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Universidad de Costa Rica

Facultad de Ciencias Bsicas


Escuela de Qumica
Laboratorio Qumica Orgnica General II
QU-0215
Profesora: Suhelen Vsquez Cspedes
Asistente: Jefry Rodrguez Rojas

Estudiante:
Daniela Montero Salas

Carn:
B24338

Grupo: 04
Fecha: 16 de setiembre, 2013

Sustitucin electroflica aromtica: Yodacin de Vainillina, prediccin del producto formado y


purificacin del producto crudo por medio de recristalizacin
Resultados
Cuadro I. Sntesis del 4-hidroxi-3-metoxi-5-yodobenzaldehdo a partir de la vainillina, Yoduro de
potasio e hipoclorito de sodio
Reaccin

Nombre

Vainillina
C8H8O3
152,15

Yoduro de
potasio
KI
166

Hipoclorito de
sodio
NaOCl
73,95

Frmula
Masa
molar
(g/mol)
Masa (g)
Densidad
(g(mL)
Moles
(mol)
Volumen
(mL)

1
1,06

1,3
3,12

12,21
1,22-1,25

0,00657

0,00783

0,164

0,943

0,417

11

Cuadro II. Datos de los resultados utilizados


Medicin
Compuesto
Masa (g)
Yoduro de potasio
Masa (g)
Vainillina
Volumen (mL)
Volumen (mL)

Estructura

4-hidroxi-5-metoxi-3yodobenzaldehdo
C8H6O3I2
278,04
1,83
0,00657
-

Valor
1,29
0,99

Agua

Clorox (hipoclorito de
sodio)
Cuadro II. (Continuacin) Datos de los resultados utilizados

11

Volumen (mL)
Volumen (mL)

Metanol
Bisulfito de sodio

20
3

Volumen (gotas)
Volumen (mL)

cido clorhdrico
Acetato de etilo

15
13

Cuadro III. Resultados del proceso de yodacin de vainillina


Datos medidos
Masa vidrio reloj (g)
Masa vidrio reloj + producto (g)
Masa obtenida (g)
Punto de fusin (C)
% rendimiento
Identidad

Producto crudo
51,26
52,84
1,58
No fundi
83,3
-

Producto puro
51,26
51,28
0,02
185-185,9
1,2
4-hidroxi-5-metoxi-3yodobenzaldehdo

Observaciones
1. A los 10 minutos de la adicin del Clorox gota a gota, la disolucin se torn caf clara, como
una especie de terracota.
2. A los 19 minutos de goteo, se puso color arcilla.
3. A los 20 minutos de goteo adquiri un peculiar olor a pintura.
4. Despus de agregar HCl y bisulfito de sodio, la disolucin se puso caf claro, semejante al
caf con leche.
5. El producto crudo tena una contextura chiclosa y un color caf.
6. Al aadirle 13 mL acetato de etilo para la recristalizacin el compuesto no se disolvi por lo
que se procedi a realizar una filtracin en caliente para eliminar las impurezas insolubles
aunque esto no estuviera previsto en el laboratorio
7. El producto crudo se llev a 215 C en el Mel-Temp y no fundi.
Discusin
La reaccin ms comn de los compuestos aromticos es la sustitucin electroflica
aromtica. Esto significa que un electrfilo reacciona con un anillo aromtico y sustituye a uno de sus
hidrgenos. El yodo y el cloro pueden introducirse en anillos aromticos por medio de este tipo de
reacciones. El yodo por s solo no es lo suficientemente reactivo para reaccionar con un anillo
aromtico y por esto necesita la adicin de un agente oxidante. Estas sustancias aceleran la
reaccin de yodacin oxidando el I 2 a I+ la cual es una especie electroflica ms poderosa la cual
reacciona con el anillo aromtico para producir el producto de sustitucin 1.
2

Para este laboratorio se pes 1,29 g de KI que es la fuente de yoduro en un baln. Luego se
agreg 20 mL de metanol como disolvente ya que ni el yodo ni la vainillina se disuelven
apreciablemente en agua; en cambio es corriente encontrar que estas dos sustancias son bastante
solubles en alcohol. 2 Se agit hasta disolver todo el KI y luego se agreg 0,99 g de vainillina.
Se coloc el baln en un bao de hielo y con agitacin constante se aadi Clorox gota a
gota, ste funciona como agente oxidante para generar el equivalente del yodo diatmico y que
reaccionara con la vainillina. Como el ClO- es un agente oxidante fuerte, ste reacciona con el
yoduro de potasio para producir una cantidad de I 2 equivalente a la cantidad de hipoclorito en exceso
que haya en la disolucin.

