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  • Alternativas Lixiviacion

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    Alternativa de lixiviacion de cobre y minerales oxidados de zinc Resumen Con el abjeto de poder realizar la ex- twaccién y recuperacién de cobre y zinc, ‘989 ha desarrolado a nivel ce laboratorio y de planta piloto un proceso de lixiviacion ‘en medio bisico, empleando hipociorito ‘como agente oxidante y amoniaco como. agente acomplejante de los cationes me- tlicos. E] empleo de un medio basco tie- re vontajas significativas con respecto a la lixiviactén en medio écido, tales como: ‘= Las soluciones obtenidas son més lim pias: los interferentes como el hierto, manganeso y aluminio se precipitan ‘coma éxidos hidratados en este medio, faciitanda los procesos posteriores de recuperacién de metales. a tape i: Liberaion del lon Me™ y ” primar con NH) i @ @-_8 ' + | ©. 6 On eqn" tape it: Acompejamiento final con NH(a2) men Figura 1. Mecanisma de la csolsetn de ls minerales oxdlados (MECO,) en un mec liviantshpo- Clerolamniaco 38 MINERIA 423 de minerales complejos Ing. Atvaro Ordéiez Nufiez Consuitor Dr. ng, Edmund Alfaro Delgado Pontificia Universidad CatSfca del Peni = Se puede evitar la etapa de extraccién por solventes, obleniéndose de ese ‘modo un precipitado metalica o de elec twodeposicion directa desde las solucic ‘nes de lixiviactén como producto final La extraccién y recuperacién del co- bre a partir de rinarales complejos tales ‘como éxidos con altos contenidos de carbonates mezclados intimamente con sulfuros sacundarios 0 con la presencia de cobre nativo, oro y plata (xilacién b- sica, efectuada en condiciones normales de presion y temperatura) ha demostrado ser una opcién técnico-econémica viable. Los metales preciosos son ixiviados du- rante et proceso y la presencia del cobre se constituye en un factor importante que ayuda en a disolucién de estas metales. ‘Aquelios tipos de minerales que se presentan en la regi6n altiplénica del sur el Pers (Lampa y Pucaré, en Puno) han sido experimentados con esta metodolo- (fa. El proceso presenta gran adaptabil- dad, ya que se puede emplear en peque- fias unidades mineras. Con respecto alos minerales oxidados: {de zine, el proceso de lixiviacién ha praba- do su Viabilidad en el tratamiento de mino- rales oxidados que poseen una ganga con alta contenido de carbonatos, minerales de smithsonita y hemimorita que s¢ en- ‘cusniran de las regiones de Puno y Cuzco (Aecha y Yangue). En este caso, se obtuvo altas extracciones metdlicas y la recupera- cién del zinc a partir de sus soluciones se ‘ealiz6 mediante electedisis, obteniéndose ‘como producto final zinc en polvo y zine fen catodos. aw crineriaanine com pe raccion we ese ion bé- imales istrado viable, os du: cobre: te que ales Bes piite piasbessesiices Fie 3. Diagram Ep de stoma C+#,0 080°C, [C= 8g es a aee Seca a ae | seek cst oF Figura 4 Diagrama EH del sistema Cu-CO, NH, H,0.a20°C, INH,ac)] = 5 of Gu") = Sat IMINERIA la mejor puerta de acceso al sector minero 1. Introduccion En los ultimos afos se ha puesto més ‘tenci6n a la extraccién de los minerales oridados de cobre. La preponderancia de los carbonatos en algunos depésitos de ‘minerales conduce con frecuencia a enor ‘mes incrementos en el consumo de deido. El amoniaco es un buon reactivo muy selectva para el cobre. De otro lado, el ‘amoniaco no reacciona con jos carbo- natos, 1o que disminuye el consurna de agente ixiiante, Los minorales oxidados {que contienen al cobre en estado divalen- te falos como la azurta (Cu,(OH) (CO, melaguita (Cu{OH),(CO,],tenonita {CUO} Y crisocola (CuSiO, 24,0] son comple- tamente