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CINÉTICA DE TOSTACIÓN SULFATANTE DE CALCOPIRITA

Esteban Israel García Gamboa1


Escuela Politécnica Nacional

Uyumbicho 1 Transversal, Calle E, Lote 18. Mejía-Ecuador


Teléfono móvil: (593) 084 – 579 - 680
1
Estudiante de la Carrera de ingeniería Química, esteban_garciaf117@hotmail.com

ABSTRACT.

The present article becomes centered in the chalcopyrite analysis of the kinetics of the tostation
reaction taking as base the model by heart reacted and assuming that the particle's size no
cambia along the reaction.

kinetics was determined according to the velocity constant of the reaction and right now than as
reaction advances controlling stage begins to be the diffusion of the oxygen through the
products cape it will be examined also the specific diffusion.

It is checked also it stems from three reactions that take place in shape once was planned in
stages than the formation reaction of sulfate of copper, beginning for SO2's formation the same
one than next the same one that forms to the reacionar with the CuO finally the copper sulfate
reacts with the oxygen instructing SO3

RESUMEN.

El presente artículo se centra en el análisis de la cinética de la reacción de tostación de


calcopirita tomando como base el modelo de corazón no reaccionado y asumiendo que el
tamaño de la partícula no cambia a lo largo de la reacción.

La cinética se determinó de acuerdo a la constante de velocidad de la reacción y ya que a


medida que la reacción avanza la etapa controlante empieza a ser la difusión del oxígeno a
través de la capa de productos se analizará también la difusión específica.

Se comprueba también que la reacción de formación de sulfato de cobre es el resultado de tres


reacciones que se dan en forma escalonada, empezando por la formación de SO2 el mismo que
luego reacciona con el oxígeno formando SO3 el mismo que al reaccionar con el CuO forma
finalmente el sulfato de cobre.
INTRODUCCIÓN.

Dentro de las reacciones heterogéneas y específicamente entre las reacciones sólido – gas la
reacción de tostación es una de las más utilizadas dentro de los procesos industriales,
especialmente para los procesos metalúrgicos.

La reacción sólido-gas se lleva a cabo a altas temperaturas, pero sin que se produzca la fusión
de la carga en el horno. La tostación es un proceso en el que se da lugar la transformación de
sólidos en otros compuestos sólidos, pero que permiten una recuperación más sencilla de sus
componentes de interés. La atmósfera utilizada puede ser oxidante, reductora o clorurante.

El proceso de tostación de la calcopirita representa un paso muy importante en la extracción de


cobre respecto de los procesos tradicionales de fundición y refinación, así como en procesos
avanzados de la metalurgia de cobre.

Ya que la presencia de hierro es un aspecto muy importante, las características físicas y


químicas de los minerales sulfurados así como su comportamiento durante el calentamiento
(tostado), son parámetros que deben ser conocidos.

La tostación permite la recuperación de metales como el cobre, por lixiviación acuosa, con muy
pequeñas cantidades de hierro soluble. Las temperaturas de sulfatación para concentrados de
cobre se encuentran entre 450 y 650 º C. El proceso se lleva a cabo en atmósfera oxidante. El
flujo de aire debe ser pequeño de tal manera que existan las menores pérdidas posibles del SO 2
generado por la oxidación de los sulfuros, para sulfatar los óxidos metálicos formados a partir
de los sulfuros.

La tostación sulfatante, comprende la formación y descomposición de SO 3. El estudio


termodinámico de esta reacción es importante debido a su influencia sobre la composición de la
fase gaseosa que sale del horno. Para el modelo topoquímico se ha considerado que la muestra
de calcopirita está compuesta completamente por sulfuro de cobre (CuS). El proceso inicia con
la difusión de oxígeno hacia la superficie de la partícula, con el fin de reaccionar con el CuS.
Esta primera etapa de reacción produce una capa de óxido de cobre (CuO) con la cual se cubre
la partícula de calcopirita, además del desprendimiento de SO2.

