GRUPO II DE CATIONES

I.

OBJETIVO
Identificar los cationes del grupo IIA : Hg+; Pb+; Cu+ ;
Bi+ ; Cd+, y

a los cationes del subgrupo IIB; As+; Sb+;

Sn+;
II. FUNDAMENTO TEORICO:
Los cationes de los grupos II llamado tambin del grupo del
sulfuro de hidrgeno, reacciona con el agente precipitante
H2S, formando los sulfuros correspondientes.
Si el pH de la solucin problema antes de agregar el sulfuro
de hidrgeno, es alrededor del 0,5 (lo que equivales a tener
una concentracin de iones hidrnio igual a 0,3M) se consigue
una precipitacin e insolubilidad casi total de los sulfuros,
lo

cual

se

saturada

de

explica
H 2S

de
una

la

siguiente

temperatura

manera;
de

25

Una

C,

solucin

tiene

una

concentracin 0,1 M de H2S. Si el producto inico del H2S es

[H2O+] [S-] = 6,84 x 10-24, y conociendo que H2O+ = 0,3M, se
deduce que la concentracin del in sulfuro es:
6.84 x 10-24
[S-] = --------------- = 7,8 x 10-26
(0,3)

Tambin se conoce que la concentracin de cada uno de los

iones del grupo II en la solucin problema es de alrededor de
0,01M o mayor, antes de la adicin de H2S, de tal manera que
con estos datos

podemos calcular los Kps tericos de los

sulfiricos:
Si MS : Cualquier sulfuro del grupo II
M+

: Cualquier catin del grupo II 0,01M

[S-] : 7,6 x 10-23 M

Kps T : [M+] [S-] = 0,01 (7,6 x 10-23)
Kps T : 7,6 x 10-25

Comparando este dato con los valores experimentales:

GRUPO IIA
HgS
CuS
Bi2Si3
Cds
Pbs

Kps
3,0 x 10-53
8,5 x 10-45
1,6 x 10-33
3,6 x 10-28
3,4 x 10-23

GRUPO IIB
As2S3
Sb2S3
SnS

Kps
1,1 x 10-33
3,0 x 10-27
1,0 x 10-23

Se observa que el producto de solubilidad terico, Kps (T) es

mayor que cualquiera de los Kps experimentales del grupo II
de cationes

y por lo tanto, precipitarn todos los cationes

de este grupo y ninguno se solubilizar.

Para

una

eficiente

precipitacin

del

grupo

es

necesario

controlar el pH de la solucin (debe ser fuertemente cida)

con papel de tornasol, as, como la concentracin de los
cationes, la precipitacin de los cationes del grupo II se
hace en dos etapas:
1ra: Una solucin examen con un pH completamente cida, se le
calienta en bao mara, y se hace burbujear sobre ella,
sulfuro de hidrgeno. Si se sulfhidra en fro y con un
exceso de iones sulfuro, se forma el complejo disulfuro
de arsnico AsS2-, que es soluble, no permitiendo la
precipitacin

del

arsnico.

En

las

condiciones

dadas

anteriormente se forma el

complejo pero se desintegra y

se

de

forma

insoluble.

el
Con

trisulfuro
un

pH

bajo,

arsnico

As 2S3,

precipitan

que

tambin

es
los

sulfuros de mercurio, cobre y bismuto.

2da: Para conseguir la precipitacin del resto de cationes en
forma de sulfuros, y evitar que se disuelvan conviene
subir el pH diluyendo con agua la solucin que se ha
sulfidricado, y se prosigue con esta operacin con el
objeto de conseguir la precipitacin completa del grupo
II.

Para separar el grupo II, se agrega una base fuerte como

KOH con lo que se disuelve al grupo IIA permaneciendo
insoluble el grupo IIB en forma de sulfuros. El sulfuro
mercurio se disuelve parcialmente al reaccionar con la
base

fuerte,

formndose

al

in

complejo

disulfuro

mercurio, Hg2S22-.
III.

REACTIVOS Y MATERIALES

Reactivos: HCl 3M : HCl cc; NH4OH 3M; HNO3 3M; HNO3 cc.; HgCl2
sat; K2CrO4 1M; H3SO4 cc SnCl2 O,2 M; CH3-COONH4 sat; CH3 -COOH
cc; KSn (OH)3-; K4Fe(CN)6 2M; KCN 1M; cinta o polvo de Mg;
NaNO3 (s); solucin de rodamina B; AgNO3 0,5M; H2O destilada.
Materiales: Tubos de ensayo, vasos de precipitacin, mechero,
trpode

agarradera,

rejilla,

gotero

micropipeta

centrfuga.
IV. PROCEDIMIENTO.
PASO 1:
A la muestra examen (10 gotas) que contiene los cationes del
grupo II al V, se trata con 2 gotas