solubles en medio amoniacal fa femperatura ambiente. El amoniaco NHj(ae), generado @ partir de los iones lamonio' NH", forma compiejos estabies ‘con los jones Cu y Cus, lo que favorece la velocidad de dsolucién de los minera- les. Por ser el amoniaco un Ixiviante sua- ve, so obtiena una solucién de alta pureza Y, durante la iniiacion ls iones Fe pre- Sentes se precipitan como Fe(OH, En os titimos aos, se han incremen- {ado los trabajos de investigacion sobre la lxivlacién con amoniaco de los minerales ‘oxidaclos de cobre (Li, 2002; Ekmekyapar, 2008; Bingol, 2005: Konishi, 2006; Liu, ‘2010 y 2012; Null, 2011; Muzenda, 2011), lo que representa un indicio de las necesi- dades de la industria Los dxidos de zine son una fuente n= pportante de zinc metdlica después de los, ‘sufuros de zine. Con la disminucién de los minerales sulfurados de zinc que son facilmente concentrados por tlotacién, os ‘Oxides tales como la willemita (Zn,Si0,), hemimorita [Zn,$i,0,{OH).H,O}, y smith sonita (2nCO,), ete. se han convertido fen fuentes interesantes de zinc metalico ‘Se han hecho muchos estudios sobre la ‘concentracién de los minerales oxidados {de Zine; sin embargo, el progreso obteni- do ha sido muy pobre. Generalmente, os rminerales oxidados de zine se concentran poor flotacién 0 por gravedad, procesos en fos que la recuperacién del metal es baja y los costos de operacion alts. Estos mine- rales también se pueden tratar mediante la lixiviaciOn dcida. Sin embargo, con la isolucién del zinc, 8 disuelven muchos ‘otros metales tales como hierto, calcio y magnesio, ademas de SiO, (la que puede transtormarse en un gel @ Impedir la se- paracien solidofiquid), aumentanda el ‘eonsuma de dcido y haciendo complejo el proceso de puriicacién, En el proceso que se propone, debido al pH relalvamonte alto (pH = 8:7 29.6) del ‘medio lixiante, las impurezas tales como Fe,0,, Si0,, CaO y MgO no se disuelven MINERIA 423. 39 Por titimo, la puriicacién de la solucién o ‘65 muy simple o 68 puede realizar la reduc. ‘cién con granalla 0 polva de zinc. También se puede emplear la via piro- metaldrgica, obteniéndose un concentra~ do de alta ley de zine mediante técnicas de volatiizacién a elevada temperatura en ‘homos de cuba o en hanes rotatorios tipo Wael, e! que luego se somete a un proce: so hidrometalirgico. Aunque mediante la ia pirometaliraica se pueden establecer procesos a partir de minerales de baja ley, ho es muy aceptable debido a la fuerte ‘contaminacién y alta inversién de cepitl Existon recientes trabajos de investi gacién sobre la Iniviacién amoniacal de los éxidos de zinc (Sarveswara. 1998, ‘Aydogan, 2005; Ju, 2005; Wang, 2008; Ta pas, 2008; Yang, 2010; Li, 2010). En todos los casos, el empleo de amoniaco ha sido fen concentraciones altas (— § moif) 0 se han empieado altas presiones de axigeno y elevadas temperatures El amoniaco ha alraido la atencién de muchos investigadores dobido a que no reacciona con los carbonatos. Ademas, la lxiviacién amoniacal presenta ventajas sig- rificatvas, por ejemplo, PLE més limpios 2 causa de su moderada alcalinidad. En la ‘actualidad, ol empleo del amaniaco como ‘agente Iniviante se debe a que muchos mi: ‘rales como ZnO, CuO o plata se cisuelven féciimente en este medio debido a su noto- rla condicin de reactive acomoleianto Enel pais existen grandes reservas de ‘mineral oxidado de zine (Accha-Yanque, Cuzea-Apurimac) que contienen gangas altamente basicas que no pueden ser Ir tadas por el tradicional proceso dcido De otro lado, 10s depésitos de minera les oxidados de cobre en la serra eur pre- Fura 5 Diagrams pH del sistema 21-CO 24 oh 20" = 11 of 40 MINERIA 423 sentan caracieristicas