(1)
CuS+32O2→ CuO+SO2

SO2+12O2→ SO3 (2)

CuO+SO3→ CuSO4 (3)

La reacción (3) implica la formación de una segunda capa porosa que cubre la calcopirita. Por lo
tanto, el oxígeno debe difundirse a través de dos capas porosas, una de CuO y otra de CuSO 4, y
debe reaccionar con el CuS y el SO2.

Antes de que sea posible efectuar un análisis matemático, es necesario establecer que la
velocidad de movimiento de la interfase de reacción es pequeña con respecto a la velocidad de
difusión del gas a través de la capa de producto. El requerimiento para este concepto de estado
seudoestable es válido cuando la densidad del gas en los poros de la capa de producto es
pequeña en comparación con la del reactante sólido.

Suponiendo que existan condiciones de estado seudoestable, la velocidad de difusión a través de


la capa límite, difusión a través de la capa de producto y reacción en la interfase, son idénticas.
Igualando las expresiones para cada uno de estos procesos, la concentración de gas en el núcleo
sin reaccionar puede expresarse en términos del valor conocido de concentración en el bulk, y
del radio del núcleo sin reaccionar. Las tres ecuaciones de velocidad, expresadas como moles de
gas que desaparecen por unidad de tiempo por partícula, son:

-dNAdt=4πrs2kmCAb-CAs difusión externa (4)

(5)
-dNAdt=4πrc2DedCAdrr = rc difusión a través del producto

(6)
-dNAdt=4πrc2kCAc reacción

Se debe determinar un tiempo adimensional que corresponde a la relación:

t*=b×MB×k×CAbρB×rs×t (7)

De acuerdo al modelo topoquímico del corazón no reaccionado la conversión se puede


determinar de acuerdo con:

xB=masa inicial-masa tmasa inicial = 43πrs3ρB-43πrc3ρB43πrs3ρB (8)

xB=1- rcrs3=1-γ3 (9)

Resumiendo la ecuación para la determinación del tiempo adimensional para la tres etapas
controlantes de la reacción sería:

t*=1-γ+16Da1-3γ2+2γ3+13DaBi1-γ3 (10)

La ecuación (10) establece la conversión en función del tiempo para una sola partícula cuando
CAb es constante. Se ha supuesto un radio total r, constante, así como una reacción irreversible
de primer orden con respecto a A.

Si la velocidad de la fase gaseosa es alta con relación a la que corresponde a la partícula sólida,
en forma similar a un reactor de lecho fijo, la resistencia a la difusión externa puede
despreciarse y el control del proceso está dado por la reacción química. Además, para una capa
de producto altamente porosa y conversiones bajas, la resistencia a la difusión a través del
producto suele ser pequeña.

t*=1-γ= 1- rcrs (11)

t=ρB×rsb×MB×k×CAb×1- rcrs=ρB×rsb×MB×k×CAb×1-1-xB13 (12)

Para reacciones químicas rápidas en la interfase y un valor bajo para De, la difusión a través de
la capa de producto puede determinar la velocidad, aun a conversiones bajas, convirtiéndose en
la etapa controlante del proceso.

t*=16Da1-3γ2+2γ3 (13)
La relación entre la velocidad de reacción y la velocidad de transferencia de masa, dada por el
número de Damköler (Da), permite determinar la difusividad específica del O2 en las capas
porosas (De), a partir de la siguiente ecuación:

Da= k×rsDe (14)

Finalmente, cabe señalar que el objetivo de este trabajo es el de analizar la cinética de tostación
de la calcopirita. Con este fin, se ha determinado la constante de velocidad específica k, el
número de Damköller y la difusividad específica del O2 en las capas porosas de CuO y CuSO4
que rodean a la calcopirita.

Cinética de oxidación de un pellet concentrado de una calcopirita

El concentrado de flotación del cobre puede ser oxidado mientras se mezcla simultáneamente 98
pct de el sulfuro como CaSO4 y sulfato de cobre si un concentrado mixto de cal en forma de
pellet tostado a bajas temperaturas.