de HNO3 3M y se calienta

en bao mara durante 3 minutos, con el objeto de oxidar los

iones estannosos a estnnicos, ya que el sulfuro estannoso
SnS, es insoluble con una base fuerte en cambio el estnnico
SnS2 es soluble. Se adiciona una solucin de hidrxido de
amonio 3M hasta que la solucin sea ligeramente alcalina. Si
aparece una turbidez o un precipitado, no debe preocuparnos,
luego se aade HCl 3M hasta que la solucin sea ligeramente
cida, con lo cual se redisolver cualquier precipitado que
se halla formado.
Concentrar
enseguida

por

evaporacin

agregar

una

gota

diluir
de

HCl

precipitacin de ion arsnico.

PASO 2: Precipitacin del Grupo II:

a
cc

ml

para

con

agua

asegurar

y
la

A la solucin final del paso 1 se le calienta en bao mara

durante 2 min y en caliente se sulfhidra la solucin durante
2 minutos, luego se siluye la solucin con agua a 2 ml, y se
prosigue la sulfhidratacin por 1 minuto. (1)
Centrifugar. El Centrifugado puede contener a los cationes de
los grupos del III al V es desechado. El precipitado que va
tomando una serie de coloraciones puede contener a todos los
cationes del grupo II.
PASO 3: Separacin de los grupos IIA y IIB:
Lavar

el

precipitado

del

paso

con

dos

gotas

de

agua

sulfhdrica (2) y una gota de NH4Cl saturado para retardar la

oxidacin

de

los

sulfuros,

as

como

se

rompen

cualquier

dispersin coloidal que se hubiera formado; el agua de lavado

es desechado. Agregar al residuo 8 gotas de KOH 3M, calentar
durante 3 minutos y centrifugar. Separar el centrifugado con
una micropipeta y agregar al residuo 8

gotas de KOH 3M

centrifugar y mezclar los dos centrifugados. El centrifugado

final, puede contener a todos los cationes del grupo IIB en
forma

de

iones

complejos

solubles

(AsO2-

AsS2-,

SbOH4-

SnS22-); lo poco que se solubiliza del mercurio estar como

HgS22-. El precipitado o residuo contendr a los cationes del
subgrupo IIA en forma de sulfuros.
PASO 4: separacin de in mercurio:
Al precipitado del paso 3 se lava con 10 gotas de agua para
eliminar

el

exceso

de

KOH

utilizado

subgrupo IIB, el agua de lavado

le agrega 10 gotas de HNO3 3M

en

la

dilucin

del

es desechado. Al residuo se
y se calienta durante 3 min,

se agita y se centrfuga. Separar el centrifugado y repetir

la operacin a partir del agregado del HNO3, luego se mezcla
los centrifugados, el agregado del HNO3, tiene por objeto
disolver a los sulfuros de plomo, cobre, bismuto
pues el in nitrato oxida al in sulfuro a

y cadmio,

azufre elemental

en un medio cido). El centrifugado final puede contener a

los

cationes

en

solucin

como:

plomo,

cobre,

bismuto

cadmio. El precipitado, si queda puede ser negro o blanco

dependiendo

como

se

encuentre

el

in

mercurio;

como

mercrico Hg (NO3)2 Hg2S.

PASO 5: Identificacin del in mercrico:
Al precipitado del paso 4 agregarle 4 gotas de agua regia (3
de HCl cc y 1 de HNO 3 cc) para que el in nitrito oxide al
in sulfuro hasta azufre elemental, y el in cloruro forme
con

el

in

mercrico

HgCl42-. La

el

complejo

tetracloruro

mercrico,

solucin obtenida se lleva a ebullicin en bao

mara en 2 minutos para eliminar el in cloruro y evitar la

oxidacin

de

los

provienen

del

iones

reactivo

estannosos
que

se

va

a
a

estnnicos,
utilizar

que

(cloruro

estannoso) para la identificacin.

Se enfra la solucin y se centrfuga, al centrifugado se le
agrega 2 o ms gotas de SnCl2 0,2 M. La formacin de un
precipitado blanco de HG2Cl2. gris

de Hg2Cl2 o negro de

mercurio metlico, confirma la presencia del in mercrico.

PASO 6: Separacin del in Plomo:
Al centrifugado del paso 4 transferirlo a un vaso pequeo de
precipitacin (o cpsula de porcelana) y aadirle
H2SO$

cc,

llevar

evaporacin

hasta

3 gotas de

aparicin

de

humos

densos de color blanco y, que queden en el recipiente de 2 a

3

gotas

de

solucin.