Al ser sta una reaccin sumamente exotrmica, deba conservarse el

baln aproximadamente entre 0 y 5 C.


Conforme iba pasando el tiempo se iba observando los cambios que se producan en la
sustancia dentro del baln, como se iba poniendo caf segn la formacin de yodo.
Una vez terminada la adicin se dej calentar la mezcla a temperatura ambiente y se agit por
10 minutos ms. Luego se agreg bisulfito de sodio por si quedan restos del color marrn, causado
por el agente oxidante, esto puede eliminarse por la adicin de un poco de sulfito cido de sodio
(bisulfito de sodio) el cual acta como agente reductor para destruir el exceso de reactivo. 4 Luego se
agreg 15 gotas de HCl hasta que el pH estuviera cido lo cual se comprob con un papel tornasol
para evitar la solubilidad del compuesto en agua.
Se evapor el disolvente utilizando el rotavapor para obtener un mejor rendimiento, que el
producto no sea soluble y as pueda precipitar.
Se dej enfriar el producto en un bao de hielo. En el proceso de cristalizacin, las molculas
se depositan gradualmente de la disolucin y se unen entre s segn una disposicin ordenada (la
red). A medida que los agregados de molculas van siendo lo suficientemente grandes como para
ser visibles, aparecen en forma de placas, agujas, etc. La gran simetra de esos agregados
macroscpicos sugiere lo ordenada que es la red cristalina. Dado que las molculas se depositan
una tras otra de una manera ordenada, quedan excluidas las molculas de forma o tamao diferente,
Las fuerzas mantienen juntas las molculas son ciertamente sutiles. Las molculas que no tengan
exactamente la misma clase, y distribucin de las fuerzas no entrarn en la red. El punto de fusin
de una sustancia pura depender de la fortaleza de las fuerzas intermoleculares. 5
Luego se filtr el producto al vaco con la ayuda de un embudo de Bchner y un kitasato. Lo
que se form no eran precisamente cristales, sino una especie de masa caf de una contextura
sumamente chiclosa. Como se mencion anteriormente, el producto crudo no fundi por lo que se
procedi a realizar una recristalizacin con acetato de etilo.
3

Puede afirmarse que un compuesto es ms puro entre menor sea su rango de fusin y ms se
asemeje este al encontrado en la literatura. Esto implica que las especies puras forman mejores
redes cristalinas. Cuando con una cristalizacin se demostr el incremento de la pureza, y quiere
obtenerse el producto con el mximo grado de pureza, deber recristalizarse la muestra tantas veces
como sea necesario, hasta obtener el punto de fusin constante que indique haber alcanzado el
objetivo. La principal causa de los bajos rendimientos es que no se lavan bien los materiales donde
se manipula la muestra, con el disolvente o sistema de disolventes. 6
El punto de fusin del acetato de etilo es de 77 C porque Los disolventes usados en las
recristalizaciones deben tener un punto de ebullicin relativamente bajo para poder eliminar
fcilmente por evaporacin los restos de disolventes adheridos al cristal. 4
La idea era agregarle la mnima cantidad de disolvente para obtener un mayor porcentaje de
disolvente, sin embargo despus de agregar 13 mL de acetato de etilo, el producto crudo segua sin
disolverse por lo que se tuvo que filtrar en caliente. En esta etapa se recomienda una filtracin por
gravedad usando papel filtro doblado en abanico. En algunos casos es recomendable adicionar una
pequea cantidad extra de disolvente caliente a la disolucin para evitar cristalizacin prematura en
el papel filtro durante la filtracin. Para la filtracin debe usarse un embudo precalentado en el cual
se coloca el papel filtro y estos dos se instalan sobre la boca del Erlenmeyer que se va a utilizar. 7
Como esto no estaba previsto, el equipo para la filtracin no estaba en la estufa desde el
comienzo del laboratorio sino que se introdujo en ella durante 5 minutos. Tampoco se adicion una
cantidad de disolvente caliente extra para lavar el Erlenmeyer por falta de tiempo lo que pudo haber
repercutido en el porcentaje de recuperacin.
Luego se volvi a dejar enfriar hasta que aparecieron los cristales y se filtr nuevamente al
vaco. La cantidad de cristales fue mnima pero suficiente para llenar un capilar y tomar el punto de
fusin el cual fue 185-185.9 C el cual se asemeja mucho al del 4-hidroxi-3-metoxi-5yodobenzaldehdo.

