MARCHA ANALTICA Y SU EXPLICACIN

2+

CATIONES DEL 1er GRUPO (Ag ; Pb ; Hg2

2+

Solucin Muestra: (20 gotas) Agregar HCl 6M hasta precipitacin completa. Centrifugar
y decantar.

Precipitado: AgCl, PbCl2, Hg2Cl2.

Solucin: Cationes del 2, 3, 4 y 5 grupos

El HCl 6M empleado debe estar fro, debido a que el PbCl2 es bastante soluble en solucin
caliente.
Las ecuaciones qumicas que se presentan son:
HCl(ac) = H+(ac) + Cl(ac)
Ag+(ac) + Cl(ac) = AgCl(s) blanco
Pb2+(ac) + 2Cl(ac) = PbCl2(s) blanco
Hg2+(ac) + 2Cl(ac) = Hg2Cl2(s) blanco
2AgCl(s) + h(luz) = 2Ag(s) + Cl2(g)
negro

Observe que el HCl(ac) es el que provee los iones Cl , que tambin podan ser provistos
por el NaCl o KCl pero estas sustancias en medio acuoso introducen cationes que sern
+
+
determinados mas adelante (Na y K ) como parte de la muestra problema en el 5 grupo y
que no deben impurificarla.
Kps y Solubilidad .+

La disolucin del AgCl en medio acuoso, comprende a la disociacin de este en iones Ag

y iones Cl , siendo la magnitud del Kps el que indica la facilidad de disociacin del slido
respectivo, de acuerdo a la ecuacin qumica:
+
(ac)

AgCl(s) + H2O(l) = Ag

+ Cl

Kps = [Ag ][Cl ]

(ac)

Kps del AgCl = 1,78 x1010 ; PbCl2 = 1,6x105 ; Hg2Cl2 = 1,3x1018

La solubilidad (S) del AgCl en agua pura, S = [Ag ] = [Cl ]; por esto,
2

KpsAgCl = S = 1,80x10
Para el PbCl2, se tiene:

10

, de aqu S = 1,33x10 moles / litro

PbCl2(s) + H2O(l) = Pb

2+
(ac) +

2Cl

2+

(ac)

Kps = [Pb ] [Cl ]

2+

De la solubilidad (S) del PbCl2 , en agua pura, S = [Pb ] y por esto la [Cl ] = 2S, luego,
2

Kps PbCl 2 = S.(2S) = 4S = 1,6x10 , de aqu S = 0,0159 moles/litro

Efecto del in comn

Considerando el Principio de Le Chatelier, aplicado a la ecuacin qumica:
AgCl(s) + H2O(l) = Ag+(ac) + Cl(ac)

Podemos afirmar que si agregamos iones Cl al sistema en equilibrio, generaremos que el

AgCl slido aumente, es decir disminuye la solubilidad de esta sustancia.
Problema .- Determine la solubilidad del AgCl en una solucin de KCl 0,01M.
Dato: Kps AgCl = 1,78x10

10

Por electroneutralidad la suma de las concentraciones de las iones positivos debe ser igual
+
+

a la suma de las concentraciones de los iones negativos, as: [Ag ] + [K ] = [Cl ]

+

La solucin de KCl presenta una [K+] de 0,01M, luego [Ag ] + 0,01 = [Cl ]
+

La [Ag ] y [Cl ] presentes en una solucin acuosa pura es 1,33x10 M (ver pgina

anterior), por lo tanto en presencia de mayor concentracin de Cl ya que la solucin es

+
5
0,01M en KCl, la concentracin de [Ag ] ser menor que 1,33x10 M, debido al principio

+
de Le Chatelier, por esto la [Cl ] ser 0,01M despreciando la [Ag ] por ser muy pequea,
+
lo que nos indica que la solubilidad (S) del AgCl es igual a la concentracin del in Ag .
Siendo el Kps AgCl = 1,78x10

10

= [Ag ] [Cl ]

Por lo tanto [Ag ] = S = Kps/[Cl ]

-10

-8

S = 1,78x10 /0,01 = 1,78x10 M

Es decir la solubilidad es menor que en agua pura por efecto del in comn [Cl ].
Formacin de iones complejos.
En el caso que se use en exceso el HCl 6M o de mayor concentracin, se puede disolver el

2
precipitado, formndose complejos solubles como el AgCl2 , AgCl3 , PbCl3 , PbCl4 ,

Hg2Cl3 , segn se indican luego con algunas ecuaciones qumicas:

AgCl(s) + Cl
PbCl2(s) + Cl

(ac) =

AgCl2

(ac)

(ac)

= PbCl3

(ac)

PbCl3(ac) + Cl (ac) = PbCl42(ac)

Sobre la disociacin de iones complejos, en donde Ki es la constante de inestabilidad de
complejos.
Cuanto mas pequeo es el valor del Ki o es lo mismo cuanto ms grande es el valor del pKi
(-logKi ) tanto menos disociado se hallar, es decir ms estable es la sustancia original o el
complejo de origen.
Presentar una serie de equilibrios entre los cuales hay varias disociaciones.

PbCl = Pb

2+

+ Cl

PbCl2 = PbCl + Cl
2+

(*)PbCl2 = Pb

2+

K1 = [Pb ][Cl /[PbCl ]

pK1 = 1,62

pK2 =

K2 = [PbCl ][Cl ]/[PbCl2]

+ 2Cl

2+

K1, 2 = [Pb ][Cl ] /[PbCl2] = K1. K2

pK1, 2 = 2,44

(*) Molculas neutras en solucin.

PbCl3 = PbCl2 + Cl

PbCl4 = PbCl3 + Cl

PbCl3 = Pb
2

2+

PbCl4 = Pb

+ 3Cl

2+

+ 4Cl

pK3 =

K3 = [PbCl2][Cl ]/[PbCl3 ]

pK4 =

K4 = [Pb Cl3 ][ Cl ]/[ PbCl4 ]

3

2+

K1, 2, 3 = [Pb ][Cl ] /[PbCl3 ] =K1.K2.K3 pK1, 2, 3 = 2,04

2+

K1, 2, 3, 4 = [Pb ][Cl ] /[ PbCl4 ]

pK1, 2, 3, 4 = 1,0
2+

Si se usa HCl concentrado (HCl 12M) podra precipitar tambin el Ba dando BaCl2 que
tambin es slido blanco; esta sustancia mas adelante puede presentar un precipitado
amarillo al reaccionar con el K2CrO4, dando (BaCrO4), provocando error al querer
2+
identificar al in Pb como PbCrO4 que tambin es amarillo.

Precipitado: AgCl, PbCl2, Hg2Cl2.

Lavar con agua destilada (4 gotas) 2 veces; en cada vez desechar el agua de lavado.
Tratar el precipitado con 10 gotas de agua caliente. Manteniendo la mezcla caliente
centrifugue y decante.

Precipitado: AgCl, Hg2Cl2

Solucin: Pb

2+

Al agregar agua caliente el precipitado AgCl y Hg2Cl2 no se disuelven, mientras que el

PbCl2 se disuelve segn:
2+
(ac)

PbCl2(s) + H2O(l) caliente Pb

+ 2Cl

(ac)

Precipitado: AgCl, Hg2Cl2. Lavar con 4 gotas de agua destilada y agregar 5 gotas de
NH4OH 15N, centrifugar y decantar.

Precipitado: Hg(NH2)Cl, Hg
Solucin: Ag(NH3)2
El precipitado tiene color negro o gris indica Agregar HNO3 3N gota a gota, la apari2+
presencia de Hg2
cin de un precipitado blanco, indica la
presencia de plata.

La mezcla AgCl Hg2Cl2 luego de lavada reacciona con el NH4OH 15N, se presenta:
+
(ac)

AgCl(s) + 2NH3(ac) Ag(NH3)2

+ Cl

(ac)
+
(ac)

Hg2Cl2(s) + 2NH3(ac) Hg(NH2)Cl(s) + Hg(s) + NH4

blanco
negro
2+
que es un precipitado gris y demuestra que tenamos Hg2 .
+

A la solucin que contiene Ag(NH3)2

+
(ac)

Ag(NH3)2

+ Cl

(ac)

se le adiciona HNO3 3N
+
(ac)

+ 2H

+
(ac)

= Ag

+
(ac)

+ 2NH4

dejando libre al Ag , volviendo a precipitar como AgCl debido a que en la solucin se

tenan iones Cl :
Ag (ac) + Cl (ac) = AgCl(s)
blanco
Este precipitado que se va tornando gris por la luz del da:
2AgCl(s) + h (luz) = 2Ag(s) + Cl2(g)
negro
2+

Solucin (Pb ), agregar 1 gota de K2CrO4 1M . Se tiene un precipitado amarillo (1A),

que indica la presencia de plomo. Realice la confirmacin (ver nota 4).