La

evaporacin

es

necesaria

para

eliminar el cido ntrico, pues, este disuelve al PbSO 4 que

se

puede

formar.

convenientemente

Se
1

enfra

ml

de

el
agua

contenido

lavando

las

se

le

agrega

paredes

del

recipiente, y con una micropipeta se traslada el contenido a

un tubo de ensayo. Se vuelve a lavar el recipiente

con unas

gotas de agua y se le trasfiere al tubo mencionado, se agita

y centrfuga. El centrifugado puede contener a los cationes

en solucin como bismuto, cobre y cadmio. El precipitado si

es de color blanco puede contener el sulfato de plomo.
PASO 7: Identificacin del in Plomo:
Al

precipitado

del

paso

lavarlo

con

gotas

de

agua

desechando el agua del lavado. Agregar al residuo 10 gotas de

CH3COONH4

saturado,

calentar

en

bao

mara

con

agitacin,

hasta que todo se disuelva; adicionar una gota de CH 3COONH cc

para evitar que se precipite lo poco del in bismuto que se
halla pasado se le adiciona unas 3 gotas de K2CrzO4 1M y se
agita la formacin del in plomo, lo que indica que se ha
formado PbCrO4
PASO 8: Separacin del Bismuto:
Al

centrifugado del paso 8, agregar NH4OH 3M hasta que la

solucin sea alcalina, luego adicionar un exceso de NH 4OH 3M,

agitar y centrifugar. El centrifugado si es de una coloracin
azulada, que se forma al agregar NH 4OH puede contener los
iones de cobre y/o cadmio en forma de complejos amoniacales.
El precipitado si es de color blanco es probable que sea Bi
(OH)3.
PASO 9: Identificacin del Bismuto:
Al

precipitado

del

paso

lavarlo

con

gotas

de

agua

desechando el agua del lavado. Al precipitado agregarle de 10

a 15 gotas de estannito de potasio KSn(OH)3-, recin preparada
(3),

la

presencia

formacin
del

in

de

un

bismuto.

precipitado
El

Bi2+

negro

se

ha

confirma

reducido

la
Bi

metlico que es de color negro.

PASO 10: Identificacin del in Cobre y Cadmio:
Al centrifugado del paso 8 se le divide en dos partes:
1ra: A esta porcin se le acidifica con CH3COOH cc y se le
agrega

gotas

de

K4Fe(CN)s

2M.

La

precipitado rojizo confirma Cu2Fe(CN)s.

aparicin

de

un

2da: Se le agrega gota a gota KCN 1M hasta que la solucin

azulada se decolore. Luego se sulfhidra (o se agrega
tioacetamida 1M). En caliente se forma un precipitado
que es de un color anaranjado o si es en fro se forma
un

precipitado

amarillo,

en

ambos

casos

se

habr

confirmado la presencia del in cadmio en forma de CdS.

(4).
Paso 11: Precipitacin del Subgrupo, IIB:
Al centrifugado del paso 3 agregarle HCl 3M hasta tener un
medio

ligeramente

cido,

con

lo

cual

se

destruyen

los

complejos y precipitan los cationes del subgrupo IIB como

sulfuros.

Se

agita

centrfuga.

El

centrifugado

es

desechado. El precipitado puede contener a todos los cationes

del subgrupo IIB como sulfuros.
Paso 12: Separacin del in arsnico:
Al precipitado del paso 11 agregarle 10 gotas de HCl cc
agitar y calentar durante 1 minuto con el objeto de eliminar
el exceso de H2S y evitar que precipiten los sulfuros de
antimonio y estao. Se agita y centrfuga. El centrifugado
se separa y el residuo se lava con 8 gotas de agua y 4 de HCl
cc, por dos veces, y se unen las aguas de lavado con el
centrifugado que se ha separado.
El centrifugado final puede contener en solucin a los iones
de antimonio y estao. El precipitado si es de color amarillo
puede contener al arsnico en forma de tri pentasulfuro de
arsnico.
Paso 13: Identificacin del in ARSNICO:
Al precipitado del paso 12 lavarlo con 12 gotas de agua
caliente (2 veces) desechando las aguas de lavado. Al residuo
agregarle 4 gotas de HNO3 cc y calentarlo durante 5 minutos
para

su

disolucin,

si

queda

residuo

alguno

al

que

desecharlo. A la solucin resultante agregarle 5 gotas de

AgNO3 0,5

y agitarla: si se forma un precipitado blanco se

debe a la formacin del AgCl; se centrfuga y el residuo es

desechado.