Figura 1. Estructura del 4-hidroxi3-metoxi-2-yodobenzaldehdo

Figura 2. Estructura del 4-hidroxi3-metoxi-5-yodobenzaldehdo

Figura 3. Estructura del 4-hidroxi5-metoxi-2-yodobenzaldehdo

Figura 4. Estructura del 4-hidroxi-3-metoxi-

Figura 5. Estructura del 4-hidroxi-3-metoxi-2,6-diyodobenzaldehdo

2,5-diyodobenzaldehdo

Las figuras 1, 2, 3, 4 y 5 representan los posibles productos al realizar la yodacin de la


vainillina. Estos compuestos todos cuentan con dos grupos activadores de los anillos de benceno y
uno desactivador.
Los grupos activadores dan carga negativa al anillo aromtico ya sea por medio de resonancia
o efecto inductivo y lo vuelven tan reactivo que no necesita condiciones extra para reaccionar. Los
grupos OH y OR son fuertemente activadores y dirigen el sustituyente a las posiciones orto o para
las cuales vienen a ser equivalentes. 8
El yodo solamente se puede colocar en posicin orto con respecto al grupo hidroxilo ya que en
la posicin para est ubicado el aldehdo. Con respecto al metxido se puede colocar en ambas
posiciones orto o para. Sin embargo hay que tener en cuenta que el aldehdo es un grupo
moderadamente desactivador, esto significa que retira electrones del anillo de benceno y
desestabiliza al carbocatin intermediario. Los sustituyentes halgenos dbilmente activadores son
directores orto y para y los ms desactivadores son directores meta. 8
Para analizar este efecto se estudian los carbocationes intermediarios que se forman en la
reaccin. La estabilidad relativa del carbocatin determina la ruta preferida de la reaccin. Si el yodo
se coloca en posicin orto o para del metxido (Figuras 1 y 3) tendra una cuarta forma resonante y
este grupo le podra donar electrones por resonancia, sin embargo tambin en cualquiera de estas
dos posiciones el yodo queda en posicin orto con respecto al aldehdo y ste ms bien le quita
electrones. Si se coloca en posicin orto con respecto al hidroxilo (Figura 2), el yodo queda en
posicin meta con el aldehdo y si se realizan las estructuras de resonancia del carbocatin que se
formara en esta reaccin, se puede ver que la carga positiva nunca queda en la base del grupo
extractor pero si en la base de uno de los donadores, cosa que no pasa si se agrega el yodo a las
otras posiciones postuladas anteriormente. 8
Los productos di sustituidos (Figuras 4 y 5) no se forman ya que la concentracin de yodo es
muy baja ya que se genera en el mismo momento con el KI y el NaClO. Y es por eso que el producto
que se forma es el 4-hidroxi-3-metoxi-5-yodobenzaldehdo.

La figura 6 muestra el mecanismo de reaccin e ilustra lo explicado anteriormente con


respecto al carbocatin. En la primera estructura de resonancia la carga positiva queda en la base
del carbono con el hidroxilo y ste al ser un grupo activador, estabiliza al carbocatin.

Figura 6. Mecanismo de yodacin de la vainillina

Bibliografa
1. McMurry, J. Qumica orgnica. Cengage LearningTM: Mxico D.F. 2008, p. 549-551
2. Harris, D. Anlisis qumico cuantitativo. Editorial Revert. Barcelona, Espaa. 2003. P. 101
3. McFaddin, J. F. Pruebas bioqumicas para la identificacin de bacterias de importancia clnica.
Editorial Mdica Panamericana, 2003. Pg. 392.
4. Pasto, D.J. Johnson, C.R. Determinacin de estructuras orgnicas. Espaa: Editorial Revert,
1981, p. 6, 410
5. Durst,D., Gokel,G. Qumica Orgnica Experimental., Editorial Revert: Barcelona. 2007, p.
522-524
6. Villegas, W., Acerato, P., Vargas, M. Anlisis ultravioleta-visible. Universidad Autnoma de
Yucatn, Mrida. 2006, p. 43
7. Ocampo, E. Ros, L. Betancur, A. Ocampo, D. Curso prctico de qumica orgnica. Universidad
de Caldas: Caldas, (2008). pp. 29-30
8. Yurkanis, P. Qumica Orgnica. Pearson Educacin: Mxico. 2008, pp. 681-691
6

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