I.

- AHORRO DE ENERGÍA EN DESTILACIÓNError: Reference source not found

La destilación, es la operación de separación más utilizada y posee, por su

bajo rendimiento termodinámico un elevado consumo energético
específico, por lo que aparece como la operación más atractiva de cara a
establecer mejoras en los consumos de energía (1) (2).

I.- ECONOMÍA ENERGÉTICA

Aceptando que el calor es la forma de energía usual en destilación la

economía energética puede cuantificarse recurriendo a criterios
económicos o termodinámicos.

1.1) CRITERIOS ECONÓMICOS

El consumo de combustible es la auténtica medida de los consumos de

energía. El ahorro de energía carece de sentido absoluto, exigiendo su
cuantificación un nivel de comparación.

Energy Guideline Factor (EGF): es el criterio que ha servido de base a los

planes de ahorro de energía de EXXON (3). El EGF queda definido en
función del diseño de mejor eficacia energética, y para una torre de
destilación se obtiene al dividir consumo de energía y velocidad de flujo de
masa de alimentación o de producto final para las condiciones de diseño
técnico operando en el óptimo energético:

Kg fuel - oil / h
EGF = ---------------------------------- ¦
Kg alimentación / h ¦
¦ÓPTIMO ENERGÉTICO

El posible ahorro de energía puede calcularse, comparando el consumo

correspondiente a unas condiciones de diseño y operación especificadas,
con el consumo de referencia imputable al diseño óptimo energético.

∆E = EACTUAL - EREFERENCIA = EACT - (E.G.F) X F

donde f representa la velocidad de flujo de masa de alimentación.

Este criterio mide la eficacia de utilización de la energía y puede aplicarse a

cualquier unidad de proceso e incluso a plantas completas.
I.2) CRITERIOS TERMODINÁMICOS

Suministran una base de conocimiento y sirven de referencia fácilmente

generalizable (4), (7). Como parámetros fundamentales podemos
considerar.

I.2.a)Trabajo isotérmico mínimo de separación.

Corresponde al proceso con evolución reversible, para una mezcla líquida

multicomponente:

Wmin.T = - RTΣxJFIn(γ JxJF)

∆GSEPAR = Wmin.T = ∆H - T∆S

I.2.b)Energía utilizable

Toma como referencia la temperatura de los alrededores, T o, con los que el

calor puede intercambiarse.

B = H - T oS

Para focos y sumideros a To y proceso reversible

∆BSEPAR = Wmin.To = ∆H - To∆S

I.2.c) Consumo de trabajo neto

Variable adecuada para sistemas impulsados por consumo de calor. Se

define como diferencia entre los trabajos que obtendrían máquinas
térmicas reversibles, que utilicen el calor que entra y sale del sistema,
estando focos y sumideros a To.

Para una torre de destilación convencional como la representada en la

Fig.1.

Wn = WB - WC = qB [(TB - To)/TB] - qC [(TC - TO)/TC]

Aplicando la simplificación usual qB = qC = q

1 1
Wn = qTo ( ----- - ----- )
TC TB
Como TB > TC, el efecto de la columna de destilación ha sido degradar la
calidad de la energía. Al calderín se suministra calor a TB + ∆TB, mientras
que del condensador se devuelve calor a TC, con lo que existe una pérdida
del potencial de ese calor para convertirse en trabajo.
I.2.e)Eficacia termodinámica

La eficacia termodinámica de la destilación (5), puede definirse como:

.
- Σ (m B)J
I

η = -----------------------------
DEST

Ti - To
Σ qj ---------------
i Ti
Para un proceso reversible η = 1, mientras que para procesos reales η < 1.
En la práctica la eficacia termodinámica no supera el 2 por 100, pudiendo
llegar al 5 por 100 en el caso de torres muy bien diseñadas y operadas.

En consecuencia, mejorar la eficacia energética de la destilación, supone

acercarnos al comportamiento reversible, eliminando al máximo las causas
de irreversibilidad, que en nuestro caso pueden centrarse en:

ν Calor transferido con diferencia de temperatura mayor que cero.

ν Transporte de materia con gradiente de concentración distinto de

cero.

ν Mezcla de líquidos y vapores de composiciones diferentes.

Esta breve presentación de parámetros termodinámicos ha permitido fijar

las posibles líneas de actuación, que logren mejorar la eficacia energética
de la destilación.
 II.- TÉCNICAS DE AHORRO ENERGÉTICO

A la vista de lo expuesto en el apartado dedicado a la eficacia de la

destilación, las grandes vías que permiten conseguir ahorros de energía se
reducen a:

ν Mejoras en la transferencia de materia.

ν Mejoras en la transmisión de calor.

ν Utilización de operaciones alternativas

Conseguir mejoras en el transporte de calor y de materia puede plantearse

tanto a nivel de instalación existente como a nivel de planta de nuevo
diseño.