Al

centrifugado

se

le

adiciona

15

gotas

de

CH3COONa 2.5M. La formacin de un precipitado rojo ladrillo

confirma la presencia del in arsnico, por la formacin de
arseniato de plata Ag3AsO4.
PASO 14: Identificacin de ESTAO y

ANTIMONIO

Al centrifugado del paso 12 DIVIDIRLO en 3 partes:

1ra: Porcin mayor, identificacin del estao, a esta porcin
agregarle un volumen igual de HCL 3M e introdudir unos 2
cm de cinta de Mg, (o polvo de Mg), para reducir al in
antimonio al estado elemental, que aparecer en forma de
copos negros, al mismo tiempo los iones estnnicos pasan
a estannosos. Una vez que se ha disuelto completamente
la tira de Mg (5) agregan 5 gotas de una solucin de
cloruro mercrico.
Si se forma un precipitado que vara del color blanco al
gris, se habr identificado la presencia del in estao,
por que el cloruro mercrico pasa al cloruro mercuroso y
a mercurio metlico.
2da: Porcin menor, identificacin del Antimonio: Colocan en
dos

depresiones

de

una

placa

blanca

de

toque,

un

cristalino de NaNO3, luego 2 gotas de HCl 3M a cada

depresin, se mezcla con cuidado con un agitador para
eliminar los xidos de nitrgeno que se forman , luego a
cada depresin una solucin de Rodamina B y se adiciona
enseguida una gota de la solucin examen, y a la otra se
agrega una gota de agua, la que servir de muestra en
blanco o testigo (6). Un cambio de coloracin del rosado
fluorescente de la rodamina de la depresin que contiene
a la solucin examen, a un color violeta, indica la
presencia del in antimonio.

NOTAS DEL GRUPO II DE CATIONES

(1)

Es

importante

formacin

de

observar

sus

mientras

precipitados,

se

as

sulfhidra,
como,

de

la
sus

coloraciones, ya que nos dar una gua de los cationes

probables que puede contener la muestra examen.
Sulfuros:
Mercurio, Cobre, Plomo Bismuto
Arsnico, Cadmio y Estao
Antimonio

Coloracin
Negro
Amarillo o pardo
Anaranjado

Si se forma un precipitado blanco que con el tiempo se

torna negro, este corresponde al sulfuro de mercurio,
la aparicin de una nata de color blanca o amarillenta,
indica la presencia de azufre elemental, el cual se ha
formado por la reaccin del in sulfuro con el in
nitrato en un medio cido.
(2)

: El agua sulfhdrica se consigue haciendo burbujear H2S

en un recipiente con agua hasta saturacin.

(3)

: El reactivo Estannito de potasio se prepara como sigue:

A un ml de solucin de cloruro estannoso, se le adiciona
gota a gota KOH 3M, hasta que aparezca un ppdo gelatinoso
que apenas est siduelto.
Sn+ + 2 OH-

--->

Sn(OH)2 + OH- --->

(4)

Sn (OH)
Sn(OH)2-

. Soluble

: Si al agregar tiocacetamida o sulfhidriar aparece un

precipitado

negro,

indica

que

la

solucin

tiene

unos

sulfuros de color negro que no van a permitir observar el

color

del

Cds.

Para

eliminar

esta

interferencia,

la

solucin que contiene el precipitado negro se agita y

centrfuga.

El centrifugado es desechado y el precipitado se lava con

6 gotas de agua, desechndose el agua del lavado.
Al ppdo se le agrega 8 gotas de H 2SO4 1,5 M, se agita y
centrfuga. Los sulfuros insolubles pasan a

sulfatos

solubles, si queda un residuo que puede ser el PbSO 4 que

es insoluble, el residuo
centrifugado
producindose

es

que queda es desechado y el

neutralizado

luego

con

silfidrar

CH3COOH

hasta

saturacin,

3M,
la

formacin de un ppdo amarillo confirma la presencia del

in cadmio, en forma de sulfuro de cadmio.
(5)

: Todo el Mg debe disolverse por que este acta como

reductor del mercurio que se va a adicionar como reactivo
en forma de cloruro mercrico y, hace que precipite el
mercurio

en

forma

de

cloruro

mercurioso

mercurio

metlico dando una apariencia similar a la identificacin

del estao.
(6)

: El la depresin de la placa de toque que contiene a la

muestra testigo, no debe de aparecer cambio de coloracin
alguna, sin embargo si, la adicin de NaNO 2 se hizo en
exceso

puede

desvirtuara

aparecer
el

ensayo

una
de

coloracin
la

violeta,

identificacin

del

que
in

antimonio, por lo que se debe considerar:

a.

No agregar un cristal muy grande de nitrito de sodio.

b.

Si

se

adiciona

un

exceso

de

NaNO 2,

introducir

un

alambre de platino caliente en cada depresin, antes de

agregar

la

rodamina

para

eliminar

los

xidos

de

nitrgeno y descomponer el cido nitroso que se pueda

haberse formado, ya que esta acta sobre la rodamina B.
El NaNO2 oxida al antimonio pasndolo de Sb3+ al Sb5+