El pellet tostado exhibe una capa de producto que rodea al corazón no reaccionado. La tasa se
controla por la difusión de oxígeno a través de los poros de la capa de producto y se detalla los
detalles cinéticos. A altas temperaturas se ve una disminución de la tasa de conversión por el
fenómeno de “sinfeting” y disminución de la porosidad de la capa de productos. La tostación
completa de los pellets mientras se controla la temperatura para prevenir la formación de los
compuestos ferrosos-cúpricos es requerida por la subsecuente extracción hidrometalúrgica.

Tostación, empleando microondas, en menas refractarias auríferas y su efecto en la


extracción del oro

Se presentan los resultados para la aplicación de pretratamiento oxidante empleando


microondas, como fuente de energía para generar el calor de transformación de los súlfuros a
óxidos, luego de lo cual se somete el mineral a la lixiviación con cianuro sódico, bajo
condiciones convencionales, con el objeto de mostrar el efecto que dicho proceso tiene sobre los
minerales o las especies minerales que causan la refractariedad.
El calentamiento en un horno microondas depende, a diferencia de los hornos convencionales,
de las características del material y no del medio, lo que origina una clasificación de estos
según, absorban, dejen pasar o sean transparentes o reflejen la energía microonda. Para el caso
de los minerales absorbentes con los que se realizó el trabajo, la tasa de calentamiento depende
de su composición, estructura interna, cantidad de masa a calentar, potencia del horno y tiempo
de exposición del material a las microondas.

Las muestras sometidas a estudio, fueron: un concentrado de flotación, proveniente de la Mina

EL Roble (CMR, d80=74 um) y un concentrado gravimétrico, proveniente de la mina El

Zancudo (CMZ, d80=150 um).

Se usaron 2 hornos de microondas, marca LG y Toast, con una frecuencia de 2450 MHz, y una
potencia 1000 W. Los reactores usados fueron: tostador de arcilla; crisol de arcilla; crisol de
sílice y escorificador de arcilla. Se utilizaron como aditivos agua y sílica gel.

Se expuso el material a microondas durante 90 s (CMR) y 180 s (CMZ), luego se homogenizó


manualmente esperando 180 s para que la temperatura en la muestra fuese la misma.
Posteriormente se volvió a exponer el material durante 60 s a las microondas. Por último, se
repitió el segundo paso por 300 s.

Resultados:
Mineral CMR - Mina El Roble
La oxidación se logra en tiempos cortos comparados con los que se presentan en un horno tipo
mufla y el porcentaje de extracción de cobre en una lixiviación ácida aumenta notablemente.
El porcentaje de extracción de oro aumenta; sin embargo, sigue siendo refractario, debido
a que en el mineral hay un 50% de cobre por extraer.

Mineral CMZ – Mina El Zancudo


El pretratamiento en horno microondas mejora la extracción de oro en la cianuración, ya que
pasa de tener un porcentaje de extracción del 20% a un 80%, aproximadamente.
El tiempo de residencia en el horno microondas es mayor que el de el otro mineral y la
influencia del tamaño de grano en la tostación vía microondas en este material, es similar a la de
El Roble, dando tiempo de residencia mayores conforme la granulometría aumenta.

Conclusiones:
Se evidencia la interacción positiva, de los sulfuros con las microondas, ya que se oxidan en un
tiempo corto, entre 3.5 y 10 minutos, comparado con el necesario en una tostación
convencional. Se trata de una gran alternativa para tostar minerales refractarios de forma rápida
y eficaz; sin embargo, la producción de gases SO2 no se ve reducida, por lo cual se debe
considerar el diseño de una cámara de captación de gases.
Las variables más relevantes, a tener en cuenta en el calentamiento con energía microondas,
son: potencia, frecuencia, masa de la muestra, tamaño de partícula de la muestra, tiempo de
exposición y pérdidas dieléctricas de la muestra.