2+
(ac)

Pb

+ CrO4

(ac)

= PbCrO4(s)
amarillo

Nota 4. La confirmacin de la presencia de plomo se obtiene disolviendo el precipitado1A

con suficiente cantidad de NaOH 6N, para luego acidificar con CH 3COOH 6N. Apareciendo un precipitado que confirma la presencia de plomo.

Al adicionar al precipitado amarillo el NaOH 6N, sucede:

PbCrO4(s) + 3OH

(ac)

= HPbO2

(ac)

+ CrO4

+ H2O(l) (1)

(ac)

A esta solucin se le adiciona CH3COOH 6N gota a gota hasta acidificar (el papel de
tornasol azul debe tornarse de color rojo), en principio se neutraliza el exceso de base:

CH3COOH+ H2O = CH3COO + H3O

+

H3O

+ OH = H2O

Luego el exceso de iones H3O reaccionan con los OH de la reaccin (1) dando ms agua.
+

H3O

+ OH = H2O

y por lo tanto disminuye la concentracin de iones oxidrilo del lado izquierdo de la

reaccin (1), trayendo como consecuencia por Le Chatelier que la reaccin proceda de
derecha a izquierda, generando nuevamente el precipitado de PbCrO4

PbCrO4(s) + 3OH

(ac)

= HPbO2

(ac)

+ CrO4
2+

(ac)

+ H2O(l)

Nota.- Se realiza la confirmacin por que si se tuviera Ba , este presentara con el K2CrO4
un precipitado amarillo de BaCrO4 similar al PbCrO4, pero el BaCrO4 no se disuelve con
el NaOH.

MARCHA ANALTICA Y SU EXPLICACIN

CATIONES DEL 2do GRUPO
2+

2+

2+

2+

3+

2+

4+

3+

5+

5+

(Hg , Pb , Cu , Cd , Bi , Sn , Sn , As , As , Sb )

Solucin Muestra: (20 gotas) Hacerla ligeramente cida (si no lo estuviera) con HCl 6M.
Agregar 3 gotas de H2O2 al 3% fresca. Calentar en bao mara y agregar 1gota de NH4I
+
lM. Ajustar la solucin a 0,3M en iones H (pH = 0,5) (5). Agregar luego 13 gotas de
tioacetamida lM. Calentar 15 minutos, luego enfriar y asegurarse que nuevamente el pH
de la solucin sea 0,5. Centrifugar y decantar.

Precipitado: HgS, PbS, CuS, CdS, Bi 2S3,

SnS2, As2S3, Sb2S3

Solucin: Cationes del 3, 4, 5 grupos.

La solucin debe estar cida ya que si el pH aumenta es decir disminuye la acidez, es

posible que se forme precipitado de color blanco constituido por BiOCl, SbOCl y SbOCl3.
2+

4+

Al agregar H2O2 al 3% se oxida el Sn a Sn , este paso se realiza ya que el sulfuro a

precipitar si fuera SnS este no es soluble en medio bsico (entre los iones bsicos

2
utilizables se tienen: OH , S2 o Sx [polisulfuro]), mientras que si formamos SnS 2 si es
soluble en dicho medio y luego se permitir esta reaccin para separar el sistema en
solucin A y solucin B.

Al agregar NH4I lM (que contiene iones NH4 y iones I ) se produce la reduccin del
3
3
3
AsO4 a AsO3 , oxidndose el I a I2 se realiza esta reduccin porque el AsO4 no
5+

3+
precipita fcilmente con el H2S. Si hubiera Sb el I lo convierte a Sb pasando a I2.
Nota.- El antimonio (V) no se encuentra ordinariamente en disolucin, su estado de
oxidacin 5 es muy inestable.
Al ajustar el pH a 0,5 podemos precipitar los cationes de este grupo, regulando con esto la
cantidad de in sulfuro necesario de acuerdo al Kps de estos sulfuros (HgS, PbS, CuS,
CdS. Bi2S3, SnS2, As2S3, Sb2S3). Veamos que sucede con la tiocetamida y luego la accin
+
de la concentracin de H .
La hidrlisis de la tiocetamida genera H2S:
S

O
+ H2O H3CC

H3CC
NH2

+ H2S
NH2
+

Y este H2S se disocia segn las reacciones, dependiendo de la [H ]:

H2S + H2O = HS

(ac)

+
(ac)

+H

HS + H2O = S

(ac)

+
(ac)

+H

La reaccin total es:

+
(ac)

H2S + H2O = S2(ac) + 2H

Por el Principio de Le Chatelier, si agregamos mas H , la reaccin tiende a realizarse

2
hacia la izquierda, disminuyendo la concentracin de iones S ; mientras que si agregamos

+
OH (una base). Se consume el H , la reaccin tiende a producirse hacia la derecha,
2
aumentndola [S ]. En todos los casos tambin se presenta adems del H2S las especies

HS, CH3COO , CH3CONH2, CH3CSOH y NH3.

+

Para entender mejor la accin de la [H ] para la precipitacin de los sulfuros, presentamos

un problema ejemplo.
2+

2+

Problema.- Tenemos una solucin que es 0,001M tanto en iones Cu como en iones Mn ,
+
adems es 0,3M en iones H . Si esta solucin se ha saturado con H2S, cul de los iones
metlicos precipitar como sulfuro en esas condiciones?
Datos: K1,2 H2S = 1,3x10

20

; Kps de CuS = 3,8x10

38

MnS = 1,4x10

-15

Solucin.2

Primero.- Determinaremos la concentracin del in sulfuro [S ]

La disociacin del cido sulfhdrico es la siguiente:
2

H2S + H2O = S
+ 2

(ac)

+
(ac)

+ 2H

[H ] [S ]
20
K1,2 (H2S) = ---------------- = 1,3x10 ,
[H2S]
Cuando se tiene una solucin saturada con H2S, la [H2S] en la solucin es 0,1M.
Sustituyendo valores:
2

[0,3] [S ]
20
2
20
----------------- = 1,3x10 , despejando el valor de la [S ] = 1,4x10 M
[0,1]
+
2
+
Observe la incidencia de la [H ] en el valor de la [S ]. A menor pH, es decir a mayor [H ]
2
se tiene menor [S ].
Segundo.- Haremos el anlisis de qu sulfuro metlico precipitar primero?
Calculamos el producto de las concentraciones inicas, que llamaremos Q, de cada posible
precipitacin, y lo compararemos con el Kps (constante del producto de solubilidad) para
cada sulfuro. Si el Q es mayor que el Kps se producir la precipitacin; si son iguales, estn
en equilibrio el slido con sus iones, y si el Q es menor que el Kps los iones se hallan en
solucin y no precipitar el sulfuro respectivo.
2+

20

23

Q para el CuS = [Cu ] [S ] = [0,001] [1,4x10 ] = 1,4x10 , siendo el Kps del sulfuro
38
de cobre (II) = 3,8x10 , es decir el Q mayor que el Kps podemos decir que el CuS
precipitar en dichas condiciones.

2+

20

23

15

Q para el MnS = [Mn ] [S ] = [0,001] [1,4x10 ] = 1,4x10 , el Kps MnS es 1,4x10

de lo que observamos que el Q es mucho menor que el Kps, con lo que podemos decir que
el MnS no precipitar en dichas condiciones.
+

El procedimiento realizado a [H ] = 0,3M permite la separacin de cationes, observe los

datos de Kps de las siguientes sustancias y vea la consecuencia sobre la precipitacin:
Compuesto(Color)

Equilibrio

Bi2S3

Marrn

Bi2S3 = 2Bi

CdS

Amarillo

CdS = Cd

Kps

3+

2+

+ 3S
2

+S

2+

-CoS Negro

CoS = Co

Cu2S

Negro

Cu2S = 2Cu + S

CuS

Negro

CuS = Cu

FeS

Negro

FeS = Fe

PbS

Negro

PbS = Pb

MnS

Rosado

MnS = Mn

Hg2S

Negro

Hg2S = Hg2

HgS

Negro

HgS = Hg2

-NiS

Negro

NiS = Ni

Ag2S

Negro

Ag2S = 2Ag + S

SnS

Marrn

SnS = Sn

ZnS

Blanco

ZnS = Zn

As2S3
Sb2S3

+S

2+

+S

2+

+S

2+

+S

2+

2+
2+

2+

+S

+ S2

+S

+S

2+
2+

+S

+S

Precipita

1x10

70

1,0x10
5x10

22

1,2x10
3,8x10
1,7x10
7x10

49
38
19

30

1,4x10
10

28

15

45

1,6x10
3x10

21

5,5x10
1x10

54

51

26

1,1x10

23

si *

Grupo II

si *

Grupo II

no

Grupo III

si

no se analiza

si *

Grupo II

no

no se analiza

si * Grupo II
no
si

Grupo III
Grupo I

si * Grupo II
no

Grupo III

si

Grupo I

si * Grupo II
no

Grupo III

Precipitado: HgS, PbS, CuS, CdS, Bi 2S3, SnS2, As2S3, Sb2S3. Agregar 18 gotas de
polisulfuro de amonio (NH4)2Sx. Calentar 10 minutos, centrifugar y decantar.