mineraldgicas muy arliculares (Lampa-Pucaré, Puno). Los Gxidos do cobre, con tamafos de grano fins, estan intimamente ligados a suluros ssocundarios (calcosita) yhay presencia de ‘cobre nati, o que hace que sea dic ‘su recuperacién por Ixviacion dcida o por flotaci6n, Con el presente estudio, se propone Un nuevo proceso de tratamiento para los rminetales complejos de cobve y para los rminerales oxidados de zinc, empleando fl amoniaco como agente lixviante prin- cipal y al hipocionito (cloro acuoso) cama oxidante en condiciones de presin y tem- peratura ambiente. La ixiviacién en medio basico presenta ventajas signficativas Tespecto de la lxiviacién en medio acido, ‘Adomds, e! hipociorito como agente ox: dante 6s mas soluble y mucho mas efet vo que e! oxigeno en medios acuosos. Una ventaja importante dela lnxiviacion, fen medio bésico empleando el lnxivante Complejo clorofamoniaco es la capacidad de poder recuperar ol metal disuelto por electrodeposicion directa 0 por precipta- cién con compuestos de azutre. 2. Fundamento teérico La disolucion de los minerales oxida dos de cobre en medio hipoclortofamo- naval se realiza segun las reacciones si guientes: = Malaquta: Cu,(OH) (CO) + 6 NH,(ac) + 2.NH, 2 Cu(NH),? + CO,? + 2H.0 0 = Crisocola: CuSIO,H,0 +2 NH,(ao) + 2NH,* = CuINH)," + SiO, #2H,0 @ = Cobre native: Cul + OCI + HO = Cur + 20H @) Cut + CuNH,),"? +o = CuiNH),""+ 3 NH, (ac) « Gur? +2 NH,(ac) + 2NH,' + 20H = CuNH),? 2H. 6 Por su parte, los minerales oxidados de zine se disuelven segun Hemimorfa 2n,S,0,OH), 24,0 70 Plagioctasa (Ca, Ne) (S1,AD,0, 8 ‘Smitheonita ZnO, rz Calcita ‘Caco, [ Cenisita P6CO, a Galena Pos: Lo. Talat. Composicisn mipeaiigica de fos dudes de zinc Cobre | 306 | 2t7 | tsa | 120 3906 | oot | 021 Tabla 2. Compasicién quimica de mineral complejo de Table 3. Composicion quimica de mera! cote {08 20°C, INH cl] = coxidade dene ‘Agura, Fotograta SEM, Parteula grande de gangas (GGs) con inclusiones {8 cobvenaivo (marcos grses), cauiéadesInivadas (hy nidbs de carbo atos de cob (),ncusiones pequerias de suuros secundarios de Gobre (arcos azuls), Parioula mia magrettalganga (marca verde) waw mineriaoniine.com.e 65 208 030 020 99.80 100 147 5.50 369) 26.11 200 15 ‘570 26.28 5783) 200 2630 6782 0 Tabla 4. Analisis granutometnco oe minera/compleo 00 Cobre 65 208 0.08) 0.04 99.96 100 17 228 169 98.27 200. 75 18.16 13.45 42 200) 11450 asa 0 Tae 5. Andis granulomenoo de mineral oxisado de ine Oxidacion y acomplojamionto ) | 850 | 180 167 322 Tabla 6, PLS de tvieniin aaniaca! ‘Fgura 7. lequlona ‘equipo ce agiacion 1 Smthsonita 2100, + 2NH,(ac) + 2.NH, Zn(NH),"2 + 60,8 + 2H" © sHemimorit: 2n,S1,0,(0H)H,0 + 6NH,(ac) + 2NH,* = 42n(NHi),”? + 2Si0(0H} > + 24,0 2.1, Mecanismo de la disolucién La lixviacién de los minerales oxida- das se electiia en tres etapas: Etapa I: La generacién de los proto- res: El cloro acuoso, como ion hipoclorito (OCI), descompone el agua produciendo los protones 0c + H,0 = (a) + 2H + Ch + 208) apa Il, Estos protones reaccionan ¢n el mineral exidado (MeCO,) liberando ales iones Me“2: NeCO, + 2H" = Mer? + HCO, +H" (9) produciéndose et acomplejamiento inme- fialo del ion iberado Me"? con el amo- pala lxklacn det ‘mineral complejo de ‘cbr; capecidad = 101 velocidad = 600 revimin. Devecha: PLS ‘que contons el cabre ‘suet en forma de ceomieio niaco [NH,(a)]y los iones emonio (NH,") para dar un complejo intermedi ‘Me*? + NH(ac) + NH,’ Me(NH), "+ He (10) Etapa Il: Con exceso de lones amonio y amaniaco, finalmente se forma el com- plejo estable Mo(NH.),"= Me(NH))," + NH,(ac) + NH,* Mo(NH)),/2 +H n) La Figura 1 muestra una representa- ‘cién del mecanismo de la disolucién de los minerales