Investigación del mecanismo y cinética de los procesos de concentración oxidativa de


calcopirita

En este trabajo experimental, se ha estudiado la cinética de oxidación de minerales de cobre de


la mina de de Bor (Serbia y Montenegro). El análisis termodinámico de los processes in the
system Cu - Fe - S were defined using X-Ray analysis and DTA-TG-DTG results.parámetros de
oxidación en el sistema Cu - Fe - S utilizando Rayos X y un análisis DTA-TG-DTG, bajo
condiciones de temperatura que se encuentran en el rango de298 – 1173ºK, se realizó además un
análisis de difracción de rayos X de los productos de la oxidación.
Este estudio se determinó además, la energía de activación de la reacción de oxidación del
concentrado de calcopirita. El estudio de la cinética fue realizado de acuerdo a los métodos de
Kissinger y Ozawa.
Del análisis cinético de DTA se obtuvo que la tasa de calentamiento en este proceso se situaba
en el rango de 2 a 20 º/min.

Los valores de la energía de activación del proceso fueron; de 222 a 272 kJ/mol por el método
de Kissinger y desde 235 a 282 kJ/ mol por el método de Ozawa.

Los resultados del análisis de XRD muestran que a una temperatura de 1173ºK se puede obtener
of Fe2O3 y CuO como productos finales

Parámetros cinéticos para el proceso de tostación sulfactante

Las menas de plomo contienen otros metales que interfieren su obtención, puesto que el plomo
actúa como fundente lo que dificulta aún más su separación. Durante la fusión, se obtiene la
fase mata que contiene plomo y cobre principalmente. El estudio realizado tiene como objetivo
determinar las condiciones operativas de tostación y lixiviación para el tratamiento de la mata
cobre-plomo. En primer lugar, se realizó una caracterización de la muestra inicial.
Posteriormente, para la tostación se propuso agregar una mezcla de aire y SO2 para promover la
formación del sulfato de cobre. Se realizaron diferentes ensayos a distintas temperaturas, y se
obtuvo que a 600ºC se forma un 57% de sulfato de cobre. Al realizar una lixiviación en agua y a
120ºC se recupera el 95% de cobre, lo cual constituye un resultado muy satisfactorio. La
cinética de la tostación fue evaluada de acuerdo al método de Sharp:
1-1-α2=k*t
El ensayo se llevó a cabo durante 150 minutos, sin embargo se encontró que la sulfatación se
realizó casi por completo en los primeros 60 minutos.

Procesos de tostación – lixiviación de minerales auríferos con metales cianicidas

La presente investigación tiene por objetivo explorar posibles soluciones a los problemas que se
presentan en los minerales sulfurados auríferos, los cuales por tener metales cianicidas
acompañantes del Oro) no pueden ser cianurados por el alto consumo de reactivo, lo que hace
antieconómico el proceso.

Siendo además un problema que golpea a la pequeña minería nacional, que disponen de
yacimientos de estas características que no se pueden comercializar los concentrados por las
altas penalidades que se les impone, creando entonces un problema social que debe ser tomado
en cuenta.

A nivel experimental mediante pruebas de lixiviación ácida y posterior cianuración buscamos


encontrar un proceso que permita la separación adecuada del oro del cobre y otras especies,
además que tenga alta rentabilidad técnica y económica. Las pruebas exploratorias que se
muestran nos indican la factibilidad de encontrar el proceso adecuado para el mineral
investigado que tiene contenidos de Oro, calcopirita, malaquita, magnetita, hematita, goethita,
covelita, calcosita y marcasita.

Se busca encontrar condiciones óptimas del proceso, estudiando su fenomenología y planteando


un modelo que explique adecuadamente el proceso y permita hacer simulaciones para distintas
condiciones, contrastándolo con otros modelos que postulan otras investigaciones desarrolladas.

Efecto de la concentración de SO2 en las reacciones de calcinación y sulfatación de


calcáreos en reactores delecho fluidizado.

La posibilidad de aprovechar el carbón mineral para la producción de energía eléctrica


llevó a muchos investigadores a estudiar su combustión en Lecho Fluidizado. En otros
lugares del mundo han sido ampliamente utilizados los reactores de Lecho Fluidizado en
la combustión de carbón y de otros combustibles contaminantes.

Los mayores problemas asociados a la quema del carbón mineral se fundamentan en la


contaminación ambiental, considerado como problema, debido a los elevados teores de
cenizas y azufre. Estos combustibles fósiles contienen azufre con teores típicos de 1 a 4 %. La
mayor parte de este azufre se encuentra en forma de pirita (FeS2).