Precipitado: HgS, PbS, CuS, CdS, Bi 2S3

Lavar el precipitado 2 veces (con 3 mL de
agua que contenga 5 gotas de NH4NO3 4M).
Agregar 2 mL de HNO3 3M. Agitar y calentar. Centrifugar y decantar.

Solucin A: AsS3 , SbS3 , SnS3

Subgrupo del arsnico. Reservar para el
anlisis posterior.

Precipitado: HgS

Solucin B: Pb , Cu , Cd , Bi
Subgrupo del cobre. Reservar para el
anlisis posterior.

2+

2+

2+

3+

El SnS2, As2S3 y Sb2S3 se disuelven con el polisulfuro de amonio de manera similar dando
2
3
3
los complejos SnS3 , AsS3 y SbS3 , segn la reaccin siguiente:
As2S3(s) + 3(NH4)2Sx (ac) 2AsS3(NH4)3 (ac) As2S3(s) + 3Sx2(ac) 2AsS33(ac)
2SnS2(s) + 2Sx2(ac) 2SnS32(ac)
Sb2S3(s) + 3Sx2(ac) 2SbS33(ac)
mezcla que constituye la Solucin A.
Quedando al centrifugar y decantar el precipitado de HgS, PbS, CuS, CdS y el Bi 2S3.
Este precipitado de HgS, PbS, CuS, CdS y Bi 2S3 se lava con una solucin acuosa de
NH4NO3 para eliminar la presencia del polisulfuro de amonio (Las sales amoniacales
como la solucin saturada de NH4Cl retarda la oxidacin de los sulfuros, adems ayuda a
romper cualquier dispersin coloidal que pudiera presentarse; en el caso del acetato de
amonio, NH4CH3COO, se agrega para coagular CuS y HgS).
Los sulfuros PbS, CuS, CdS y Bi 2S3 se disuelven en HNO3 3M de la siguiente manera:

3PbS(s) + 2NO3

(ac)

+
(ac)

+ 8H

= 3Pb

2+
(ac)

+3S(s) + 2NO(g) + 4H2O(l)

2+

2+

Obtenindose la solucin B que contiene los iones Pb , Cu , Cd

sulfuro de mercurio (II), HgS, como residuo negro sin disolver.

2+

y Bi

3+

quedando el

Nota .- El cido ntrico, HNO3, muy concentrado puede disolver al HgS y adems pasar al
PbS a PbSO4.

Precipitado : HgS
Agregar 2 gotas de HNO3 15M y 10 gotas de HCl 12M (agua regia). Calentar y agitar,
luego evaporar hasta 2 3 gotas y agregar 1mL de agua. Dividir en dos porciones.

Primera porcin
Agregue 2 a 3 gotas de SnCl 2 al 10%.
Un precipitado blanco gris confirma
2+
la presencia de Hg .

Segunda porcin
Se aade KI 0,2M, la formacin de un preci2+
pitado rojo confirma la presencia de Hg .
El exceso de reactivo redisuelve el precipitado.

Al agregar agua regia al sulfuro de mercurio (II), se realiza la siguiente reaccin:

3HgS(s) + 2NO3

(ac)

+
(ac)

+ 8H

+ 12Cl

(ac)

= 3HgCl4

(ac)

+ 3S(s) + 4H2O(l) + 2NO(g)

Al evaporar a 2 3 gotas, se eliminan sustancias indeseables y luego al agregar 1mL de

2

agua se diluye la solucin ocurriendo la disociacin del HgCl4 :

2

HgCl4

2+

+ H2O = Hg

(ac)+

4Cl

(ac)

Esta solucin se divide en dos porciones.

A la primera porcin se le aade solucin de SnCl2 al 10% presentndose las siguientes
reacciones:
2+

2Hg

2+

+ Sn

4+

+ 2Cl = Hg2Cl2(s) + Sn
2+

El Hg2Cl2 es un slido es blanco, con Sn

agregar SnCl2 al 10%, sucede :
2+

Hg2Cl2(s) + Sn

en exceso que es realmente lo que sucede al

4+

= 2Hg(s) + Sn

+ 2Cl

el Hg se presenta como un slido es negro y que mezclado con el Hg2Cl2 que es blanco, da
un precipitado de aspecto blanco grisceo.
A la segunda porcin se le adiciona KI 0,2M; producindose:
Hg2+(ac) + 2I(ac) = HgI2(s)
que es un precipitado de color rojo-naranja, que se disuelve al agregar en exceso la
solucin de KI, segn la ecuacin:
HgI2(s) + 2I(ac) = HgI42(ac)
Desapareciendo el precipitado rojonaranja, quedando slo una solucin.

SOLUCIN A

Solucin A : AsS3 , SbS3 , SnS3 Agregar gota a gota HCl 6M, hasta que la solucin
sea ligeramente cida. Centrifugar y decantar.

Precipitado : As2S3 , Sb2S3, SnS2 .

Lavar con agua destilada 2 veces.
Agregar 1 mL de HCl 12M. Calentar sin
hervir 5 minutos. Centrifugar y decantar,
repetir el tratamiento con el precipitado
desde Agregar 1 mL de HCl 12M,
unir las dos soluciones (decantados).

Solucin :
Descrtese

Precipitado : As2S3

Solucin : SbCl6 , SnCl6

Al agregar a la solucin A (AsS3 , SbS3 , SnS3 ), gota a gota HCl 6M, hasta que la
solucin sea ligeramente cida, logramos reprecipitar los sulfuros de aquellos cationes:
(NH4)3AsS3(ac) + 6HCl(ac) = 6NH4Cl(ac) + 2H3AsS3(ac)
2H3AsS3(ac) = 3H2S(g) + As2S3(s)
Al reprecipitar se debe tomar en cuenta que si agregamos en exceso el HCl se puede
solubilizar al SnS2 y al Sb2S3, adems la decantacin de estos sulfuros debe realizarse
rpidamente por el peligro de que se solubilicen.
Nota.- Si se agrega HCl a una solucin que contiene solo (NH4)2S2 se produce la siguiente
reaccin:
+
(ac)

(NH4)2S2(ac) + 2H

+
(ac)

= 2NH4

+ H2S(g) + S(s)

Al agregar 1 mL de HCl 12M se logra disolver el Sb2S3 y el SnS2, quedando el As2S3

como precipitado, la disolucin es como sigue:
+
(ac)

= 2Sb

+
(ac)

= Sn

Sb2S3(s) + 6H

SnS2(s) + 4H
Estos iones Sb

3+

4+

y Sn

3+
(ac)

4+
(ac)

+ 3H2S(g)

+ 2H2S(g)

, reaccionan con los iones Cl dando complejos as:

Sb3+(ac) + 6Cl(ac) = SbCl63(ac)
Sn4+(ac) + 6Cl(ac) = SnCl62(ac)
3

Por eso la solucin que resulta est constituida por SnCl62 y SbCl6

Solucin : SbCl6 , SnCl62

Dividir la solucin en 3 porciones.

Precipitado : As2S3
Lavar con agua destilada y agregar
10 gotas de HNO3 15M, y evaporar a
seco, enfriar. Agregar 1mL de agua con
4 gotas de CH3COONa 1M. Agregar
luego, 5 gotas de Ag3AsO4, indica
la presencia del arsnico. Si la prueba
no es satisfactoria repita el tratamiento
desde evaporar a seco, enfriar. Agregar

1ra. Porcin: Introducir en la solucin un alambre de fierro limpio y calentar,

si el alambre se recubre con una capa negra, esto indica la
presencia de antimonio como Sb. Decantar y agregarle 2 gotas
de HgCl2 0,1M, un precipitado gris indica la presencia de estao.
2da. Porcin: Agregar NH4OH 6M hasta alcalinidad, luego neutralizar con
CH3COOH 6M (tener en cuenta que el exceso de cido interfiere en la reaccin).
Aadir solucin de EDTA al 5% un volumen igual al doble del volumen de la
solucin neutra (generalmente se disuelve el precipitado obtenido, pero no importa
si persiste un poco de precipitado). Adicione luego unos cristales de
Na2S2O3.5H2O, y caliente a ebullicin; la aparicin de una coloracin rojo
naranja indica la presencia de Sb. Si la prueba no es satisfactoria, consultar
a su Jefe de Prcticas.
3ra. Porcin: Agregar uno o dos trocitos de Zn metlico o Mg en polvo. Moje la
base de un crisol limpio o un alambre de nicrom, en la solucin y llvelo a la
flama de un mechero Bunsen. La coloracin azul de la flama confirma nuevamente
la presencia del estao

Al precipitado As2S3(s) le agregamos HNO3 15M para disolverlo:

As2S3(s) + 10NO3

(ac)

+
(ac)

+ 8H3O

= 2H2AsO4

(ac)

+ 10NO2(g) + 3S(s) + 10H2O(l)

Luego se le aade CH3COONa para regular la acidez de la solucin y tener justamente un

medio neutro en el cual el in dihidroarseniato se descomponga y se forme el in arseniato

por la accin de los iones OH , producidos en la reaccin de los iones acetato (del acetato
de sodio) con los iones hidronios de la solucin:

2CH3COO

(ac)

+ H3O

H2AsO4

(ac)

= 2CH3COOH(ac) + OH

+2OH

(ac)

(ac)

= AsO4

(ac)

(ac)

+ 2H2O(l)

Al agregar posteriormente AgNO3 0,1M; se genera la siguiente reaccin:

3

AsO4

(ac)

+ 3Ag = Ag3AsO4(s)

Este precipitado es de color rojo parduzco.