En la tabla I, se presenta una clasificación de los posibles métodos de

ahorro de energía en destilación, adaptada de MIX (6).

Tabla I
Técnicas de ahorro de energía en destilación
II.1) REAJUSTE EN RELACIÓN DE REFLUJO

Los balances de materia y energía ponen de manifiesto que para una torre,
en la que la velocidad de flujo de masa de destilado sea constante, D =
cte., una disminución en el valor de la relación de reflujo, conduce a un
menor consumo de calor. En contraposición, la línea de operación se acerca
a la línea de equilibrio, lo que implica un descenso en el poder separador
de la torre.

La posibilidad de aumentar el número de platos o de utilizar platos más

eficaces, permite compensar la pérdida de poder separador de la torre.
II.2) CONDENSADORES Y EBULLIDORES INTERMEDIOS

Su utilización se redunda en la mejora de eficacia termodinámica que se

consigue, cuando parte del calor se comunica a menor temperatura que la
del condensador.

En la figura 2, se representa el esquema de una torre que opera con un

condensador en la zona de enriquecimiento y un ebullidor en la zona de
agotamiento.
Para las condiciones de operación reflejadas en las figuras 1 y 2:

ν Balance de calor (qB + qj) = (qC + qj)

ν Consumo de trabajo neto

TB - T o TC -
To
Torre convencional; WnCONV = [(qB + qj) ------------] - [(qC + qj) -----------]
TB TC

T B - To T j - To
Torre modificada; WnC + E = [qB ------------ + qj -----------] -
TB Tj

T C - To T j - To
 [qC ------------ + qj -----------] -
TC Tj

A la vista de la figura 2, Tj < TB y Tj > TC; en consecuencia el consumo de

trabajo neto para el sistema con condensador y ebullidor intermedio es
menor que para el sistema convencional (WnC + E < WnCONV), circunstancia
que implica una mayor eficacia termodinámica.

Desde el punto de vista de las condiciones de operación de la torre, la

influencia de los cambiadores de calor intermedios sobre las lineas de
operación, se refleja en la figura 3.

Ebullidor y condensador consiguen que las líneas de operación se

aproximen a los valores de la relación de reflujo mínima para una torre
convencional ha sido calculada para la zona de alimentación, mientras en
el extremo de la torre se trabaja con relación de reflujo mucho mayor que
la correspondiente a su valor mínimo de operación.

Con una serie de ebullidores y condensadores la línea de operación se

transforma en una secuencia de escalones, con lo que en cada zona de la
torre se consigue una operación más ajustada y con una mejor eficacia
termodinámica en el intercambio de calor

KAYIHAN (8), propone una solución simplificada para sistemas binarios. A

partir de sus resultados, puede concluirse que la contribución de los
condensadores (ebullidores) sólo es significativa cuando la composición de
la alimentación es baja (alta), y que la contribución más importante
corresponde a la introducción de los primeros condensadores (ebullidores).

Desde un punto de vista práctico el intercambio de calor parcial puede

resultar energéticamente interesante para torres con corrientes laterales y
para operaciones de destilación azeotrópica.

II.3) CONDENSADOR PARCIAL

La técnica es bien conocida; en la primera etapa se condensa el vapor

necesario para suministrar el reflujo, mientras que el segundo condensador
suministra el destilado. Para que la condensación parcial sea
energéticamente efectiva se requieren dos condiciones:

El vapor de cabezas es una mezcla con amplio intervalo entre punto de

rocío y punto de burbuja.
El nivel de temperatura es suficientemente alto (T> 150º C), para permitir
utilizar el calor en forma convencional.

De acuerdo con la figura 4, los resultados obtenidos para el condensador

convencional y para la condensación en doble etapa se recogen en la Tabla
II.
 Tabla II
Ahorro de energía en condensador de doble etapa

a) CONDENSADOR CONVENCIONAL

Condensador Enfriamiento

T(ºC) 180-150 150-120 120-50

Producto (Kcal/h) 20 20 10
Reflujo (Kcal/h) 20 20 10
Calor aprovechado 40 Calor no aprovechado 60
(Kcal/h) (Kcal/h)

b) CONDENSADOR EN DOBLE ETAPA

Condensador Enfriamiento

T(ºC) 180-150 150-120

Producto (Kcal/h) 20 20 10
Reflujo (Kcal/h) 50 0 0
Calor aprovechado 70 Calor no aprovechado 30
(Kcal/h) (Kcal/h)

El incremento de calor aprovechable desde 40 hasta 70 M Kcal/h

representa una mejora del 75 por 100. Relación de reflujo y temperatura
mínima aprovechable marcan las condiciones de operación.