Fue realizado un estudio sobre el efecto de las concentraciones de SO2 en la absorción por
calcáreo en hornos de Lecho Fluidizado. Para observar la influencia del SO2 en los parámetros
de diferentes procesos físicos y químicos fueron creados ambientes para cuatro
concentraciones diferentes de SO2 : 500, 1000, 2000 y 4000 ppm. Se utilizaron dos
tipos de calcáreos: Dolimitico-DP y el Calcítico-CI. El Lecho Flu idizado Burbujeante utilizado
tiene 160 mm de diámetro interno y fue fluidizado con aire a la temperatura de 850 °C, con una
concentración de SO2 deseada. Como material del lecho fue utilizada la arena de cuarzo
(99,9%) con diámetro de 385 µm y de masa aproximadamente 3,0 kg. El calcáreo fue
adicionado en dosificación de 50 g con el reactor ya pre-calentado. Las variaciones de las
concentraciones de SO2, CO2, CO, O2 y las descargas, fueron monitoreadas continuamente a
la salida del ciclón que fue utilizado para la retención de la partícula fina. Para esos dados se
desarrolló un programa en LabView. El modelo matemático escogido posibilitó la
determinación de la conversión.

METODOLOGÍA.
Se dispuso de una muestra de calcopirita cuyo tamaño de partícula es 150 µm. Se realizó la
tostación a 600ºC, durante 7 horas, de 8kg de muestra en el horno Nichols en atmósfera
oxidante (λ=1.6).

Con el fin de analizar la cinética de tostación sulfatante, se tomaron muestras del material
tostado en intervalos de 1 hora. Una vez que dicho material fue enfriado, se llevó a cabo el
proceso de lixiviación agitada empleando agua destilada y ácido sulfúrico 20g/l.

El proceso de lixiviación fue efectuado durante 10 minutos. Se prepararon 2 disoluciones


disolviendo 1 gramo de muestra en 100 cm3 de solución de ácido sulfúrico 20g/l, y en 100 cm3
de agua destilada.

Una vez finalizado la lixiviación, se recuperó la solución presente en el vaso de precipitación,


mediante filtración, para ser sometida a análisis de la concentración de cobre por absorción
atómica. A partir de los datos experimentales, se determinaron los valores de k, De y Da,
analizando el proceso de oxidación durante las primeras tres horas de operación, y de
sulfatación pasada las tres horas.

RESULTADOS Y DISCUSIÓN.
Tabla 1: Recuperación de cobre.

Tiempo [h] CuSO4 [g] % CuSO4 CuO [g] % CuO CuS [g] % CuS
1 0.20 1.52 1.50 11.37 11.49 87.11
2 0.75 5.60 6.45 48.17 6.19 46.23
3 1.10 9.76 7.50 66.55 2.67 23.69
4 3.00 26.91 5.90 52.91 2.25 20.18
5 4.50 43.31 4.40 42.35 1.49 14.34
6 6.40 61.24 2.80 26.79 1.25 11.96
7 7.30 71.71 2.50 24.56 0.38 3.73

Si analizamos la descomposición de la pirita en función de la desaparición de CuS podemos ver


claramente que la reacción es muy rápida durante las primeras tres horas, por lo tanto podríamos
deducir que en este período se lleva a cabo la reacción de formación de SO2, el mismo que luego
reaccionará con el oxígeno formando SO3, el cual promueve la formación de CuSO4, de acuerdo
con las reacciones mencionadas anteriormente.

Graficando el porcentaje de recuperación del CuSO4, CuO, y CuS tenemos la figura 1 que se
muestra a continuación.

Figura 1: Recuperación de cobre en función del tiempo

Analizando las conversiones también podemos comprobar la hipótesis que planteamos al inicio
con respecto al mecanismo de reacción, durante las primeras horas podemos ver, de acuerdo a la
figura 1, que se forma una gran cantidad de CuO que es la capa porosa que cubre al corazón no
reaccionado propuesto, luego podemos ver que el SO2 producido al reaccionar con el oxígeno
difundido reacciona formando el CuSO4.