La solucin SbCl6 , SnCl6

se divide en 3 porciones:
3

1ra. Porcin de solucin (SbCl6 , SnCl6 ): al introducir el alambre de fierro (Puede

usarse Mg, Al, Zn Sn en medio cido ya que estn arriba del Sb en la serie
electroqumica) y calentar se produce:
3

2SbCl6

+ 3 Fe(s) = 2Sb(s) + 3Fe

(ac)

2+
(ac)

+ 12Cl

(ac)

Se presenta como adherencias al clavo y partculas ambas negruzcas.

Si se usara Al, ste reemplaza al antimonio (negro) y al estao (gris); el antimonio al ser
manos activo que el hidrgeno, no se disuelve en HCl.
Otra reaccin que se produce con el clavo es:
2

SnCl6

+ Fe(s) = SnCl4

(ac)

(ac)

+ Fe

2+
(ac)

+ 2Cl

(ac)

Al decantado de la solucin le agregamos HgCl2 0,1M generndose la reaccin:

2

SnCl4

(ac)

+ 2HgCl2(ac) = Hg2Cl2(s) + SnCl6

(ac)

blanco
Con exceso de iones estannoso en la solucin, se presenta la reaccin:
2

SnCl4

(ac)

+ Hg2Cl2(s) = 2Hg(s) + SnCl6

(ac)

Negro
Obtenindose un precipitado gris (mezcla de blanco con negro); con lo cual se asegura que
tenamos estao.
Serie electroqumica de los metales ( oxidacin).
Li (+3,04)

Al (+ 4,166) Co

+3
+3
+3
As, Sb, Bi : ( 0,25; 0,10; 0,23)

K (+

Mn (+

Ni

Hg ( )

Ca (+

Zn (+ 0,76)

Sn (+ 0,14)

Ag ( )

Na (+2,70)

Cr (+

Pb (+ 0,13)

Pt ( )

Mg (+2,37)

+2
Fe (+ 0,44)

H (0,00)

+3
Au (1,40)

Al (+1,66)

Cd (+

Cu (0,34)

2da. Porcin de solucin (SbCl6 , SnCl6 ): Agregamos NH4OH 6M hasta alcalinidad y

luego CH3COOH 6M hasta neutralidad debido a que el medio cido interfiere en la
reaccin. Aadir EDTA.

2+

3+

2+

SOLUCIN B : Pb , Bi , Cu , Cd

2+

Al agregar cido sulfrico 6M a la solucin B, se da la siguiente ecuacin qumica:

Pb

2+
(ac)+

SO4

(ac) =

PbSO4(s)

El proceso de evaporar hasta vapores blancos (de SO3, que es ms consistente que el vapor
de agua), es para alcanzar la concentracin mayor de iones sulfatos, ya que el punto final
de vapores blancos significa que el cido sulfrico se est descomponiendo segn:
H2SO4 + calor = H2O + SO3
Al agregar 1 mL de agua, slo queda como precipitado el sulfato de plomo.

PRECIPITADO : PbSO4
Al lavar el precipitado de sulfato de plomo con agua conteniendo dos gotas de cido
sufrico 6M es para que el precipitado no se disuelva.
Al agregar al precipitado de sulfato de plomo el acetato de amonio y el cido actico, se
logra la disolucin de algo del precipitado, generndose iones plomo en solucin.

PbSO4(s) + 2CH3COO

(ac)

= Pb(CH3COO)2(s) + SO4

2+
Pb (ac)

Pb(CH3COO)2(s) + H2O =
+ CH3COO
pequea generndose iones plomo en solucin.

(ac)

(ac)

, esto corresponde a una disociacin

Al agregar soluciones acuosas de K2CrO4 de K2Cr2O7, ellas aportan iones cromatos a la

solucin que contiene iones plomo, suficientes, para superar el Kps del cromato de plomo
y por lo tanto precipita esta sustancia.
+
(ac)

K2CrO4(s) + H2O = 2K

+ CrO4

(ac)

+
2
K2Cr2O7(s) + H2O = 2K (ac) + Cr2O7 (ac)
2
+
2

2CrO4 + H3O = Cr2O7 + 2OH + H2O

2

CrO4

(ac)

+ Pb

2+
(ac)

= PbCrO4(s) que es un slido de color amarillo.

Analice el principio de Le Chatelier en los sistemas descritos y que sucede si se vara el pH

de la solucin, recordemos que el dicromato de plomo es soluble en medio acuoso,
mientras que el cromato de plomo no es soluble.
3+

2+

SOLUCIN : Bi , Cu , Cd

2+

Al agregar hidrxido de amonio concentrado hasta alcalinidad, se presentan las siguientes

ecuaciones qumicas:
Bi

3+
(ac)
2+
(ac)

Cu

+ 3OH = Bi(OH)3(s), slido de color blanco.

+ 3OH = Cu(OH)2(s),este slido reacciona inmediatamente con el NH3 as:

2+
(ac )

Cu(OH)2(s) + 4NH3(ac) = Cu(NH3)4

Cd

2+
(ac)

+ 2OH el in complejo es azul profundo.

+ 3OH = Cd(OH)2(s),este slido reacciona inmediatamente con el NH3 as:

2+
(ac )

Cd(OH)2(s) + 4NH3(ac) = Cd(NH3)4

+ 2OH el in complejo es incoloro.

PRECIPITADO : Bi(OH)3

El precipitado de Bi(OH)3(s) se lava con solucin diluida de hidrxido de amonio para que
no se disuelva.
Para identificar al bismuto, se trata el hidrxido de bismuto con estannito de sodio.
El estannito de sodio (Na2SnO2) se prepara, como se indica en la nota 5.- de la gua,
presentndose las siguientes ecuaciones qumicas:
2+

Sn

+ 2OH = Sn(OH)2(s)

2
Sn(OH)4 (ac)

2
SnO2 (ac)

Sn(OH)2(s) + 2OH = Sn(OH)4

(ac)

+ 2H2O

La identificacin del bismuto es:

2

2Bi(OH)3(s) + 3SnO2

= 2Bi(s) + 3SnO3

(ac)

(ac)

+ 3H2O

Hay otra bibliografa que considera que el producto obtenido es el estannito cido de sodio
y que esta sustancia es la que identifica al bismuto as:

Sn(OH)2(s) + OH = HSnO2

(ac)

+ H2O

La ecuacin qumica de identificacin del bismuto es:

2Bi(OH)3(s) + 3HSnO2

(ac)

+ 3OH = 2Bi(s) + 3SnO3

(ac)

+ 6H2O

El producto slido es negro y la reaccin mostrada es una reaccin redox.(demustrelo).

2+

2+

SOLUCIN : Cu(NH3)4 , Cd(NH3)4

1ra.Porcin

Al agregar cido actico se produce la siguiente ecuacin qumica:

2+

Cu(NH3)4

2+

+ 4CH3COOH = Cu

+ 4NH4 + 4CH3COO

Al adicionar luego ferrocianuro de potasio se obtiene:

2+

2Cu

+ Fe(CN)6 = Cu2Fe(CN)6(s) , ste producto es de color marrn o rojo,

nos indica que ha sido identificado el cobre.

2da.Porcin
2+

Si la solucin fuera de color azul, es debido a la presencia de Cu(NH3)4 , y como luego

debemos agregar tioacetamida para formar CdS que es de color amarillo, mientras que si
tambin se formara CuS, que es de color negro, no permitira la visualizacin del CdS, por
esta razn debemos formar un complejo estable del cobre que no permita la formacin de
CuS. Esto se logra agregando KCN y generndose complejo de in cobre y in cadmio, y
que luego el complejo cianurado de cobre sufre cambios, veamos las ecuaciones qumicas:
Cu(NH3)4

2+

+ 4CN + 2OH = 2Cu(CN)3

+ CNO + 8NH3

Tomando en cuenta la descomposicin del complejo Cu(CN)3

2

Cu(CN)3

= Cu + 3(CN) , cuya constante de inestabilidad es de 5x10

28

de aqu, si asumimos una concentracin de KCN 0,2M y del complejo de 0,03M,

+

podemos deducir que la concentracin de Cu en solucin ser de 1,88x10

27

y que

la cantidad de iones sulfuro para ver la posibilidad de precipitar como Cu2S(negro),

cuyo Kps es de 2x10

48

, que se necesitara de una concentracin de iones sulfuro

muy alta, imposible (determnela con el Kps dado) de lograr.