II.4) INTERCAMBIO DE CALOR CON LA ALIMENTACION

La torre convencional ofrece dos fuentes de calor, correspondientes al

líquido de colas y al vapor que abandona la torre por cabeza. De forma
general, y dado que en cabeza se intercambia calor latente, la alimentación
puede utilizarse como fluido de refrigeración en el condensador
aumentando su contenido entálpico. El esquema típico corresponde a la
figura 5. La refrigeración, a través de la alimentación, del líquido de colas
que abandona el calderín a su temperatura de ebullición, puede también
favorecer el ahorro energético.
II.5) BOMBEO DE CALOR

El objetivo de esta técnica es bombear el calor que se retira en el

condensador a baja temperatura, hasta el calderín que trabaja a una
temperatura mayor (10).

Existen varias posibilidades de conseguir este bombeo; bomba de calor

convencional con circuito externo (Fig. 7.a); recompresión de vapor (Fig
7.b); y ebullición de flash (Fig. 7.c).

La bomba de calor con circuito externo de refrigeración-calefacción, utiliza

un fluido que se evapora a presión relativamente baja, un compresor, y
una válvula de expansión. De acuerdo con el esquema, el calderín de la
columna de destilación opera como condensador del circuito de
refrigeración y el condensador de la columna se convierte en evaporador
del circuito externo. Aunque la columna no modifica su diseño
convencional, el intercambio de calor se verifica de forma muy diferente.
La relación de calor bombeado al ebullidor / trabajo de compresión, que
marca el rendimiento económico del proceso, viene dada, en forma
aproximada, por:

qB ε T2
------ = ------------
W T 2 - T1

donde ε representa la eficacia combinada del compresor y del ciclo térmico

del fluido externo.

En función de las temperaturas de ebullición en el calderín y de

condensación en la cabeza de la torre de destilación:

qB (TB + ∆ TB)
--------- = ε -------------------------------
W (TB - TC) + (∆TB + ∆TC)

En consecuencia, los parámetros que mayor incidencia tienen sobre la

eficacia del bombeo son:

ν Diferencia entre las temperaturas de ebullición y condensación en la

torre de destilación, (TB - TC); el bombeo sólo es eficaz cuando ambas
temperaturas son próximas.

ν Incremento de temperatura en calderín y condensador, (∆TB + ∆TC).

Es el parámetro crítico para el rendimiento del bombeo, el trabajo de
compresión disminuye a costa de aumentar la superficie de
intercambio; es preciso establecer un valor óptimo para los
incrementos de temperatura en el intercambio de calor.

ν Temperatura de condensación. Sistemas con temperaturas de

condensación bajas y que exigen refrigeración no convencional, son
adecuados para la utilización de bombeo, con circuito externo.

El circuito externo de refrigeración - calefacción, puede sustituirse por otro

circuito que utiliza al propio fluido de la torre para establecer el intercambio
de calor. De acuerdo con los esquemas de la figura 7, además de
simplificar el
diseño, se consiguen mejoras en la eficacia al desaparecer uno de los
cambiadores de calor, ebullidor o condensador, con lo que todo el
incremento de temperatura puede adjudicarse al cambiador restante.

El sistema de recompresión de vapor, ha eliminado el condensador

alimentando directamente el compresor con el vapor de cabezas, que una
vez comprimido actúa como fluido de calefacción en el calderín y que tras
atravesar la válvula de expansión suministra el reflujo de la torre de
destilación.

En el sistema de ebullición de flash, parte del líquido de colas es enviado a

través de la válvula de expansión hacia el condensador, donde retira calor;
el vapor formado en la ebullición del flash que ha tenido lugar es
comprimido y devuelto a la torre en sustitución del vapor procedente del
ebullidor convencional.

II.6) EFECTO MÚLTIPLE

La evaporación en efectos múltiples, donde cada efecto utiliza el vapor

producido por su vecino, ha demostrado ser una interesante técnica de
ahorro energético. Con base en idéntico principio pueden diseñarse torres
de efecto múltiple.
En esencia y de acuerdo con la figura 8, la modificación fundamental
consiste en utilizar un único cambiador que opera como condensador de
una columna y ebullidor de su vecina. Para que exista suficiente gradiente
de temperatura para el intercambio, la primera columna debe tener mayor
presión que la segunda.

Como la diferencia entre las temperaturas extremas del sistema es mucho

mayor que en una torre convencional, estamos consiguiendo utilizar un
menor flujo de calor a costa de producir una mayor degradación en la
energía. El consumo de trabajo neto por mol de alimentación es
sensiblemente el mismo, podríamos hablar de mitad de consumo de
energía y doble degradación de esa energía.
II.7) DESTILACION CÍCLICA

Todas las técnicas hasta aquí expuestas se basan en mejoras en la

transmisión de calor, la destilación cíclica adopta la vía de mejorar la
cinética de la transferencia de materia.