Tabla 2: Resultados experimentales

k Tiempo(h rc (m) γ t* (1/m) Da De


(1/h) ) (1/m) (m2/h)
1 7.32*10 -5
0.9 4.49*10 -3
22.756 8.24*10-8
0.025 8
2 7.27 *10-5 0.9 8.98*10-3 20.365 9.21*10-8
7
3 7.21*10-5 0.9 1.35*10-2 17.301 1.08*10-7
6

Ya que la cinética de reacción es controlada por la reacción química en sí, calcularemos la


constante cinética de la reacción durante este período, que la reacción sea controlada por la
cinética quiere decir que la relación entre la velocidad de reacción y la velocidad de
transferencia de masa tiende a cero, lo que implica que el O2 no tiene resistencia a la difusión.

A partir de la cuarta hora de operación, la tostación pasa a ser influenciada por la difusión del O2
hacia la partícula reaccionante, originando una disminución en la variación de la conversión por
unidad de tiempo.

El modelo del “Corazón sin Reaccionar” con núcleo menguante, sugiere que la formación de
productos origina el incremento en el espesor de las capas porosas. Es por esto que la
difusividad efectiva del O2 disminuye a medida que se incrementa el tiempo en la tostación (ver
tabla 2).

Esto también se puede ver en la figura 2

Figura 2: O2 reaccionado en función del tiempo.

En la tabla 3 se resume los resultados de las difusividades determinadas en esta experimentación

Tabla 3: Densidad y Difusividad efectiva para las capas porosas que rodean la calcopirita.

Densidad [Kg/m3] De [m2/h]

CuO 6,490.00 9.70E-05

CuSO4 2,284.00 4.85E-05

Ya que la densidad del CuO es mayor que la densidad del CuSO4 la capa porosa de CuO, que
rodea la partícula de calcopirita tendrá un menor espesor por unidad de volumen que la capa de
CuSO4.

Del análisis detallado anteriormente vimos que la difusividad efectiva es sólo función de la
longitud de la trayectoria difusional por lo que la capa porosa de menor espesor ofrece una
menor resistencia a la difusión.

CONCLUSIONES.

Se comprueba que la cinética de tostación sulfatante de calcopirita cumple con la cinética


expresada en las reacciones (1), (2) y (3), empleando el modelo del “Corazón no Reaccionado”.
La constante de velocidad de reacción determinada en el período de control químico
correspondiente a la descomposición de calcopirita CuS, ha sido determinada en 1.20 [m/h].
Una vez que ha transcurrido las primeras tres horas la formación de dos capas porosas, una de
CuO y otra de CuSO4, disminuyen la influencia del control químico pasando a un control de
transferencia de masa por el efecto de la difusión del oxígeno a través de las capas de CuS y el
CuSO4.

A medida que crecen las capas y la influencia de la difusión del oxígeno se hace más grande y
por lo tanto la velocidad de reacción decae.

El tamaño del núcleo sin reaccionar luego de 7 horas de tostación fue determinado en 50µm.
Se determinó que la difusividad efectiva del O2 en la capa de CuO es de 9.70x10-5 [m2/h], cuyo
valor duplica al determinado para la capa de CuSO4.
NOMENCLATURA.
NA: número de moles de aire difundido [kgmol]
t: tiempo [s]
rs: radio inicial de la partícula de calcopirita [m]
rc: radio del núcleo sin reaccionar [m]
CAb: Concentración de global de oxígeno [kgmol/m3]
CAs: Concentración de aire en la capa de producto [kgmol/m3]
CAc: Concentración de aire en el núcleo sin reaccionar [kgmol/m3]
De: difusividad específica del oxígeno [m2/s]
k: Constante de velocidad de reacción [m/s]
MB: Peso molecular del reactante sólido (CuS) [Kg/Kgmol]
ρB: Densidad del reactante sólido (CuS) [Kg/m3]
xB: Conversión
Da: Número de Damköller
Bi: número de Biot.