Cd(NH3)4

2+

+ 4CN = Cd(CN)4

+ 4 NH3
2

Tomando en cuenta la descomposicin del complejo Cd(CN)4

2

Cd(CN)4

2+

= Cd

+ 4(CN) , cuya constante de inestabilidad es de 1,4x10

17

de aqu, si asumimos una concentracin de KCN 0,2M y del complejo de 0,03M,

podemos deducir que la concentracin de Cd

2+

en solucin ser de 2,6x10

16

y la

cantidad de iones sulfuro para ver la posibilidad de precipitar como CdS (amarillo),
cuyo Kps es de 1x10

26

, que se necesitara de una concentracin de iones sulfuro es

pequea, que si es posible lograr en la experiencia (determnela con el Kps dado).

Debemos tener presente que la tioacetamida en medio bsico genera una
concentracin de iones sulfuro mucho mayor que en medio cido (revise lo
indicado en el archivo anterior del segundo grupo de cationes)..

3+

2+

3+

2+

2+

2+

SOLUCIN: Cationes del 3er grupo (Fe ; Mn ; Cr ; Ni ; Co ; Zn ), 4to y 5to

grupo.
Si la solucin viene de la marcha analtica general, al concentrar a 1mL se eliminan entre
otros un poco de agua y cido clorhdrico.
Al agregar agua de bromo (se obtiene al disolver un pequeo volumen de bromo lquido en
una cantidad suficiente de agua purificada), que bien podramos llamarla tambin bromo
acuoso; la funcin es para eliminar los compuestos sulfurados presentes, generando azufre

mediante el proceso redox siguiente:

Br2 + S = 2Br + S
Nota.- Si la solucin muestra contiene slo los cationes del 3er grupo, esta etapa previa no
es necesaria, ya que no habr la presencia de compuestos sulfurados.
La posterior saturacin con cristales de cloruro de amonio y luego adicin de hidrxido de
amonio concentrado hasta alcalinidad es para lograr un pH alcalino y poder obtener el
PRECIPITADO: Fe(OH)3; Mn(OH)2; Al(OH)3; Cr(OH)3 y la SOLUCIN A :
2+
2+
2+
Ni(NH3)6 ; Co(NH3)6 ; Zn(NH3)4 .

PRECIPITADO: Fe(OH)3; Mn(OH)2; Al(OH)3; Cr(OH)3

se obtiene asi:
Fe

3+
(ac)

2+
(ac)

Mn
Al

3+
(ac)

+ 3OH = Fe(OH)3(s) naranja-marrn

+ 2OH = Mn(OH)2(s) blanco o caf

+ 3OH = Al(OH)3(s) incoloro o blanco

Cr

3+
(ac)

+ 3OH = Cr(OH)3(s) verde

2+

2+

2+

SOLUCIN A : Ni(NH3)6 ; Co(NH3)6 ; Zn(NH3)4

se obtiene asi:
Ni

2+
(ac)

2+
(ac ),

+ 6NH3(ac) = Ni(NH3)6

del mismo modo proceden los otros iones.

El lavado del precipitado es para eliminar impurezas y se hace en medio algo bsico para
que el precipitado no se disuelva.
Al agregar hidrxido de sodio 6M y agua oxigenada, es para:

Cr(OH)3(s) + OH = Cr(OH)4

2Cr(OH)4

(ac)

+ 3H2O2 + 2OH = 2CrO4

+ 8H2O

Al(OH)3(s) +OH = Al(OH)4

(ac)

Una cantidad de Mn(OH)2(s) + H2O2 = 2H2O + MnO2(s) marrn o negro, menos soluble
que el Mn(OH)2 ,
Mientras que
precipitados.

los hidrxidos Fe(OH) 3 e Mn(OH)2

MnO2(s), permanecen como

PRECIPITADO Fe(OH) 3 e Mn(OH)2 ,

Al agregar cido ntrico concentrado (HNO3 15M) y agua oxigenada se produce:
+

3+
(ac)

2+

Fe(OH)3(s) + 3H3O = Fe
2

MnO2(s) + O2
Quedando en la solucin iones Fe
siguientes:
Fe

3+

4Fe
2+

Mn

2+

+ SCN = FeSCN
3+

+ 3Fe(CN)6

3+

+ 4H3O = Mn
2+

y Mn

+ H2O

+ O2 + 6H2O

que luego presentan las ecuaciones qumicas

, este in en medio acuosos es de color rojo-sangre

= Fe4{ Fe(CN)6}3(s), este slido es de color azul

3+

+ 5BiO3 + 14H3O = 2MnO4 + 5Bi + 21H2O, el in permanganato en medio

acuoso es de color prpura
2

SOLUCIN CrO 4 , Al(OH)4

Al calentar, el agua oxigenada se descompone as:

2H2O2 = H2O + O2(g)
Se lleva a neutralidad con cido ntrico, ya que el medio era bastante bsico, para la
posterior precipitacin del in cromato con el in plomo:
2

2CrO4

+ Pb

2+

= PbCrO4(s) de color amarillo

El in aluminato sufre la siguiente ecuacin:

Al(OH)4 + 4H3O = Al

3+

+ 8H2O

A esta solucin se le agrega sulfato de amonio, para eliminar al in plomo libre:

Pb

2+

+ SO4

= PbSO4(s) blanco

Luego al llevar a alcalinidad, primero se produce:

3+

Al + 3OH = Al(OH)3(s) incoloro o blanco, que luego se tie de color rojo por el
aluminn que es un colorante, lo que indica la presencia de aluminio.

2+

2+

2+

SOLUCIN A : Ni(NH3)6 ; Co(NH3)6 ; Zn(NH3)4 ; 4to y 5to grupo

Agregar 8 gotas de tioacetamida 1M, calentar en bao mara 10 minutos. Centrifugar y
decantar
PRECIPITADO NiS; CoS; ZnS
SOLUCIN Cationes 4to y 5to grupos
Lavar con NH4OH 3M. Disolver el precipitado
en la mezcla de HCl 6M y 1 mL de HNO3
6M, retira el azufre si se forma y evaporar la
solucin a seco. Disolver el residuo con HNO3
3M. Dividir la solucin en 4 porciones
1ra Porcin
Colocar una gota de solucin en un hoyo de un plato de porcelana, agregar 1
gota de NH4OH 15M y
luego agregar dimetilglioma, la formacin de un
precipitado rojo escarlata
indica la presencia de Ni.

2da Porcin
A una porcin de solucin,
agregar NH4CH3COO slido y luego 5 gotas de KNO2
6M. La formacin de un
precipitado color amarillo
verde olivo, indica la presencia del cobalto.

3ra Porcin
Colocar una gota de solucin en
en un hoyo de un plato de porcelana y agregar 2 3 gotas de
C2H5OH y un cristal de KSCN
el color azul de la solucin indica la presencia de cobalto. Si la
prueba da rojo o rosado, adicione cristales de NaF.

4ta Porcin
A una porcin de solucin que contiene Co, Ni y Zn, agregar NaOH 6M para precipitar,
Co y Ni. Calentar varios minutos, centrifugar y decantar
PRECIPITADO
Co(OH)2; Ni(OH)2

SOLUCIN Zn(OH)4
Separar en dos porciones
A una porcin, agregar 1 gota de dietilanilina y 1 2 gotas de K3Fe(CN)6 0,2M
Agregar CH3COOH 6M hasta que la
solucin sea ligeramente cida, un precipitado rojizo indica la presencia del
zinc.

A la otra porcin de 1 mL
agregar 8 gotas tioacetami
da 1M y calentar. La formacin de un precipitado
blanco indica la presencia de zinc.