La destilación cíclica se realiza en columnas de platos perforados, sin

conducto de caída de líquido (14); en ciclos alternos el vapor asciende y el
líquido cae de plato en plato. El control se consigue mediante una válvula
temporizada situada entre el calderín y el plato inferior. Cuando la válvula
está abierta el vapor asciende e impide que el líquido caída de los platos;
cuando la válvula se cierra, la falta de vapor provoca una caída del líquido
en cascada, empezando por el plato inferior y continuando hacia los platos
superiores.

Los ciclos de líquido y vapor son del orden de 1 a 10 segundos,

alcanzándose el rendimiento óptimo cuando cada plato vierte totalmente el
líquido que contiene sobre el plato inferior.

La diferencia de concentración que impulsa la transferencia de materia, es

mayor que en la destilación convencional, dado que el vapor procedente
del plato n+1 entra en contacto en el plato n, con el líquido que cayó desde
el plato n-1.

La mejora en la eficacia de los platos permite utilizar menores relaciones

de reflujo y en último término rebajar el consumo de vapor. La principal
dificultad de operación se centra en el correcto funcionamiento de la
válvula temporizadora, especialmente cuando a nivel industrial es preciso
trabajar con volúmenes de vapor muy elevados.
 BIBLIOGRAFÍA

(1) MIX, T.J.; DWECK, J.S.; WEINBERG, M., "Energy Conservation in

Distillation". AIChE. Symp. Ser. No. 192,76,15 (1980).

(2) CENTRO DE ESTUDIOS DE LA ENERGÍA Ed.; "Técnicas Energéticas en

la Industria. 8. Químicas". Madrid (1980).

(3) LOCKETT, W., "Guidelines for Energy Management". Chem. Eng.

Progr., 57, (August 1980).

(4) KING, C.J.; "procesos de separación" ed. reverté. barcelona (1980).

(5) STEPHENSON, R.M.; ANDERSON, T.F.; "Energy Conservation in

Distillation". Chem. Eng. Prog., 68 (August 1980).

(6) MIX, T.J.; DWECK, J.S.: WEINBERG, M.; "Energy Conservation in

Distillation". Chem. Eng. Progr., 49 (April 1978).

(7) KAISER, V.; "Energy Optimization"; Chem. Eng., 62 (Feb. 23, 1981).

(8) KAYIHAN, F.; "Optimun Distribution of Heat Load in Distillation

Columna Using Intermediate Condensers and Reboilers". AIChE
Symp. Ser. Vol. 76 No. 192 1 (1980).

(9) BANNON, P.R.; MARPLE, S.; "Heat Recovery in Hydrocarbon

Distillation". AIChE Symp. Ser. Bol. 76 No. 192, 10 (1980).

(10) NULL, H.R.; "Heat Pumps in Distillation". Chem. Eng. Prog. 58 (July
1976).

(11) O'BRIEN, N.G.; "Reducing Column Steam Consumption". Chem. Eng.

Prog. 65 (July 1976).

(12) RUSH, F.E.; "Energy SDaving Alternatives to Distillation". Chem. Eng.

Prog. 44 (July 1980).

(13) GEYER, C.R.; "Conserving Energy in a Distillation Train", Chem. Eng.

Prog. 41 (January 1979).

(14) SU, J.S.; ENGEL, A.J.; "Process energy reduction trhough controlled
cycled distillation”. Aiche, Symp. Ser. Vol. 76, Nº 192.6 (1980)

(15) F. FDZ-POLANCO y F. SOBRON ; “ Técnicas de ahorro energético “

 SIMBOLOS

B = Energía
B = Velocidad de flujo de masa de colas.
D = Velocidad de flujo de masa de destilado.
E = Energía consumida.
F = Velocidad de flujo de masa de alimentación.
G = Energía Libre de Gibbs.
H = Entalpía.
L = Velocidad de flujo de masa de líquido.
L/V = Relación de reflujo interno.
m = Velocidad de flujo de masa.
q = Velocidad de flujo de calor.
R = Constante de los gases.
RD = Relación de reflujo externo.
S = Entropía.
T = Temperatura.
To = Temperatura de los alrededores.
V = Velocidad de flujo de masa de vapor.
W = Energía de compresión.
Wmin = Trabajo mínimo de separación.
Wn = Trabajo neto.
∆E = Ahorro de energía.
∆HV = Calor latente de vaporización.
γ = Coeficiente de actividad.
η = Eficacia termodinámica.
 TEORIA DE LA RECTIFICACION DE ALCOHOL

Todos los aparatos de rectificación, indistintamente del proceso

tecnológico, se basan en los mismos principios, y todos incluyen de una u
otra manera las siguientes columnas:

1) Columna Destiladora/Destrozadora, donde se persigue

fundamentalmente eliminar la mayor parte del agua del mosto junto
con los sólidos suspendidos, sales minerales disueltas y otros
productos no volátiles.

