SNTESIS DEL -METIL-CINAMALDEHDO POR MEDIO DE LA REACCIN DE

CONDENSACIN ALDLICA CRUZADA ENTRE EL PROPANALDEHDO Y EL

BENZANALDEHDO EN MEDIO BSICO.
Daniela Salermi, Grissely Romero
Laboratorio de Qumica Orgnica (Seccin: Mircoles pm) Escuela de Ingeniera Qumica
Universidad de Carabobo
Profesor: Vanessa Altomare
Preparador: Amir Abou Asaad
RESUMEN
Las reacciones de condensacin unen dos o ms molculas e implican frecuentemente la prdida
de otra ms pequea, como agua o alcohol. La condensacin aldlica es una adicin nucleoflica
de un in enolato a otros grupos carbonilo. El producto es una -hidrocetona o aldehdo, que se
conoce como aldol. En la experiencia prctica inicialmente, se prepar la solucin 1 con
(11,00,1)mL de Benzaldehdo en etanol al 98% (CH3CH2OH) y una solucin acuosa de
Hidroxido de sodio y la solucin 2 contena al compuesto con hidrgenos -acidcos
(Propanaldehdo) y etanol, se adicion a la solucin 1 la solucin 2 gota a gota, aplicando
agitacin continua, luego se procedi a purificar el producto, pero debido a que se obtuvo una
emulsin muy fuerte, no se pudo separar el producto en dos fases. Debido a esto, no se pudo
calcular el rendimiento, sin embargo, al aplicar la prueba de identificacin del test de baeyer,
adicin del doble enlace y test de rosen el resultado fue positivo.
Palabras claves: aldehdo, condensacin aldlica, emulsin, enolato, nucleoflica.
INTRODUCCIN.

METODOLOGA

La condensacin aldlica es una reaccin de

importancia industrial debido a la reactividad
de los compuestos con carbonilo-insaturados,
productos de esta reaccin que los hacen tiles
como materiales foto-sensibles y como materia
prima en la obtencin de productos como
fragancias,
farmacuticos,
lubricantes,
desecantes, persteres, estabilizadores para
plsticos,
detergentes,
plastificantes
y
solventes. La condensacin aldlica implica la
adicin nucleoflica de un ion enolato a otros
grupos carbonilo, el producto que es una hidrocetona o aldehdo, se llama aldol, el cual
bajo condiciones adecuadas se puede
deshidratar para formar un compuesto
carbonlico , - insaturado. [1]

Inicialmente se prepararon dos soluciones; la

primera se realiz en un vaso precipitado
donde se agregaron (
, )
de
), (
benzaldehdo (
, )
de
) y (
etanol al 95%(
, )
de
hidrxido de sodio al 10%( a ); la segunda
solucin se prepar adicionando (
, )
(
de
etanol
y
, )
de
) la cual fue
propanaldehdo(
vaciada en un embudo de adicin junto con la
ayuda del soporte universal y un aro metlica.
Luego el vaso precipitado que contena la
primera solucin preparada se coloc en una
plancha de agitacin y se inici un mezclado
uniforme y constante. Seguidamente se

procedi a la adicin de la solucin enolizable

ajustando el grado de apertura de la vlvula del
embudo para que as transcurriera un tiempo
de 30 minutos aproximadamente. Al culminar
el tiempo de agitacin se esper
aproximadamente media de agitacin continua.
Pero no se evidencio la separacin de las fases
por lo que se procedi directamente a aplicar
las pruebas de identificacin. Inicialmente se
realizo la prueba de identificacin de adicin
al doble enlace (Br2 en CCl4), en tubo de
ensayo se agregaron ( .
, )
del
compuesto a examinar, se adicion (20.5)mL
de tetra coluro de carbono ( l ), se aadi
gota a gota para un total de 4 gotas de ( )al
5% en tetracloruro de carbono, registrando las
respectivas observaciones (coloracin del
bromo desaparece). Posteriormente se realizo
el test de Baeyer donde a (
, )
de agua
se le agrego ( ,
, )
de la muestra y una
gota de permanganato de potasio. Finalmente
se aplic la prueba de identificacin del test de
rosen donde, en tubo de ensayo se agregaron
( ,
, )
del compuesto a examinar en
tetra coluro de carbono ( l ), se aadi una
) y 5 gotas cido
gota de formol (
), registrando
sulfrico concentrado (
las respectivas observaciones (coloracin).
RESULTADOS Y DISCUSIN
El fin de la prctica realizada era promover una
condensacin cruzada entre el benzaldehdo y
el propanaldehdo, para de esta manera
asegurar la formacin de nico producto, el
cual es -metil-cinamaldehdo. En este caso, el
benzaldehdo
benzaldehdo
no
puede
enolizarse porque no tiene tomos de
hidrgeno hidrgeno en el Calfa y slo puede
actuar como electrfilo. El propanal se ioniza a
su correspondiente enolato, que ataca
nucleoflicamente al benzaldehdo. La