2+

2+

2+

SOLUCIN A : Ni(NH3)6 ; Co(NH3)6 ; Zn(NH3)4 ; 4to y 5to grupo

Al agregar la tioacetamida a la solucin A y calentar se producen los precipitados de NiS,
CoS y ZnS:
La hidrlisis de la tiocetamida genera H2S:
S

O
+ H2O H3C-C

H3C-C
NH2

+ H2S
NH2
+

Y este H2S se disocia segn las reacciones, dependiendo de la [H ]:

H2S + H2O = HS

+H

(ac)

+H

HS + H2O = S

+
(ac)

(ac)

+
(ac)

La reaccin total es:

+
(ac)

H2S + H2O = S2(ac) + 2H

Por el Principio de Le Chatelier, si agregamos ms OH , la reaccin tiende a realizarse

2
hacia la derecha, aumentando la concentracin de iones S , ya que el in oxidrilo
+
reacciona con el H formando agua.
2+

+ S2(ac) = NiS(s) + 6NH3

2+

+ S2(ac) = CoS(s) + 6NH3

2+

+ S2(ac) = ZnS(s) + 4NH3

Ni(NH3)6

Co(NH3)6
Zn(NH3)4

La disolucin de cualquiera de los sulfuros con la mezcla de HCl y HNO3 se explica

mediante la siguiente ecuacin qumica:
CoS(s) + 12HCl(ac) + 4HNO3(ac) = 6Co

2+
(ac)

+ 12Cl

(ac)

+ 4NO(g) + 8H2O(l) + 6S(s)

Retirando el azufre y luego evaporando la solucin a seco, queda slo cloruro de cobalto,
que se disuelve en la solucin acuosa de cido ntrico 3M, quedando libre en la solucin
2+
2+
2+
los iones de Co (ac) ; Ni (ac) y Zn (ac).
1ra Porcin
Se adiciona 1 gota de hidrxido de amonio concentrado (15M) para reducir la acidez,
debido a que se us en el paso previo cido ntrico diluido. La ecuacin qumica de
2+
identificacin del in Ni (ac) con la dimetilglioxima es:

Ni

2+
(ac)

+ 2H2O + 2CH3C(NOH)C(NOH)CH3 =
+

Ni[CH3C(NOH)C(NOH)CH3]2(s) + 2H3O
2+

Este slido es de color rosado brillante a rojizo, que slo lo presenta el Ni .

2da Porcin
Co
Co

2+

+ NO2 + 4H3O = NO(g) + Co

3+

3+

+ 3H2O

+ NO2 + 3K = K3Co(NO2)6(s) slido de color amarillo.

3ra Porcin
Al agregar alcohol etlico es para reducir la polaridad del sistema, ya que el alcohol etlico
2+
es menos polar que el agua y el producto que forma el Co con el KSCN es ms estable en
medio menos polar:
Co

2+

+ SCN = Co(SCN)4

que es de color azul

Aqu se puede presentar un color rojizo si se halla presente una pequea cantidad de in
frrico, que presenta una ecuacin qumica similar, pero como ya hemos visto el in
complejo obtenido es de color rojo sangre:
Fe

3+

2+

+ SCN = FeSCN

Cuya presencia se elimina adicionando cristales de NaF, que permite enmascarar al in

3
frrico, dando la formacin estable de FeF6 , que es incoloro:
Fe

3+

+ 6F = FeF6

4ta Porcin
Al agregar hidrxido de sodio 6M, se presentan las siguientes ecuaciones qumicas:
2+

Co

2+

+ 2OH = Co(OH)2(s)

Ni + 2OH = Ni(OH)2(s), es decir que se obtiene un precipitado conteniendo Co(OH)2

e Ni(OH)2
2+

Zn + 2OH
= Zn(OH)2(s) , pero como esta sustancia es anftera, se disuelve el

2
precipitado dndose la siguiente ecuacin qumica:
Zn(OH)2(s) + 2OH = Zn(OH)4
2

O sea quedando una solucin de Zn(OH)4

que se separan en dos porciones:

A una porcin, agregar 1 gota de dietilanilina y 1 2 gotas de K3Fe(CN)6 0,2M

Agregar CH3COOH 6M hasta que la
solucin sea ligeramente cida, un precipitado rojizo indica la presencia del
zinc.

A la otra porcin de 1 mL
agregar 8 got. Tioacetami
da 1M y calentar. La formacin de un precipitado
blanco indica la presencia de zinc.

En la primera porcin se realizan los procesos que a continuacin se describen,

Al agregar cido actico hasta ligeramente cido:

Zn(OH)4

+ 2HC2H3O2 = Zn(OH)2(s) + 2C2H3O + 2H2O

2+
(ac)

Zn(OH)2(s) + 2HC2H3O = Zn

+ 2C2H3O + 2H2O

HC2H3O + H2O = C2H3O + H3O

2

O simplemente, Zn(OH)4

2+
(ac)

+ 4H3O = Zn

2+

+ 8H2O
3

Al agregar el ferricianuro de potasio: 3Zn

+ 2Fe(CN)6 = Zn3[Fe(CN)6]2(s) que es un
precipitado de color amarillo y se tie espontneamente por la dietilanilina, que es un
colorante, dando precipitado de color rojizo.
En la otra porcin al adicionar la tioacetamida y calentar, se genera la siguiente ecuacin
2+
2
qumica: Zn + S = ZnS(s), que es un precipitado de color blanco.
(Explique el suceso con la tioacetamida)

MARCHA ANALTICA Y SU EXPLICACIN

2+
2+
2+
CATIONES DEL 4TO GRUPO (Ba ; Sr ; Ca )

Solucin: Cationes del 4to Grupo

Evaporar a sequedad. Agregar 1mL de NH4Cl 6M. Agregar NH4OH 15M hasta fuertemente alcalino. Calentar en bao Mara y agregar (NH 4)2CO3 1,5M. Centrifugar y
decantar.

Precipitado: BaCO3, SrCO3, CaCO3

Solucin: Cationes del 5to grupo

La muestra pura del 4to Grupo se prepara a partir de la disolucin de Ba(NO3)2, Sr(NO3)2
y Ca(NO3)2 con agua en concentraciones cada una de 0,1M, en el caso del nitrato de
bario su solubilidad es baja. Al evaporar a sequedad se elimina el agua; si la solucin
procede de la marcha general de cationes, se eliminarn el resto de especies, quedando slo
los nitratos respectivos. Al agregar 1 mL de la solucin acuosa de NH4Cl 6M se disuelven
los nitratos, por efecto del agua de dicha solucin, dando:
Ba(NO3)2(s) + H2O(l) = Ba

2+
(ac)

+ 2NO3

(ac).

Al agregar NH4OH 15M hasta fuertemente alcalino, se obtiene una solucin tampn o
buffer (NH4Cl NH4OH) bsica de pH 9 o mayor.
Clculo del pH del buffer usado, NH4Cl NH4OH:
+

Sal: NH4Cl en el agua se disocia en NH4 y Cl

Luego el in amonio se hidroliza: NH4 + H2O = NH4OH + H

Base: NH4OH se disocia en NH4 y OH

KB = [NH4 ] [OH ]/[NH4OH] (1)

+

En donde si [NH4OH] es la concentracin de la base, CB; y [NH4 ] es la concentracin

de la sal, CS ; reemplazando en (1):

KB = CS [OH ] / CB

despejando la [OH ] = KB CB / CS, aplicando logaritmos a ambos miembros:

log[OH ] = log KB + log[CB/CS] ; multiplicando por 1:

log[OH ] = log KB log[CB/CS]

o sea

pOH = pKB log[CB/CS]

(a)

Al agregar 6 gotas de NH4OH 15M a 1mL de la solucin, para llegar a alcalinidad, la

nueva concentracin de la base, CB = 6 gotas x 15 gotas/26 gotas = 3,46M
La concentracin de la sal variar al haberse aadido las 6 gotas de NH 4OH 15M a 1mL
(20 gotas) de NH4Cl 6M, la nueva concentracin de la sal, CS = 20 gotas x 6M / 26 gotas =
4,61M, y reemplazando en la ecuacin (a):
pOH = log 10

log (3,46/4,61) = 5,12; pH = 8,8

Se considera cuantitativa o completa la precipitacin, cuando la concentracin de la

5
sustancia en la solucin es reducida a 10 moles/litro
Al calentar en bao mara y agregar (NH4)2CO3 1,5M:
(NH4)2CO3(ac) = 2NH4+(ac) + CO32(ac)
Ba

2+
(ac)

+ CO3

(ac)

= BaCO3(s) blanco.

Precipitado: BaCO3, SrCO3, CaCO3.

Lavar con agua caliente 2 veces, descartar el agua de lavado. Al precipitado agregue
CH3COOH 6M gota a gota hasta disolucin. Agregar luego10 gotas de CH3COONH4 3M
y 1,5 mL de agua. Agregar luego K2CrO4 1M hasta completa precipitacin, centrifugar y
decantar.

2+

Precipitado: BaCrO4

Solucin: Sr , Ca

2+

Se lava para eliminar las especies que pudieran estar mezcladas con el precipitado.
Al agregar cido actico se producen las siguientes reacciones:

CH3COOH + H2O = CH3COO + H3O

+

BaCO3(s) + 2H3O = Ba

2+
(ac)

+ 3H2O(l) + CO2(g)

Al agregar el acetato de amonio se forma un tampn o buffer cido (CH 3COOH

CH3COONH4):

CH3COOH + H2O = CH3COO + H3O

CH3COONH4 = CH3COO + NH4

CH3COO + H2O = CH3COOH + OH

+

NH4 + H2O = NH4OH + H

KA = [CH3COO ][H3O ]/[ CH3COOH ]

[H3O ] = KA[CH3COOH]/[CH3COO ]

Si adicionamos 13 gotas de CH3COOH 6M y 10 gotas de CH3COONH4 3M

Si CS es [CH3COO ] = 10 x 3 / 23 = 1,30 y CA es [CH3COOH] = 13 x 6 / 23 = 3,39,

pH = pKA log(CA/CS) = log 10

log(3,39/1,30) = 5,41

Al agregar el agua solo se diluye el sistema.