2) Columna Depuradora/Hidroselectora/Extractiva. En ella tiene efecto

la separación de la mayor parte de los productos de cabeza y
dependiendo del tipo de columnas, productos de colas también.

3) Columna Rectificadora. Su principal función es alcanzar el grado

alcohólico deseado, y eliminar a su vez los productos de cola.

4) Columna Repasadora / Pasteurizadora / Desmetilizadora. Actúa solo

sobre el alcohol concentrado, completando la separación de
impurezas de cabeza principalmente.

En todos los casos, hay que tener en cuenta que el contenido de impurezas
en el alcohol bruto es del orden de 10 -3, expresado en fracción másica, por
lo que nunca se han tratado en la bibliografía como los métodos y teorías
de destilación de multicomponentes.

Felizmente, el alcohol y el agua son los cuerpos dominantes y las otras

sustancias solo son impurezas que representan en general, todas reunidas,
menos del 1 %, y lo más a menudo hasta el 0,5% del alcohol.

Sorel estableció en esta condición, la teoría siguiente, válida para las

mezclas ternarias compuestas de agua, alcohol y de una impureza a dosis
muy reducida.

Si llamamos S el peso de ese tercer cuerpo contenido en un kilogramo de

vapores mixtos, s el peso contenido en un kilogramo del líquido generador,
tenemos una relación de la forma:

S = K s + K' s2 + K'' s3 + K''' s4 + . . .

Pero, siendo s muy pequeño por hipótesis, pueden ser despreciados s2, s3,
s4, .........s∞, y resulta:

S=Ks
SOREL calculó después de una serie de experiencias, para ocho cuerpos
diferentes y para diversas riquezas alcohólicas, los valores de K,
manteniendo constantemente s = 0,02. Damos aquí los resultados
obtenidos.

Error: Reference source not foundVALORES DE K PARA DIFERENTES CUERPOS AGREGADOS

Error: Alcohol Formiato Acetato de Acetato de Isobutirato Isovalera- Acetato de Isovalera-

Reference amílico de de etilo metilo etilo de etilo to de etilo amilo to de amilo
source not ferment.
foundGRA
DOS GAY
LUSSAC

10º 29
20 18
25 5,5 13,2
30 3 12,6
40 1,92 10,5 8,6
50 1,20 7,9 5,8 2,8
60 0,80 10,1 6,4 4,3 4,2 2,3 1,7 1,30
70 0,51 9,5 5,4 3,6 2,3 1,7 1,1 0,82
80 0,31 7,2 4,6 2 1,4 1,3 0,8 0,50
90 0,30 5,8 4,1 2,4 1,1 0,9 0,6 0,35
95 0,25 5,1 3,8 2,1 0,9 0,8 0,55 0,30
Temp. de
ebullición 132 54,3 560 77,1 110,1 134,3 147 196

SOREL llamo al coeficiente K, coeficiente de solubilidad.

M.BARBET opuso con razón a este coeficiente un coeficiente de
purificación, mucho más interesante, pues él demostró la marcha
verdadera de la purificación del alcohol.

Lo que nos interesa es la relación de la impureza del alcohol en vapor con

respecto a la impureza de alcohol del líquido generador. Esta relación no
está dada por el coeficiente K. En efecto, si tomamos alcohol a 25º G.L. que
contenga 1/100 de alcohol amílico, con relación al alcohol etílico solo, es
decir, 0,25% del líquido generador, sabemos, según SOREL, que K= 5,5, es
decir, que el vapor engendrado contendrá: 0,25 x 5,5 = 1,375 cm3 de alcohol
amílico %.

Pero el vapor es más rico en alcohol que el líquido generador: él está,

según SOREL, a 67º95. La impureza del vapor, es decir, la tasa del alcohol
amílico por relación al alcohol etílico, será:

100
1,375 x ---------------- = 2,02
67,95

El coeficiente de purificación K' es por consiguiente de 2,02.

Este coeficiente traduce de una manera más exacta y más precisa la
marcha de la purificación para el producto considerado.

He aquí los valores de K' obtenidos con este método de cálculo:

Error: Reference source not foundVALORES DE K'

Error: Alcohol Formiato Acetato de Acetato de Isobutirato Isovalera- Acetato de Isovalera-

Reference amílico de de etilo metilo etilo de etilo to de etilo amilo to de amilo
source not ferment.
foundGRA
DOS GAY
LUSSAC

1º 3,30
10 5,06
25 2,02 5,43
30 1,30 5,43
40 1,05 5,83 4,77
50 0,80 5,26 3,86 1,866
60 0,615 8 4,92 3,3 3,3 1,76 1,307 1
70 0,44 7,26 4,61 3,07 1,96 1,45 0,94 0,7
80 0,36 6,6 4,25 2,77 1,30 1,20 0,74 0,463
90 0,26 5,68 4,01 2,37 1,07 0,882 0,588 0,343
95 0,22 5,08 3,78 2,09 0,897 0,797 0,548 0,299

M. BARBET (1) estableció un gráfico que da, bajo forma de curvas, valores
de K' para las diversas impurezas estudiadas (Fig. 1). Ha trazado el eje de
las abcisas en el punto K' = 1. El eje de las ordenadas está dividido en
intervalos regulares: K' = 2, K' = 3, etc..., por encima del origen y por
debajo del origen en intervalos de la misma longitud: K' = ½, K' = 1/3, etc.