oxidados en medio hipoclo- fitofamoniaco, tion hipoclorito OCI es un aganta ox: dante fuerte que sirve como generador de jones H", los que permiten liberaral cation metalico Me“ posteriormente, ol amonia- C0 NH,(ac)y el ion amonio NH,” presentes en el medio acomplejan al catién y se for- rma el complejo estable Me(NH,},"2, Como 1 amoniaco solo puede exist en un me- dio de moderada alcalinidad (pH = 87 — 9.8), e1 PLS obienido contiene muy pocas MINERIA la mejor puerta de acceso al sector minero impurezas, lo que facta su posterior puri fieacion, naciéndola mas simple. 2.2. Termodinamica de la lixiviacién 2.211. Sistema Eh ~ pH para NH,-H,O El acomplejante principal es’ el amo- nilaco NH,{ae), un reactive de moderada alcaiinidad que se degrada a nititos y ni- tratos (compuesios que forman parte de los fertizantes). En el diagrama Eh-pH del sistema NH,-H,O (Figura 2), se observa {ue el amoriaco predamina en regiones onde pH 2 9.50; en cambio, el ion NH,* predomina en fa regiones con pH me- ‘nor. Ambos compuestos sitven de medio _acompiojanto para ol catién metalico Me" ‘Sin embargo, bajo condiciones oxidants tuertes, ambos compuestos se degradan a nitrite (NO,) y luego a nitrato (NO; El equilirio entre el NH,(ac) y el NH," cesta dado porla ecuacién Log {INH,(@0)/INH,*]} = pH-9.26 (12) 2 ‘Sistema Eh - pH para Cl-H,0 ‘La Figura 3 presenta el diagrama En - pH del sistema CLH,O a 20°C. Claramente se puede apreciar en esta figura que el loro gaseoso (Cl) predo- mina cuando e! medio tne pH = 3.5. El {cide hipecioroso (HOC) predomina cuan- {doe pH = 80. Elion hpocteno (OC) es es- {able a pH superires. Tembién se aprecia ‘que, en la region de estabiidad del agua, {es extabe el on Cr, lo que indica que el ion hipeciorito se degrada a clu, 2.2.3. Sistema Eh - pH para Cu-CO,- HH, El fundamento termodindmico de la Ixviacion de los minerales oxidados de cobre en medio cloro/amoniaco se pre- senta en el diagrama Eh-pH del sistema Cu-CO,-NH,H,0 (Figura 4). En este se presonian las principales especies oxida- das: malaquita, Cu,(OH),(CO,), tenorta, CuO, cuprita, Cu,0 ¥ el cobre native, Cu, en equilsrio con el complejo soluble tetra amin Cutt): Cu(NH),". De la Figura 3 se deduce: 1 El cobre es soluble en un estrecho ran- go de pH (pl! = 9.40 -9.75) = Para disolver los éxidos se requieren Condiciones oxidantes (proporcionadas por el ion hipoctorite), puesto que el co- bre es electroposivo (E"., = + 0.34). 1 Elamoniaco bia ala mayoria de los éx- dos de cobre. Sin embargo, para cisolver «1 cobre metdico se requiere la presencia del complejo CulNH)," (Ec. (4) 2.244, Sistema Eh pH para Zn-CO,- NH#,0 {a dsoivciondeloséniios de zine sith- sorta, Zn60,, el do 290 en medio Cra! ameniaco se presenta ena Figura. MINERIA423 41 De! examen de esta figura se puede concluir: = El zine es soluble cuando el rango de pH se halla entre 8.90-1.10. ‘= El amoniaco disueive tanto a los 6xidos ‘como al zinc metalico, 1 Ladisolucin de los dxidos se efectia en condiciones. no oxidantes, esto debido al carécter electronegative del zinc (E", = - 0.76); por esta misma razén, el in metalico es disuelto por el amoniaco, 2.3, Cinética Para desoribir la velocidad de diso- lucién se aplica el madala de nicleo sin 2.3.1. Liniviaci6n de! cobre Los resultados de varios trabajos ex perimentales (Ekmekyapar, 2003; Bingol, 2008; Liu, 2010; y Lu, 2012) muestran que la velocidad de disoiucién del cobre au- ment: AI incrementar las concentraciones de NH,(@c) y de NH,*. = Al disminuir el tamano de la particu. = Al disminuit la relacién solicofiquido, El proceso de lixiviaci6n es controlado or la cifusién a través de la capa residual ‘Sélida del nucleo sin