REFERENCIAS.

DE LA TORRE E., “ESTUDIO DEL PROCESO DE TOSTACIÓN DE CONCENTRADOS


DE MINERALES DE COBRE”, Quito-Ecuador, Noviembre 1985.

M. Sokic, I. Ilic, D. Zivkovic, N. Vuckovic, INVESTIGATION OF MECHANISM AND


KINETICS OF CHALCOPYRITE CONCENTRATE OXIDATION PROCESS, (No incluye
fecha de realización)

H. H. Haung, R. W. Bartlett, OXIDATION KINETICS OF A LIME-COPPER


CONCENTRATE PELLET, Utah- Estados Unidos, Marzo 1974.

N Štrbac, I. Mihajlovic, D. Zivkovic, Z. Zivkovic, INVESTIGATION OF MECHANISM AND


KINETICS OF CHALCOPYRITE CONCENTRATE OXIDATION PROCESS, Serbia y
Montenegro, 14 de marzo de 2008.

N Štrbac, I. Mihajlovic, D. Zivkovic, Z. Zivkovic, KINETIC PARAMETERS FOR THE


PROCESS OF SULFATIZATION ROASTING AND LEACHING OF COPPER–LEAD
MATTE, Serbia y Montenegro.

Lovera D., Quiñones J., Aramburú V., Gagliuffi P., Puente L., PROCESOS DE TOSTACIÓN –
LIXIVIACIÓN DE MINERALES AURÍFEROS CON METALES CIANICIDAS, Concepción
– Rosario Flores.

J. E. Lindo Samaniego, M. C. Diniz Costa, F. E, Milioli, J. D. Pagliuso, EFECTO DE LA


CONCENTRACIÓN DE SO2 EN L AS REACCIONES DE CALCINACIÓN Y
SULFATACIÓN DE CALCÁREOS EN REACTORES DELECHO FLUIDIZADO ,
San Carlos – Brazil, 5 de Agosto del 2007.

ANEXOS
Para t<3 h:

Corrigiendo para la masa inicial de muestra:


Se tiene la reacción: CuS (s) + 3/2 O2 (g) = CuO (s) + SO2 (g)

95.63 gr/gmol 3/2*32gr/gmol 79.57gr/gmol 64 gr/gmol

Hasta el tiempo t = 3 h el CuS ha reaccionado aproximadamente 80%


t=0h CuS = 96gr.
t=3h CuS = 82.72 gr.

Por regresión lineal se tiene:

Figura 3: Variación de la masa de sulfuro de cobre con el tiempo.

y = mx + b

MF(CuS) = -2.2857t + 96

MO* XO = MF*XF

Ejemplo: t=2h MF(CuS) = -2.2857*2 +96


MF(CuS) = 91.42gr
96* XO = 91.42*13.39
XO = 12.87

Tabla 4: Corrección de la masa final de Cu total a diferentes tiempos.

tiempo(h) % TOTAL %SO4 %CuO %CuS


corregido
1 12,87 1,55 11,66 86,79
2 12,75 5,88 50,59 43,61
3 10,46 10,52 71,7 17,78

De los valores de CuS obtenidos se calcula la conversión (x) :

Tabla 5: Conversión de CuS y Ln (1-x)CuS a diferentes tiempos.

tiempo XCuS Ln (1-x)CuS


1 0,07 -0,07
2 0,09 -0,09
3 0,11 -0,12

Realizando la regresión lineal de Ln(1-x) vs. Tiempo se obtiene el valor de la velocidad


específica de la reacción (2) hasta las tres primeras horas, como se indica en la figura 6.