deshidratacin proporciona el compuesto

carbonlico alfa , insaturado. [1]
Para dicho fin se comenz preparando 2
soluciones, en la solucin 1 se aadieron
benzaldehdo, etanol
y posteriormente
hidrxido de sodio. En este caso el etanol se
utiliza para darle cierta solubilidad a la mezcla,
puesto que tiene la cualidad de ser un
disolvente polar debido a que la molcula
presenta un polo positivo y otro negativo
separados por una cierta distancia; y es prtico
puesto que tiene un grupo (-OH) por tanto, en
el son solubles tanto sustancias orgnicas como
agua; al ser adicionado se pudo observar cierta
turbidez, la cual se debe a las fuerzas
intermoleculares dipolo-dipolo presentes tanto
en el benzaldehdo como en el etanol. [2]
Puesto que el benzaldehdo es un compuesto
orgnico que no posee hidrgenos alfa
(carbono alfa completamente saturado), no
puede intercambiar o perder hidrgenos, para
formar enolatos, adems se encuentra en
exceso, debido a esto, se le puede agregar
hidrxido de sodio sin correr el riesgo de una
auto condensacin. Se presenta dos capas y
una coloracin blanquecina en la muestra, la
capa superior permanece incolora y contiene al
benzaldehdo disuelto en etanol, mientras que
la inferior con su color blanquecino representa
al hidrxido de sodio parcialmente disuelto en
etanol.
El etanol se emplea como solvente, ya que
favorece
la
formacin
del
-metilcinamaldehdo. La razn es que los reactantes
e intermediarios, son solubles en etanol acuoso
y no se remueven de la solucin reaccionante
por simple separacin o precipitacin. No es
recomendable emplear otro alcohol dada la
solubilidad del benzaldehdo, este es muy poco
soluble en agua, y otros alcoholes, dado a que
el benzaldehdo tiene tanto fuerzas de van der

Waals aportadas por el benceno como fuerzas

de repulsin dipolo-dipolo por la presencia del
oxgeno, por lo cual, si se emplean un metanol
las fuerzas de van der Waals seran muy
pequeas para disolver el benzaldehdo,
mientras que si se emplea uno con una cadena
carbonada ms grande, generara mayor
cantidad de impedimento estrico y
disminuira ampliamente su solubilidad. [3]
Mientras tanto a la segunda solucin no se le
aade hidrxido de sodio pues es
propanaldehdo si presenta hidrgenos alfa, los
cuales daran lugar a la auto condensacin. Sin
embargo en esta solucin al aadir el etanol,
para actuar como solvente, se evidenci la
misma turbidez que en el caso anterior, esto
debido de igual manera a las fuerzas
intermoleculares presentes.
La formacin del -metil-cinamaldehdo a
partir de la condensacin cruzada entre el
benzaldehdo y el propanaldehdo se da a partir
de la ecuacin I:

Propanaldehdo + Benzaldehdo
-metil-cinamaldehdo + Agua

( )

Dicha reaccin ocurre en 4 etapas, la primera

es cuando al caer la primera gota de la solucin
con hidrxido de sodio, el propanaldehdo en
su hidrgeno alfa realiza lo que se llama como
formacin del in enolato. La segunda etapa, la
cual es rpida, es la formacin del alcxido,
seguida de la tercera etapa donde se da la
protonacin del in alcxido, dando lugar a la
formacin del aldol. Como ltima etapa se
tiene la prdida de una molcula de agua para
finalmente formar el compuesto -metilcinamaldehdo.
En seguida, se procedi a realizar la
decantacin de la mezcla, sin embargo no se

evidenci la separacin de las fases y por esto

no se procedi a agregar el cloruro de sodio
(NaCl) para realizar la purificacin, puesto que
eso slo hara ms polar a la mezcla y no
eliminara agua, sino que se reforzaran lo
enlaces de puente de hidrgeno ya existentes.
Se dice que estos enlaces de puente de
hidrgeno formados por los compuestos de
hidrxido de sodio, etanol y benzaldehdo
presentan una atraccin muy fuerte
aumentando
as
la
alcalinidad.
En
consecuencia a todo lo antes expuesto el
clculo de rendimiento no se pudo realizar
debido a la falta de separacin de las fases para
poder contabilizar el producto obtenido, todo
esto indica que el rendimiento de la reaccin es
muy bajo.
Un mtodo que podra utilizarse para la
separacin de la mezcla es una destilacin
simple, Tcnica utilizada en la purificacin de
lquidos cuyo punto de ebullicin es inferior a
150C a la presin atmosfrica. til para
eliminar impurezas no voltiles. Tambin sirve
para separar dos lquidos con puntos de
ebullicin que difieran en al menos 25 C. El
vapor formado por la ebullicin del
componente, simplemente se condensa y se
recoge en el matraz. [4] Ver figura 1.