reaccionar. La cinética de la laiviacién se puede representar por la ecuacion (Liv, 2012): 1 =3(1 =) 4 201-9) = Kt (13) donde: x raccién de la particula sin reaccionar constante aparente de velocidad 1 tiempo de reaccién. Los éxidos do cobre libres sonséciles 2 R= 0.905 12 15 18 21 24 27 30 Figura 9. Etectroceposicionarecta de cob. Conteni nici ena efecto [ 265 9, tom donde: B coeficiente de transterencia de masa x fracoién de la particula sin reaccionar k constante aparente de velocidad tt tlempo de reaccién, 2.4. Recuperaci6n del metal de ta solucién de lixiviacién, PLS La versatlidad de! proceso de livia ‘i6n hipociorte/amoniacal permite recu- pperar alos metales disueltos en el PLS por dos métodos. Uno 9s Ia electrodeposicién directa, {que puede ser implementado por compa fas mineras medianas 0 grandes. El segundo método es la precipltacién ‘mediante un compuesto de azutre, siendo vw rinerizonine com.pe iat vias eou- ilén do mpe |. es ‘adaptable a las pequerias compafias mi eras que no pueden cubrir los gastos de instalacién de una planta de electrodepo- sicl6n. 2.4.1. Purificacion de PLS ‘Una puriicacién completa se realiza para los PLS obtenidos al Iniviar con amo- hiaco a los minetales oxidados de zinc Junto con el zinc, siempre esta presente elcadmio, que también pasa al PLS como complejo aminica Ca(NH.),*. Impurezas como esta interfieen en la lactrodeposicién del zinc, lo que condu- ‘cea una disminucién de a eficioncia de la ‘crriante y @ un aumento on el consumo {de energia (Raghavan, 1999). La purificacion se realiza mediante un proceso de cementacién con uso de gra- nalla de zinc, Lo més resaltante es que no 88 introducen nuevas impurezas en el PLS, La teaccién quimica de la cementa- ‘én sobre la granalla de zinc es: Co(NH,),"? + Zn? = Ca + Zn(NH.),°(17) Latermodinamica indica que todas es- las reacciones son factibles; por lo tanto, s@ pueden liminar estas impurezas del PLS amoniacal Las variables en la puriicacién me- siante la cementacién con granalla de zinc ' Concentracién de granalia de zinc 1 Tiempo de puriicacion 1 pH dol PLS El contenido de amaniaco no'iene in- ‘wencia en la purficacién del PLS. 2.4.2. Blectrodeposicién directa Por operar en un medio basico, son muy pacos los interferontes presentes en e1PLS. No se requiere emplear la extrac cién por solventes, 0 solo se realiza una Fgura 10. Coldaoloctrofica para la EW directa de cotve simple puriicacion mediante la cermenta- cién de las impurezes. El concepto de electradepasicién di- teota 9s antiguo, sin embargo, en los it ‘mos alos ha retomada el interés debido a Ja aparicion de as coldas EMEW, una nue. va tecnologia de electrodeposicion simple que permite obtener cétodos de alta ley partir de PLS. Se obiwvo experimental- mente cobre LME grado A a partic de la solucién de lixviaci6n con un contenido de cobre 1 ~5 gil, segtn se reporta en V. Escobar y A. Taylor (2002) y T. Treasure, (2005) La cloctrodeposicién a partir del PLS se realiza segun la ecuaci6n: Mo(NH),"°+ 26 = Mo? + 4 NH,(ac) (18) obteniéndose como producto metal caté- dico de alta ley. 2.4.3. Precipitacion de! metal de interés desde of PLS La precipitacién quimica se efectda seat: Mo(NH),'€-+ S® = MeS + 4 NHfac) (19) ‘obteniondo como producto un preciptado do sult. 3. Desarrollo experimental 3.1 Mineralogia 3.1.1. Mineral complejo de cobre ‘Se tiene un mineral complejo de cobre fen el cual se tienen Gxidos, principalmente malaquita, azurita, cuptta, sultuto socun daria (calcosita)y cobre nativo. La Figura 6 os una fotografia del andl sis mineralogico del mineral en la cual muestra el mezclado ents xidos de co- bre con sutures socundaricsy cobre nal vo. Asimismo, puede verse la presencia de la ganga de carbonatos Se realiz6 un andlisis de! mineral y 82 determiné que ol contenido de cobre nati= yo 8s de 0.80 %. 