kecepatan reaksi

E
E
H

sp3

E
H

Transition State atau Wheland Intermediate

Fast Step adalah saat pelepasan proton re-aromatisasi

+ E

- H+

Mis. Nitrasi terhadap benzene

HNO3(c), H2SO4(c)

NO2

Sir Christopher Ingold's

Nitrasi terhadap benzene

Tahap Pembentukan NO2+ : H2SO4 + HNO3
O

H O S O H

_
O S O + 2 H+

O
H

HO NO2

H+

O+ NO2

NO2+

H2O

Asam sulfat lebih kuat dari asam nitrat

NO2

NO2

H
NO2
Nitrobenzene

Mekanisme Nitrasi thd Benzene

_
O

O
+
N

electrophilic attack

O
electrophile

O2 N

+N

slow

H
- H+
fast

O +
N

_
O
O
+N
=

O
NO2
=

HALOGENASI
Cl2, AlCl3

Cl

Br2, FeBr3

Br

Professor Charles Friedel

dan Professor James Crafts

Halogen jadi polar

Br
Br

Br FeBr3

FeBr4

Substitusi Nucleophilic, SN

Pada reaksi substitusi nucleophilic, speci yang

mempunyai pasangan elektron (Nuc:) bereaksi
dengan carbon yang deficient (kekurangan)
electron

Leaving group adalah gugus yang disubstitusi

oleh nucleophile

Nucleophile, Nu Nucleophile bereaksi pada carbon yang deficient electron

Contoh substitusi nucleophilic

Nucleophile, Nu nucleophile bisa juga merupakan molekul yang

mempunyai pasangan elektron sunyi

Leaving Group

Leaving group adalah substituent yang lepas

Leaving group dapat berupa anion atau speci /
molekul neutral

Beberapa kemungkinan Mechanisme pada Rx Substitusi

Cara menggambarkan mekanisme reaksi

a. Nucleophilic attack

b. Loss of a leaving group

c. Proton Transfer at the end of an SN1

Process

d. Carbocation Rearrangements during an SN1 Process

Reaksi substitusi nukleofilik dapat dibagi jadi 2 :

a. Substitusi nukleofilik-2 , SN2
SN2 merupakan reaksi yang terjadi melalui satu tahap. Disini
mekanisme reaksi adalah bimolekular, dimana nukleofil dan
substrat terlibat dalam tahap kunci (satu tahap)
Kecepatan reaksi dipengaruhi concentrasi nucleophile
Nucleophile yang lebih kuat bereaksi lebih cepat

Menggambarkan mekanisme SN2

b. Substitusi nukleofilik-1, SN1

Proses reaksi melalui dua tahap. Pada tahap lambat reaksi, hanya
satu dari dua pereaksi yang terlibat, yakni reactant /substrat saja
Kecepatan reaksi tidak tergantung pada jenis atau konsentrasi
nucleophile

Cara menggambarkan karbokation intermediet pada reaksi SN1:

(CH3)3COH + 2 H3O+ + Cl -

(CH3)3CCl + 2 H2O

Slow Step (RDS)

CH3
H3C

CH2

Cl

Cl

+
H3C

CH3

CH3

Stable 3o Carbocation

Aided by polar Solvent

ions are stabilized via solvation

CH2

CH3

Fast Step
H3C

H3C

CH3

CH3 H

H
Front or Backside Attack

- H+
CH3
H3C

CH3
tert-Butyl alcohol

D. REAKSI ELIMINASI

Sering digunakan untuk sintesis alkena dari alkil

halida
Eliminasi terjadi terhadap H dan Halogen yang
terletak pada atom C bersebelahan, sehingga
terbentuk ikatan baru

Reaksi Eliminasi dapat dibagi jadi dua :

a. Eliminasi-2, E2

Merupakan proses satu tahap, Nu- sebagai

basa dan mengambil proton dari atom C yang
bersebelahan dengan C pembawa leaving
group
Pada saat leaving group pergi, ikatan rangkap
terbentuk

b. Eliminasi-1, E1

Merupakan proses dua tahap, tahap awal

sama dengan SN1

Contoh Reaksi Eliminasi

Reaksi eliminasi bersaing dengan reaksi substitusi

Persaingan Reaksi E1 dengan reaksi SN1

E. Reaksi Condensasi

Reaksi penggabungan Eliminasi air

Emil Fischer, Nobel Prize 1902

H3C
C O
H3C

acetone

N N

+
H

- H2 O

H3C

H
C N N

hydrazine

H3C

hydrazone of acetone

F. Reaksi Rearanggement
Reaksi penataan ulang

G. Reaksi Polimerisasi

Reaksi pembentukan polimer dari molekulmolekul kecil (monomer)

Misal pembentukan polystyren,
menggunakan dibenzoyl peroxide sebagai
initiator