2+

Al agregar el cromato de potasio se precipita slo el Ba :

Ba

2+

Solucin: Sr , Ca

2+

+ CrO4

= BaCrO4(s) amarillo

2+

Agregar NH4OH 6M hasta alcalinidad. Agregar (NH4)2CO3 1,5M en exceso. Calentar,

centrifugar y lavar. Disolver el precipitado con 1mL de CH3COOH 6M y dividir en dos
porciones.

1ra Porcin.- Agregar la misma cantidad de una solucin saturada de CaSO4 y

esperar media hora.
2da Porcin.- Agregar H2SO4 2N. Centrifugar y decantar.

Precipitado: SrSO4 y CaSO4

Solucin: Agregar NH4OH 15N en exceso y

(NH4)2C2O4 0,5N El precipitado de CaC2O4
confirma la presencia de Ca

2+

Como el medio era cido, se agrega el hidrxido de amonio 6M hasta alcalinidad para
luego agregar el carbonato de amonio 1,5M con el cual se precipita el carbono de estroncio
y el de calcio. El medio debe estar alcalino debido a que el carbonato de amonio se
descompone en medio cido.
El precipitado limpio de SrCO3 y CaCO3 se el adiciona el cido actico para descomponer
2+
2+
los carbonatos y queden libres los iones Sr y Ca
La solucin saturada contiene lo mximo posible de Ca
CaSO4(s) + H2O(l) = Ca

2+
(ac)

2+

y SO4
2

+ SO4

(ac)

en solucin:

Al adicionar esta solucin saturada de sulfato de calcio al sistema, se produce:

Sr

2+
(ac)

+ SO4

(ac)

SrSO4(s) blanco

La solubilidad en gramos de sal / 100 mL de agua del:

4

BaSO4 = 10 ;

SrSO4 = 0,01;

CaSO4 = 0,2;

MgSO4 = 35.

BaC2O4 = 0,01; SrC2O4 = 0,005; CaC2O4 = 10 ; MgC2O4 = 0,03

2+

El CaSO4 es ms soluble que el SrSO4, quedando por esto iones Ca en solucin cida
que luego se neutraliza con el NH4OH y basifica para luego hacer reaccionar con el oxalato
de amonio, el precipitado es fino, por lo que hay que dejarlo reposar.
+
(ac)

(NH4)2C2O4(s) + H2O(l) = 2NH4

Ca

2+
(ac)

+ C2O4

(ac)

+ C2O42(ac)

= CaC2O4(s) blanco

El CaC2O4 es soluble en cidos fuertes por eso se basifica antes.

MARCHA ANALITICA Y SU EXPLICACIN

+

CATIONES DEL 5TO GRUPO (NH4 ; Mg

2+

; K ; Na )

Anlisis del in Amonio (NH 4 ).Tome 10 gotas de la solucin original y dilyala a unos 2 ml con agua destilada, aadir
unas gotas de reactivo Nessler, la aparicin de un precipitado rojo parduzco indica la
+
+
presencia de NH4 , pequeas cantidades de NH4 da una coloracin amarilla en lugar del
precipitado rojo parduzco.

El reactivo Nessler se obtiene a partir de HgI2, KI y KOH.

La reaccin qumica de identificacin del amonio es:
Hg
2HgI2 + 3KOH + NH3

NH2I + 2H2O + 3KI

Hg

Alternativa para la deteccin del amonio.- Humedecer con una gota de agua una tira de
papel tornasol rojo. Tomar 10 gotas de la solucin original y agregar, sin que toque la
boca del tubo de ensayo, 6 gotas de NaOH 6M, agitar cuidadosamente y colocar
inmediatamente la tira humedecida del papel de tornasol rojo en la boca del tubo de
ensayo, si cambia a azul podemos afirmar que hay amonio en la muestra (puede
calentarse en bao mara con cuidado unos minutos).

Cualquier sal de amonio da la siguiente reaccin:

+
(ac)

NH4
Luego

+ NaOH(ac) = Na

+
(ac)

+ H2O(l) + NH3(g)

NH3(g) + H2O(l) = NH4OH(ac)

+
(ac)

NH4OH(ac) = NH4

+ OH

(ac)

El papel de tornasol rojo en medio bsico, por la disociacin del hidrxido de amonio, se
pone azul.

2+

Anlisis del resto de cationes del 5to Grupo (Mg ; K ; Na )

Si la solucin que contiene cationes del 5to grupo proviene de la marcha analtica para la
separacin de cationes en grupos realice el tratamiento previo, en el caso que sea una
muestra pura del 5to grupo, empiece desde el prrafo que dice: A la solucin
resultante...
Tratamiento previo.- Se evapora hasta un volumen de 1 mL, agregar 1 mL de (NH4)2SO4
0,5N y 1 mL de (NH4)2C2O4 0,5N. Desechar el precipitado formado (contiene sales de
amonio con residuos de sulfatos y oxalatos de cationes del 4to grupo).

Al evaporar se va el agua y por lo tanto se descompone el NH4OH:

NH4OH = NH3(g) + H2O(g)
Si hay sales amoniacales cuyo anin no es oxidante, uno de los productos por el calentamiento ser amonaco, NH3:
NH4Cl + calor = NH3(g) + HCl(g)
(NH4)2CO3 + calor = 2NH3(g) + CO2(g) + H2O(g)
(NH4)2SO4 + calor = 4NH3(g) + N2(g) + 3SO2(g) + 6H2O(g)
humo blanco
Si hay sales amoniacales cuyo anin es oxidante, uno de los productos puede ser N2O:
NH4NO3 + calor = N2O(g) + 2H2O(g)
Al agregar (NH4)2SO4 0,5N se produce:
Ba

2+
(ac)

+ SO4

Sr

2+
(ac)

+ SO4

(ac)

= BaSO4(s)

(ac)

= SrSO4(s)

(ac)

= CaC2O4(s)

Al agregar (NH4)2C2O4 0,5N se produce:

Ca

2+
(ac)

+ C2O4

A la solucin resultante del tratamiento previo o aquella solucin que contiene slo
cationes del 5to grupo aada 1 mL de HNO3 15N y evaporar a seco cuidadosamente, dejar
enfriar y aadir 8 gotas ms de HNO3 15N y calentar nuevamente hasta que no se vean
ms vapores blancos. Dejar enfriar, aadir 3 mL de agua y calentar hasta disolver, dividir
la solucin en 5 partes iguales.

Por evaporacin a sequedad se eliminan las sales amoniacales y los oxalatos (obsrvese
lneas anteriores), quedando los nitratos.
Los nitratos Mg(NO3)2, KNO3 y NaNO3 slidos, al agregarle agua se disuelven as:
2+
(ac)

Mg(NO3)2(s) + H2O(l) = Mg

+
(ac)

KNO3(s) + H2O(l) = K

NaNO3(s) + H2O(l) = Na

+ 2NO3

+ NO3

+
(ac)

(ac)

(ac)

+ NO3

(ac)

2+

Anlisis del in Magnesio (Mg )

Parte 1.- Aadir 2 gotas del reactivo Magnesn, agitar, luego agregar 1 gota de NaOH
2M, la aparicin de un precipitado color azul indica la presencia de Mg 2+.

2+
(ac)

Mg

+ OH

(ac)

= Mg(OH)2(s) incoloro transparente

El reactivo magneson un colorante orgnico, es el p-nitrobenceno-azo-resorcinol (ver

abajo) disuelto en NaOH, colorea de azul al hidrxido de magnesio que slo, es
incoloro transparente. El producto se puede considerar un compuesto de adsorcin.
Interfieren el Ni(OH) 2 y el Co(OH)2 si estuvieran; exceso de in amonio reduce la
sensibilidad de la reaccin.
N=N

O2N

OH

2+

Anlisis del in Magnesio (Mg )

Parte 2.-Saturar con cristales de NH4Cl, aadir 1 gota de NH4OH 15N y adicionar
gota a gota Na2HPO4 0,5N agitando el tubo despus de cada adicin, la aparicin de
pequeos cristales suspendidos en el lquido y adheridos en las paredes del tubo,
2+
confirman la presencia del Mg .

Na2HPO4(s) + H2O(l) = 2Na

+
(ac)

+ HPO4

(ac)

En presencia de la mezcla de NH4Cl y NH4OH, genera un pH 9, se produce la siguiente

reaccin:
2+
(ac)

Mg

+ HPO4

(ac)

+ NH3(ac) = MgNH4PO4(s) + H2O(l)

cristalino incoloro
2+

La velocidad de formacin aumenta con la concentracin del Mg . Si la concentracin es

muy alta sale un precipitado amorfo; para asegurarse debe tomarse otra porcin, diluirla y
volver a realizar la determinacin.