3. 2. Mineral oxidado de zinc El mineral de zinc empleado en las, pruebas de lixiviacién esté constituido en su mayor parte de hemimorfta y smithso- nita, presentando una ganga con alto con- tenido de carbonates. La composicién mineralégica del mi- eral oxidado de zinc obtenida por dirac- cid de rayos X se presenta en la Tabla 1 El contenido de minerales de zinc es aproximadamente 77 % y el contenido do ccarbonatos, 13%. Asimismo, se observa la presencia de mineralas de plomo, aunque fn cantidades menores, 3.2 Composici6n quimica La composicién quimica del mineral de cobre se presenta en la Tabla 2. Se de- duce que el cobre nativo y sulfuros secun- darios de cobre corresponden a 0.89 %. 1 1.80 026 6270 25.14 8571 2 148 | (0s2 86.27 14.84 78.26 2 148, 026 53.55 15.67 e261 4 2.06 019 6431 16.52 9062 6 231 010 sear | 3643 | 0588 Tabla 7. Precptacén de cobre desde solucion amoniacal MINERIA ta mejor puerta de acceso al sector minero ‘Figura 11. lequierde:cétodo de acero inoxidable con cobre depesitado dl teclamenta 2 parle de PLS olrojaroniacal Dereon’ imine de Catre Ges: prendla del catodo de acero moxie MINERIA 423 43 La composicion quimica dot mineral de zine se muestra en la Tabla 3 3.3. Distribucion granulométrica Las pruebas se realizaron mediante ixiviaci6n en tanques agitados, para Io ‘cual los materiales se chancaron y molie ton. Los andiisis granulométricos de los {os tipos de mineral complejo de cobre se presentan on la Tabla 4. Se puede concluir ‘que ot tamafie representative de particula {e6t& dado por P,, = 103 micrones. 1 andlsis granulométrico del mineral oxidado de zinc se muestra on la Tabia 5. A partirde esta se determina el tamafo repre sentetivo de particula P,, = 63 micrones, 3.4 Procesamiento del mineral ‘complejo de cobre Por tener un mineral complejo de co- bro, on ol cual estan presentes los éxidos, sulfuros secundarios y cobre nativo, e! pracesamienta fue el siquiente a) Lixviacion en madia bésico oon inivian te compuesto hipociorta/amoniaco b)Concentracién gravimétrica para recu- Berar cobre nativo «)Recuperacion del metal por: 1 ElectrodeposiciOn directa para obtener Cobre catécico grado A 1 Precipitacién del cobre como suifuro a Univiacién En las pruebas de lixviacion se operé con las siguientes variables, ‘= Coneentracion [NH, (a) pH = 9.29 1 Tiempo de likviaciésyetapa = 1 h 1 Rolacion sdiidovliquido = 5 ‘= Nimero de etapas de lixviacién 5.88g/ 4 El amoniaco se generé partr oi sulta- to de amonio, regulando e! pH del modio ‘con NaOH. El lxviante estuvo compues- to por tones amonio [NH] y amoniaco INH, (ec. ‘Se tomaron muestras cada 45 y 60 mi- nutos y se analizaron en el PLS los con: tenidos de cobre, amoniaco e hipostant. Con cada muestra, s0 midié ol pH del me- dio lixviante, El tiempo total de lnxviacién fue de 4 horas, La Figura 7 muestra ol equipo emplea- do para la prueba de lixviacién, También se muestra el PLS obtenido, La Tabla 6 muastra las caracteristicas del PLS que contiene el complejo aminico de cobre, CurNH,),% Los resultados de la Ihiviacién se pre sentan en la Figura 8 que muestra ia cinética Ce la sviacion. La extracoion de cobre legs 2 8.18 % en un tiempo total de 4 horas. 