En este gráfico se puede intuir que el origen de coordenadas está en el

punto K' = 1. Mientras sea K' > 1, los vapores son más ricos en impurezas
que el líquido generador. Cuando K' = 1, las dos riquezas son idénticas. En
fin, cuando K' < 1, la impureza se concentra en el líquido.

Observamos que SOREL no consideró más que dosis inferiores al 2%,

siendo por lo tanto preciso cuidarse de aplicar estos coeficientes a dosis
superiores. Agreguemos también que en la práctica el líquido alcohólico no
encierra más que una impureza, pero con cierta cantidad de impurezas
pertenecientes a todas las funciones químicas (ácidos, Aldehidos éteres,
alcoholes, aminas, etc.); estas impurezas influyen entre sí y perturban un
poco el coeficiente de purificación.

Se puede comprobar que todas las impurezas estudiadas están

representadas por curvas descendentes. Esto es fácilmente explicable.
Todos los cuerpos estudiados son muy solubles en el alcohol y poco o nada
solubles en el agua.
Ahora bien, se sabe que estos cuerpos tienen un peso molecular más
elevado que el agua, y que al límite, es decir en el agua pura, ellos forman
una mezcla de dos líquidos no miscibles y que son rápidamente arrastrados
por el vapor. Para los bajos grados alcohólicos, K' es por consiguiente
elevado.

Pero a medida que la riqueza aumenta, los productos se vuelven cada vez
más solubles y su tensión, ya reducida por el descenso de la temperatura,
lo es aún más por la solubilidad. Así la impureza se hace cada vez menos
volátil.

Para obtener una curva de la forma AB', sería necesario estudiar un cuerpo
menos soluble en el alcohol que en el agua. Ahora bien, las impurezas de
los líquidos alcohólicos son orgánicas y, por lo general, los cuerpos
orgánicos son mucho más solubles en el alcohol que en el agua. Hasta el
presente no se ha encontrado más que un cuerpo en este caso: el
amoníaco.

Un estudio rápido de las tablas precedentes no parece demostrar ninguna

relación neta entre el peso molecular, la tensión de la impureza y el
coeficiente K de SOREL.

Sin embargo, un examen más atento demuestra que si designamos por:

c el porcentaje en volumen de agua;

p una constante

c 2
la ecuación de la parábola : ( -------) = 2pK, se aplica:
100
al acetato de etilo .............................de 10º a 70º G.L., con p = 0,020
al alcohol amílico ..............................de 30º a 75º G.L., con p = 0,09
al acetato de metilo ..........................de 40º a 50º G.L., con p = 0,016
al acetato de amilo ...........................de 45º a 70º G.L., con p = 0,042
al isobutirato de etilo ......................de 60º a 80º G.L., con p = 0,0165

Los límites de aplicación de esta fórmula son muy restringidos y hemos

buscado una fórmula más general.

Si f es la tensión en milímetros de mercurio del vapor de la impureza

considerada, a la temperatura de ebullición de la mezcla alcohólica, y si ap
es la riqueza alcohólica en peso, tenemos:
f
K = k ------- .
ap
k es una constante. Esta fórmula se aplica a los éteres-sales estudiados
por SOREL y cuyas tensiones han sido determinadas. Tomando los valores
dados para estas tensiones por RAMSAY y YOUNG, encontramos k = 0,251,
de donde:

f
K = 0,251 ------- .
ap
Para determinar la influencia de la solubilidad en el agua y el alcohol, se ha
estudiado la destilación de las mezclas de agua y de alcohol que contienen
menos de 0,3 % de amoníaco.

En este límite, se ha comprobado que el amoníaco no modificaba

sensiblemente la temperatura de ebullición, ni la riqueza alcohólica de los
vapores. He aquí los valores del coeficiente K' obtenidos

Error: Reference K' Grado Gay Lussac K'

source not foundGra
do Gay Lussac

20º 1,5 60º 3

30 1,8 70 3,77
40 2,2 80 4,44
50 2,5 90 5,25

El amoníaco es el primer cuerpo experimentado hasta aquí para el cual el

coeficiente K ' aumenta con la riqueza. Si se estudia de más cerca esta
particularidad, se ve que ella se debe a la mayor miscibilidad del gas NH 3
para el agua que para el alcohol. Es ésta una excepción, pues los cuerpos
orgánicos que encontramos en nuestras flemas son, por el contrario, más
miscibles en el alcohol que en el agua.