Figura 4: Ln(1-x) vs. Tiempo

y = mx  Ln(1-x)= -0.025 t-0.0433


Donde: k = 0.025/h

Para obtener los radios de una partícula de CuS a distintos tiempos se aplica las siguientes
relaciones matemáticas:

X = 1- (rc/Ro)3
rc = Ro3 (1 − x)

Ro = 75*10-6 m
rc = 7.32*10-5 m
rc = 75 *10−6 m3 (1 − 0.07)

rc 7.32 * 10−5
γ = γ = = 0.98
Ro 75 * 10−6

bkM B CAb
t* = *t
Roρ B

b=1
k = 0.025/h
MB = 95.63g/gmol
 B = 4.6 g/cm3
Se calcula CAb (concentración del reactante gaseoso (O2) en la corriente gaseosa) para las
condiciones de operación del mhorno Nichols:

Flujo de aire medio = 1341pie3/h


λ = 1.5
flujo − de − aire 1341pie3 / h
Aire − estequiométrico = = = 25315l / h
λ 1.5
 Caudal de gas LPG correspondiente al aire estequimetrico calculado = 731.1835 l/h

Suponiendo gas ideal al LPG y al ire en las condiciones de medición se tiene:


Aire efectivo alimentado al quemador:

1atm * 25315l / h
n= = 1070gmol − aire − total / h
0.082atm * l
* 288.5º K
º Kgmol

 Aire estequiometrico:

flujo − de − aire 1070gmol − aire / h


Aire − estequiométrico = = = 713.39gmol − aire / h
λ 1 .5
 Aire en exceso:

n exceso = 1070-713.39 =356.61 gmol aire/h


 Gas LPG(60%propano-40%butano)

1atm * 731.1835l / h
n= = 30.91gmol − LPG / h
0.082atm * l
* 288.5º K
º Kgmol

Mediante las reacciones:


Propano: C3H8 + 5O2 = 3CO2 + 4H2O
Butano: C4H10 + 13/2O2 = 4CO2 + 5H2O

Con los gmol de LPG calculados se determina el CO2 y H2O producido:


3 gmolCO2
30.91× 0.6 gmol Pr o × = 55.63gmolCO2
1gmol Pr o

4 gmolCO2
30.91× 0.4 gmolBut × = 49.46 gmolCO2
1gmol Pr o

CO2 total = 105.09 gmol CO2

4 gmolH 2 O
30.91× 0.6 gmol Pr o × = 74.18gmolH 2 O
1gmol Pr o

5 gmolH 2 O
30.91× 0.4 gmolBut × = 61.82 gmolH 2 O
1gmol Pr o

H2O total = 136 gmol H2O

El nitrógeno alimentado:
N2 =0.79*1070 =845.3 gmol N2

El oxígeno en exceso:
O2 =0.21*356.61 = 74.89gmol O2

Número de moles totales:


n total = 105.09 + 136 + 845.3 + 74.89 =1161.28gmol
 % de cada elemento:
105.09
%CO 2 = *100 = 9.05
1161.28
%O2 =6.45

% H2O =11.71

% N2 =72.76

Con: P total = 0.72 atm , T = 600ºC = 873ºK , %O2 =6.45


P(O2 ) = 0.72*0.0645 = 0.046 atm

0.046atm
CAb = 3
= 6.48 *10 −7 gmol / cm3
82.1cm atm
* * 873º K
ºK gmol

bkM B CAb 0.025 95.63g 6.48 * 10−7 gmol
t* = *t 1* * *
Roρ B h gmol cm3
t* = * 1h = 4.49 * 10 −3 / m
4.6 g
75 * 10−6 m *
cm3

1
t* = Da (1 − 3γ 2 + 2γ 3 )
6

Da =22.756/m

kRo
Da =
De

0.025
* 75 * 10−6 m
De = h = 8.24 * 10−8 m 2 / h
22.756
m

Para t > 3 h:
El proceso se da como se muestra en la figura 3, y con las ecuaciones (3) y (4) se calcula la
cantidad estequiométrica de O2 que ha reaccionado durante el proceso.

1gmolCuSO4 1gmolSO3 1 / 2 gmolO2 32gO2


0.002gCuSO4 × × × × = 0.0002gO2
159.57gCuSO4 1gmolCuSO4 1gmolSO3 1gmolO2

Tabla 6: Oxígeno estequimetrico que reacciona a diferentes tiempos

Tiempo (horas) Oxigeno (g)


1 0,0002
2 0,00075
3 0,0011
4 0,00301
5 0,00451
6 0,00642
7 0,00732