44 MINERIA423 Figura 12 Fotograties que muesvan el preciptado de cabre [Cu] ~ 62.70%, nquierda: preciotado humedo. Derecha:preciptade seco Oxidante (1) 440 3.46 ‘Acomplgjamiento (2) 077 a Tabla & PLS de las dos etapas de lviacion ‘Figura 13. Cinética de fa lxiviacién de mineral oxidado de zinc en medio clorajameniacal. Extracci6n (ola de zine 60.0% 3.4.2. Concentracién gravimétrica Se realizé una prueba de concentra- cién graviméttica con el relave de lisivia- cién para determinar la posiblidad de re- ‘cuperar el cobre nativo. La recuperacién de cobre en Ia con: contracién gravimétrica llegd al 24.75 % el cobre total Por consiguiente, a recuperacién total de cobre es: % cobte extraldo ~ 58.15 + 24.75 %, 2.90 3.4.3. Electrodeposicion directa El cobre disuelto en el PLS se recupe- ra por EW directa, La electrodeposicién ‘59 efectud con las condiciones iniciales siguientes: i LIXIVIACION MINERAL OXIDADO DE ZINC te spe so a g 70 £ 60 50 a 40 wey a“ % Zn extraido = 13.635(t)°72 2 < RP = 0.9821 101 & ° 234 5 6 7 8 9 1011 12 13 Ras r4 Tiempo, horas Inicio Fin 027 350 Tabla 9, Concenracisn ce cadimio = [Cur] en electroito 1.865 af sYoltaje 238 Densidad de coriente 9.58 A/m? = Area céitodos 1144 me ss Volumen electratito 1051 ‘= Tiempo electrodeposicién 30h La cinélica de la electrodeposicién se muestra en la Figura 9. El contenido de co- be en ol electrolito luego de 30 horas de electrodeposicién es 1.29 g/l La coda de EW para la obtencion de \wyaerminetiacnine.com pe xo [EEE COLL | ise foo- ide los cétodos de cobre se muestra en la Fl ura 10. La Figura 11 muestta el cobre obie- ido por electrodeposicién directa. En el élodo de acero inoxidable con cobre se puedo observar la buena calidad del co- bre elactrodepositado luego de 30 horas. Asimismo, se observa e! cobre desprenci- do en forma de iémina. 24.4 Recuperacién por precipitacin La precipitacién se realiz6 con una mmezcia de precipitantes a base de azu fie, Las condiciones de precipitacion ‘eron: ‘Tiempo: 40 rin = pH.8.70 1 [CUINH,),"A iniciak: 2.00 ait La Tabla 7 muestra jos resultados de las pruebas de precipitacién. Se puede ‘obsorvar que queda un remanente de co- bo en la solucién barren, esto se debe a os motives: 1.Controlar el contenido de precipitante fen la solucion barren que regresa al ci- cuito de ixiviacién 2 Debido a la presencia de cobre native fen el mineral es necesaria la presencia {dol complejo Cu(NH,), en la solucion barren, que sale de ‘le precipitaci6n, para poder ixiviaro, La Figura 12 muestra dos fotogratias del precipitado de cobre luego de la sepa- facion s6lidolliquido y después del seca ho, El resultado es un precipitado de color negro con 62.70 % de cobre. 35. Procesamiento del mineral axidado de zinc . 35.1. Litviacion Dabido al cardcter electronegativo dol Zinc, lalixviacion se realza en dos etapas terentes: 1, Oxidacién con hipocionito a pH ele- vado. En la primera etapa, ixviacién con hipoctorito bajo las condiciones siguientes iniciales: = Concentracién [OCI] 100091 ira 15. equlera:cétodo de acer inoxidable que muestra al zine electro- ‘epostado, Derecha lamina ce zinc desprendida cel catoce pH 10.83 ‘= Tiempo de Ibiviaciénjotapa 21h ‘= Relacién sélidovliquido 10/1 1 Nimero de etapas de Iniviacion: 1 2. Acomplejamiento con amoniaco a pH moderado. En la segunda etapa, se linivia con amoniaco operandose bajo las siguientes condiciones iniciales: ' Concentracién (NH (a) 23669 pH 9.28 s Tiompo de inxviaci6nyetapa 2h 1 Rolacién séidofiquido ‘ot ‘= Namero de etapas de iniviacion: 6 ‘Se tomaron muestras cada 48 y 60 mi utes, y se analizaron los contenidos de Zinc, amoniaco @ hipoclorto en el PLS. Con cada muostra se midié el pH dol me- dio ixviant, Para la lxiviacién del mineral oxidado {do zine se utlizé un recipientecilindrico de 8 | de capacidad. La agitacion se realza mediante un sistema de transmisién por ppoleas accionado por un motor eléctrico La volocidad de agitacién es de 450 rev min. El lempo total ce lixiviacién fue de 13 horas. Las caractersticas de