Por otra parte se han medido la influencia de una disolución al 20 % de

cloruro de calcio en esos líquidos (Columna II).

Error: Acetato de Acetato de Éteres de mal Aldehidos de

Reference Butilo Amilo gusto mal gusto
source not
foundAcetato
de Etilo

Error: I II I II I II I II I II
Refere
nce
source
not
foundG
rado
20º 5,75 6,1 4,85 5,1 3,6 4,6 7,4 9
30 5,6 6,2 4,05 4,6 3,5 4,45 6,8 8,9
40 5,45 6,03 2,7 3,2 2 2,15 3,4 4,4 6,4 8,8
50 5,25 5,8 2,35 2,7 1,7 2,1 3,3 4,2 6 8,7
60 4,8 5,5 2 2,3 1,35 1,6 3,1 4,1 5,8 8,55
70 4,3 5,4 1,5 1,9 0,95 1,2 2,9 3,9 5,65 8,44
80 3,9 5,3 1,63 1,5 0,75 0,92 2,6 3,8 5,60 8,30
90 3,7 5,25 0,87 1,1 0,55 0,82 2,55 3,6 5,55 7,90
96 3,6 5,20 0,81 1,05 0,45 0,80 2,5 3,51 5,50 7,86

Estos resultados obtenidos en las condiciones operatorias de SOREL

confirman las cifras de este autor para el acetato de amilo y parecen ser, a
alto grado, un poco más elevadas que para el acetato de etilo.

Observemos la influencia enorme del cloruro. Esta sal tiende a insolubilizar

las impurezas y aumenta considerablemente el coeficiente K '.
La dosis de alcohol metílico, muy pequeña en los alcoholes de remolacha
(de 6 a 36 gramos por hectolitro), puede alcanzar 200 gramos en los
alcoholes de orujos y frutos.

La eliminación de este alcohol presenta desde luego un gran interés. Los

autores rumanos han determinado los coeficientes de depuración K' para
los tenores inferiores al 1 %.

Para 5º G.L. ...................................... 0,8

10º --- ...................................... 0,725
20º --- ...................................... 0,8
40º --- ...................................... 1
60º --- ...................................... 1,15
80º --- ...................................... 1,30
96º --- ...................................... 1,66

Se ve que el alcohol metílico, no obstante su volatilidad, es ligeramente

producto de cola a bajo grado y muy poco de cabeza a alto grado. Es ésta
una nueva confirmación de la teoría sobre la acción de las solubilidades.

Clasificación de las impurezas atendiendo el valor de K' .

Observando las curvas características y representativas de los valores K' de

las distintas impurezas, se comprende el funcionamiento de las columnas
depuradoras, rectificadoras, etc., y su acción sobre cada grupo de ellas.

Las curvas representativas de los valores de K' pueden clasificarse en tres

grupos distintos, atendiendo a su posición en el gráfico.

a) El valor de K' siempre se conserva superior a la unidad; curvas α y β.

b) El valor de K' siempre se conserva inferior a la unidad; curvas δ y γ.

c) El valor de K' unas veces es superior y otras inferior a la unidad; curvas
ε y η.

A su vez, cada uno de estos grupos puede subdividirse en otros dos

atendiento a que K' crezca o disminuya con el grado alcohólico.
Eliminación de las impurezas de la cabeza

Las impurezas de cabeza corresponden a las representadas por las curvas

α y β y en las que K' es siempre mayor que la unidad; el porcentaje
proporcional de impurezas es siempre más grande en los vapores que en el
líquido.

Si el valor de K' disminuye con el grado alcohólico, el enriquecimiento

proporcional del vapor irá en disminución; pero este enriquecimiento no
pasa de un límite, ya que K' es mayor que 1. Las impurezas se acumularán
sobre los platos superiores y constituirán las cabezas.

En este grupo entran ciertos éteres, llamados éteres ligeros, tales como el
formiato de etilo, el acetato de etilo, etc.

Si el valor de K' aumenta con la concentración alcohólica, la impureza será

con tanto más motivo una impureza de cabeza; su coeficiente de
enriquecimiento crece con la concentración y su eliminación será, pues,
mucho más fácil.

El tipo de estas impurezas lo forman el amoniaco y sus derivados

orgánicos.

La columna hidroselectora ha de separar los productos de cabeza

concentrados en la cantidad mínima de alcohol. Debe constar, por lo tanto,
de una sección de concentración; y como el líquido que de esta columna
retrograda a la columna rectificadora debe ser agotado todo lo más posible
en productos de cabeza, se deduce la necesidad de que esta columna
tenga también una sección o zona de agotamiento.