Figura 1. Montaje para el proceso de destilacin simple.

En este caso aplica, puesto que el -metilcinamaldehdo (Pe=149C) y el agua

(Pe=100C) difieren en 49C, y adems los dos
estn por debajo de los 150C permitidos para
este tipo de destilacin.
Luego de esto se procedi a realizar los
mtodos de identificacin, cuyos resultados
son reportados en la tabla 1.
Tabla 1. Test de Identificacin realizados.
Prueba aplicada
Observaciones
Se observ la
Test de Baeyer
formacin de
precipitado
Test de doble
Se observ la
enlace
decoloracin
Se observ formacin
Test de Rosen
de una capa verdosa
Temperatura ambiente: (27,00,5) C
Presin atmosfrica: (708,150,05) mmHg

Resultado
Positivo
Positivo

Tabla 2. Masa experimental obtenida del producto de

condensacin luego de realizar la purificacin de la
sustancia.
Porcentaje de
ndice de Refraccin
desviacin
( 0,0003) adim
(D 0,01)%

1,4010

1,4017

1,6060

CONCLUSIONES
Un mtodo de separacin que podra
utilizarse sera el de destilacin simple.
El test de adicin del doble enlace fue
positivo.
El test de Baeyer dio como resultado
positivo
El test de Rosen dio como resultado
positivo.

Positivo

Todas las pruebas de identificacin generaron

un resultado positivo, lo cual indica la
presencia de doble enlace, presencia de enlaces
etilnicos y acetilnicos. Y la coloracin
verdosa no es ms que un intermediario
coloreado, que indica la presencia de
compuestos aromticos.

Experimental Corregido Terico

con respecto al ndice de refraccin terico

para el -metil-cinamaldehdo, lo cual indica
que el compuesto obtenido evidentemente no
es puro y presenta trazas de agua por la no
purificacin del mismo.

12,72
Temperatura ambiente: (27,00,5) C
Presin ambiente: (708,150,05) mmHg

Al producto obtenido sin separacin se le tom

el ndice de refraccin, el cual se encuentra
reportado en la tabla 2. Posteriormente se
realiz la correccin del mismo, el ndice de
refraccin presenta una desviacin del 12, 72%

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
[1] GUTIRREZ, J. (2009) Aldehdos y
cetonas II, aniones enolato, condensaciones
aldlicas y otras reacciones de aldehdos y
cetonas Documento en lnea, disponible en:
https://jgutluis.webs.ull.es/clase30.pdf
Consultado el: 08/02/2016
[2] SOUSA, G. (2009) Metanol y etanol
Documento en lnea, disponible en:
http://profesores.fib.unam.mx/l3prof/Carpeta%20energ%EDa%2
0y%20ambiente/MetanolEtanol.pdf
Consultado el: 08/02/2016
[3] Morrison, R. Boyd, R (1998). Qumica
Orgnica.
Editorial
Addison-Wesley
Iberoamericana. Estados Unidos. Pginas 258265.
[4] SNCHEZ, M. TRIANA, J. PREZ, F.
TORRES, M. (2005) Mtodos fsicos de
separacin y purificacin de sustancias
orgnicas Documento en lnea, disponible en:
http://repositorio.ulpgc.es/bitstream/10553/436
/1/494.pdf
Consultado
el:
08/02/2016

CLCULOS TPICOS
1.

Clculo del ndice de refraccin corregido para el ciclohexeno.

(

( )

Dnde:
: ndice de refraccin corregido, (Adim.)
: ndice de refraccin ledo, (Adim.)
: temperatura leda en el refractmetro, (C)
: temperatura de referencia, (25 C)
Sustituyendo los valores se obtiene:
(
)
Clculo del error:
El error asociado se obtiene derivando parcialmente cada una de las variables, tomando en cuenta el error asociado a las
mismas.
|

( )

Dnde:
: error asociado al clculo de la variable estipulada, (Adim.)
Ya que la temperatura de referencia es un valor reportado en la bibliografa, su error se considera cero; por lo tanto, al
derivar se tiene:
| |
|
|
Sustituyendo los valores correspondientes se obtiene:
| |

Finalmente el ndice de refraccin corregido es:

(
2.

Clculo del porcentaje de desviacin entre el ndice de refraccin terico y experimental.

|

( )

Donde:
: porcentaje de desviacin, (%)
: ndice de refraccin terico, (Adim.)
Sustituyendo los valores se obtiene:
|

Clculo del error:

Aplicando el criterio de propagacin de errores se obtiene lo siguiente:
(

( )

Ya que el valor del ndice de refraccin terico es un valor bibliogrfico, su error es cero. Por consiguiente:
(

Finalmente:
(