los PLS obleni dos en las dos lixviaciones con hipoclorito y-con amoniaco se presentan en ia Tapia 8 Los PLS de cada stapa se envian a la sseccion de puniicacién. En la Figura 19 se presenta la cinét- ‘ca de la lixiviacion del mineral oxidado de zine. La oxtraccién total de zinc fue 89.0 % luego do 13 horas de Ixiviacion. En e! ‘rico s@ aprecia que en las dos Glimas ‘tapas (dos horas cada una) la extraccién isminuye en la segunda hora. Esto se debe probablemente a la formacién del complejo del tipo Zn(NH),Cl, que preci pita, Por fo tanto, el tiempo de lixiviacion deberia ser Unicamente once horas (una hora de Iixviacion oxidante con hipocton- toy diez horas en seis etapas, 08 dectr, 1 hora y 40 minutos por etapa). 3.5.2. Puntticacién La purficacion de la solucién se ceali- 226 en1un tanque agitado al que se le agre- {96 granalla de zinc, La granalla de zinc 85 lentamente atacada por el amoniaco y amonio presontes en 0! PLS que entra al tratamiento de purificacion. Si el tiempo de purficacion no es largo, la disolucién del Zane es insignificant, o 4 8 12 ELECTRODEPOSICION DIRECTA Zn Tiempo, horas 16 20 24 28 32 36 Figura 14 lecirodaposicén directa ds ne. Contenido nil en elelsevolto [Zn] = 10.70gi,fempo ds elecrodposicin 94 se zinc IMINERIA la mejor puerta de acceso al sector minero Figura 16. Fotogrates del preciptado seco de zinc. tequierd: preciptado ‘de sulluro de 2ne. Derecha: precintado de suituo de cadho y de suiluro MINERIA 42345 s~ PLS. Coneentrado Cu (Catodos Cu Catodos Zn ‘Figura 17, Esquema de pracesamiento del mineral complejo de cobre Las condiciones de la punticacién fueron: 1 Polvo de zine adicionado :2.50 gil = Tiempo deagitacion =: 1h = pH de la solucién 870 Velocidad de agitacién = 450 rev/min La Tabla 9 muestra el contenido de ‘cadmio antes y después de la comenta- ‘cién con granalla de zinc. I contenido final de cadmio es acep- table para la electrodeposigién directa del zine. 43.5.3. Electrodeposicién directa ‘Se realizé una prueba de electrodepo- siei6n con las condiciones siguientes: = Volumen de la solucién — : 20! ‘= Volaje apticado 280V w= Area cétodos ‘eooan = Densidad de corriente 5980 Ane = [n°] en electrolito 10.70 9 ‘= Tiempo de electrodeposicion :30 @ 34h La Figura 14 muestra ta disminucion dol contenido de zinc en el electolito. Lue- {90 do 84 horas, el remanente en el electro- lito es [2n'4] = 965 gf. La Figura 15 muestra ol producto de la electrodeposicién, 9.5.4. Precipitacién ‘Como una alternativa aa electradepo- sicion se realizaron pruebas de preciplta- i6n del zinc al estado de sulfur, 48 MINERIA 423, La Figura 16 muestra ol precipitado de Zinc seco. El precipitado SZn se obtiene fen la primera etapa. En la segunda etapa ‘se obtiene un precipitado de color amarilo ‘que indica la presencia de cadmio. Durante ta precipitacion del zinc con- tenido en el PLS, se recupera un 90 % de! elemento metalico, La precipitacion se tealiza en dos etapas: 1. Precipitacién | se recupera mayormente zinc (aprox. 80 %). 2. Precipitacion I se recupera zinc (© 10% y casi todo el cadmio, 4. Discusion La Iniviacion de minerales compieios de cobte y de minerales oxidados de zine ‘en un medio bésico empleando como agente oxidante al ion hipoclarite OCt (una forma de cloro acuoso) y al amoni ‘co NH,(ac) como agente acomplejante ‘80n viables, como lo han demostrado las pruebas anteriores, Sin embargo, cada ‘elemento requiere una variacién de trata- ‘miento. Asimismo, la composicién mine- ralégica tiene una fuerte influencia en ef esquema de tratamiento. La ventaja principal de este proceso de liiviacién basica con un lxiviante oxi-

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