Eliminación de las impurezas de cola

Las mismas consideraciones que se hicieron con respecto a las impurezas

de cabeza pueden hacerse para las de cola. Sus curvas representativas
corresponden a las representadas por γ y δ, en las que K' es siempre
inferior a la unidad; se verifica que el mayor porcentaje de impurezas se
encuentra en el líquido y no en los vapores.

En su mayor parte serán retrogradadas en la zona de concentración de la

hidroselectora y pasarán en casi su totalidad a la columna rectificadora, en
la que se repetirá el mismo fenómeno, es decir, que las impurezas de este
tipo se irán acumulando en las retrogadaciones líquidas y serán eliminadas
en primer lugar por la extracción de colas altas y bajas y al mismo tiempo
con las flemazas de la columna.
Por el contrario, los vapores alcohólicos cada vez que ascienden de un
plato al siguiente estarán menos cargados de impurezas, hasta llegar a los
platos superiores, en que se encontrarán ya completamente agotados de
las impurezas de colas.
El funcionamiento de las columnas depuradora y rectificadora es aclarado
por el esquema de la figura en el que vemos el recorrido de una impureza
de cola.

Eliminación de las impurezas híbridas

Para el estudio de la eliminación de las impurezas de este tipo, hemos de

considerar la relación que existe entre el coeficiente K' y la concentración
alcohólica.

Primer caso. Impurezas para las cuales K' disminuye con la concentración
alcohólica. Estas impurezas son las representadas por la curva de ε; una
impureza representativa de este tipo es el alcohol amílico.

Es una impureza de cabeza si tiene concentraciones débiles de alcohol,

mientras que con concentraciones fuertes se comporta como una impureza
de cola.

En la columna hidroselectora la concentración alcohólica existente en los

platos superiores es fuerte y en los inferiores es débil; casi la del vino. Para
poder eliminar estas impurezas es necesario realizar una extracción de
amílicos justo en el plato donde la concentración de alcohol sea la
correspondiente a K' = 1 (aprox. 40º G.L.). Y si además se añade agua para
producir su decantación, el amílico puede separarse lavado, como es lógico
las depuraciones no son totales.
En la columna rectificadora, la concentración alcohólica de los platos
inferiores está próxima a cero, el valor de K' es elevado y la impureza se
comporta como un producto de cabeza. Por el contrario, la concentración
alcohólica existente en los platos superiores es muy elevada, el valor de K'
es muy bajo y la impureza considerada es un producto de cola. Entonces la
impureza, vaporizada en los platos inferiores como un producto de cabeza,
es retrogradada por los superiores como un producto de cola, no pudiendo
salir ni por la parte inferior ni la superior del aparato y terminando por
acumularse en el plato donde la concentración alcohólica corresponda a un
valor de K' próximo a la unidad.

Para evitar tal acumulación, se practica una extracción de líquido de estos

platos, llevándose las impurezas que se encuentran a la columna
hidroselectora.

Segundo caso. Impurezas para las cuales K' disminuye con la

concentración alcohólica. Estas impurezas corresponden a las
representadas por la curva η de la figura. Las impurezas de este tipo se
comportan como productos de cola en concentraciones débiles y como
productos de cabeza frente a las concentraciones elevadas. Por
consiguiente, la acción de la columna hidroselectora no podrá jamás ser
total y todas las impurezas que escapen a ella y que pasarán a la columna
rectificadora aparecerán en su casi totalidad en el alcohol de sus platos
superiores.

La proporción de impurezas de este tipo que vendrán a ensuciar el alcohol

vaporizado por la rectificadora será más o menos grande según la ley de
variación de K' .

Si se pretende eliminar completamente las impurezas de este tipo, con el

fin de obtener un alcohol extraneutro, es necesario hacer pasar el que sale
de la rectificadora a una tercera columna. La columna repasadora o
desmetilizadora, en la que la concentración de los líquidos alcohólicos en
los platos es muy elevada y el valor de K' será superior a la unidad y por lo
tanto, las impurezas serán solamente cabezas.
Esta columna ejerce igualmente una acción muy eficaz sobre las impurezas
de cabeza que hayan podido escapar a la acción de la columna
hidroselectora y que, por consiguiente, se encontrarán mezcladas con el
alcohol de los platos superiores de la rectificadora.

Si el valor de K' es próximo a la unidad pora los altos grados alcohólicos, la

depuración resulta muy dificultosa.

Pasteurización

A veces, en lugar de recurrir a la adición de esta nueva columna

repasadora, se puede aumentar el número de platos de la rectificadora y
extraer el alcohol rectificado, al estado líquido, de un plato situado por
debajo del plato superior. Por lo general, basta con algunos platos para
obtener una purificación tan perfecta como se desee. A BARBET se debe la
idea de este artificio, que él designó con el nombre de pasteurización y
que en realidad viene a resultar de la superposición de la columna
repasadora sobre la rectificadora.