Anlisis del in Potasio (K )

Parte 3.- Aadir 2 gotas de alcohol etlico y gotas de HClO4 6N, la aparicin de un
+
precipitado blanco cristalino indica la existencia de K . Esta prueba puede realizarse en
una cpsula de fondo negro para observar mejor el precipitado formado.

Al agregar el alcohol etlico es para disminuir la polaridad del medio, ya que el producto
de la reaccin posterior se disuelve en agua pura que es muy polar.
La precipitacin se facilita frotando las paredes internas del tubo de ensayo con la varilla
de vidrio.
Al agregar luego el cido perclrico se produce la reaccin:
+
(ac)

+
(ac)

+ HClO4(ac) = KClO4(s) + H

Anlisis del in Potasio (K )

Parte 4.- Aada gota a gota una solucin reciente de exanitro-cobaltato (III) de sodio, un
precipitado de K2NaCo(NO2)6 confirma la presencia de potasio.

La reaccin es : Na3[Co(NO2)6](s) + H2O(l) = 3Na

Na

+
(ac)

+ [Co(NO2)6]

3
(ac)

+
(ac)

+ 2K

+
(ac)

+ [Co(NO2)6]

3
(ac)

= K2Na[Co(NO2)6](s) + H2O(l)
amarillo

Anlisis del in Sodio (Na )

Parte 5.- Aada gota a gota una solucin de reactivo Blanchetierre (acetato de uranilo y
magnesio), agitar, la formacin de un precipitado amarillo cristalino confirma la
+
presencia de Na .

El acetato de uranilo y magnesio es MgUO2(CH3COO) 4

Na

+
(ac)

2+
(ac)

+ Mg

2+
(ac)

+ 3UO2

+ 9CH3COO

(ac)

= NaMg(UO2)3(CH3COO) 9(s)

Con rayos ultravioleta se observa un color amarillo-verdoso que el reactivo no lo presenta.

Tambin se usa en la determinacin el acetato de uranilo y zinc, ZnUO2(CH3COO)4,
siendo el producto final del mismo aspecto.

MARCHA ANALTICA DE SEPARACIN DE LOS ANIONES

SOLUCIN MUESTRA : 1 mL
Si la solucin muestra es cida o neutra, agregar gotas de Ba(OH)2 saturada para alcalinizarla.(Omita este paso
si la muestra es alcalina). Agregar
gota a gota Ba(NO3)2 saturada hasta
una completa precipitacin. Centrifugar y decantar

PRECIPITADO
SOLUCIN [Aniones 2do, 3ro y 4to grupos]
Aniones del 1er grupo
Agregar gotas de Zn(NO3)2 1M, hasta precipi[BaCO3; BaSO4; BaSO3; Ba3(PO4)2] tacin completa. Centrifugar y decantar

PRECIPITADO
Aniones del 2do grupo
[ZnS; Zn2Fe(CN)6; Zn3[Fe(CN)6] 2]

SOLUCIN [Aniones 3ro y 4to grupos]

Agregar unas gotas de AgNO3 0,1M hasta
precipitacin completa. Centrifugar y decantar

PRECIPITADO
Aniones del 3er grupo
[AgCl; AgBr; AgI]

SOLUCIN
Aniones del 4to grupo

[CH3COO ; MnO4 ; NO3 ]

Nota.- La determinacin del in nitrato debe realizarse en una porcin de la muestra

original.

EXPLICACIN DE LA SEPARACIN DE ANIONES

La solucin muestra se hace alcalina para evitar la descomposicin del in carbonato o del
in sulfito, como veremos ms adelante. Una vez hecha alcalina la solucin, se adiciona
gota a gota nitrato de bario para precipitar al in carbonato, in sulfato, in sulfito y al in
fosfato, que son los aniones del 1er grupo, as:
2

CO3

SO4

SO3
2

3
PO4

+ Ba
+ Ba
+ Ba

2+

2+
2+

+ 3 Ba

2+

= BaCO3(s)
= BaSO4(s)
= BaSO3(s)
= Ba3(PO4)2(s)

Nota.- La solucin de hidrxido de bario y la de nitrato de bario son saturadas, ya que su

solubilidad en medio acuoso es baja (Del nitrato es aprox. 0,39 moles/kg de agua, mientras
que el hidrxido es aprox. 0,27 moles/kg de agua).
Al centrifugar y decantar, a la solucin obtenida se le agrega nitrato de zinc hasta
precipitacin completa de los iones sulfuros, iones ferricianuros y iones ferrocianuros, que
son los aniones del 2do grupo, as:
2

2+

S + Zn
3

2 Fe(CN)6

2+

+ 3 Zn

= ZnS(s) de color blanco

= Zn3[Fe(CN)6]2(s) de color amarillo

2+

Fe(CN)6

+ 2 Zn

= Zn2Fe(CN)6(s) de color blanco

Al centrifugar y decantar, a la solucin obtenida se le agrega nitrato de plata hasta

precipitacin completa de los iones cloruros, iones bromuros y iones yoduros, que son los
aniones del 3er Grupo, as:

Cl + Ag = AgCl(s) de color blanco

Br + Ag = AgBr(s) de color amarillo

I + Ag = AgI(s) de color amarillo plido

Al centrifugar y decantar, la solucin contiene los aniones del 4to grupo: CH3COO ;

MnO4 ; NO3
SUSTANCIA

Kps

BaCO3

5,1x109

BaSO4

1,1x1010

BaSO3

8x107

Ba3(PO4)2

6,0x1039

ZnS

1,1x1023

Zn2Fe(CN)6

4,1x1016

AgCl

1,7x1010

AgBr

5,3x1013

AgI

8,3x1017

MARCHA ANALTICA DE SEPARACIN DE ANIONES

DEL PRIMER GRUPO

SOLUCIN MUESTRA : 1 mL
Si la solucin muestra es cida o neutra agregar gotas de Ba(OH) 2 saturada para alcalinizarla(omita este paso si la muestra es alcalina).
Agregar gota a gota Ba(NO3)2 saturada hasta
precipitacin completa. Centrifugar y decantar

PRECIPITADO
Aniones del 1er grupo
[BaCO3; BaSO4; BaSO3; Ba3(PO4)2]
Lavar con agua. Dividir el
precipitado en dos partes

SOLUCIN
Aniones 2do, 3ro y 4to grupos

1ra parte del precipitado

Agregar 5 gotas de H2O2 al 3%. Humedecer un papel de filtro (cuadrado)
con la mezcla rosada de Na2CO3 0,5M
y 1 gota de fenolftaleina. Agregar luego a la solucin problema, 5 gotas de
H2SO4 2N teniendo cuidado de no
tocar la boca del tubo de ensayo con
este cido y tapar de inmediato con
el papel de filtro la boca del tubo de
ensayo, observar al cabo de un tiempo,
decoloracin confirma la presencia de
2
CO3 .

2da parte del precipitado

Agregar1mL de HCl 6N y calentar lentamente con agitacin durante 1 minuto,
centrifugar y decantar.

PRECIPITADO [BaSO4]
Color blanco, que confirma la
2
presencia de SO4

SOLUCIN [SO3 ;PO4 ]

Agregar 5 gotas de H2O2 al 3%, hervir centrifugar y decantar

PRECIPITADO [BaSO4]
Color blanco, que confirma la
2
presencia de SO3

SOLUCIN [PO4 ]
Acidificar con HNO3 6N y agregar 3 gotas ms
en exceso. Agregar 5 gotas de una solucin
de (NH4)2MoO4, molibdato de amonio 1N,
calentar lentamente, agitar y luego djese
reposar varios minutos. La presencia de un
3
precipitado amarillo confirma el PO4 .

EXPLICACIN DE LA SEPARACIN DE ANIONES

DEL PRIMER GRUPO
1ra Parte del precipitado.BaCO3; BaSO4; BaSO3; Ba3(PO4)2
Al agregar el agua oxigenada, se oxida al in sulfito dando in sulfato, as:
2

SO3

+ H2O2 = SO4

+ H2O

Esto se realiza para evitar que el sulfito de bario reaccione de la misma manera que el
carbonato de bario, en este precipitado mezcla, al agregarle cido sulfrico, ya que dara
SO2, as:
+

BaSO3 + 2 H = Ba

2+

+ H2O + SO2(g)

y este gas, dixido de azufre, al reaccionar con el agua dara cido sulfuroso.

El BaCO3 precipitado reaccionar con el cido sulfrico, as:

+

H2SO4(ac) = 2 H + SO4
+

BaCO3(s) + 2 H = Ba

2+

+ CO2(g) + H2O

La solucin de carbonato de sodio humedece el papel de filtro y al adicionar unas gotas de

fenolftaleina, se torna de color rosado debido a que esta sal es bsica por lo siguiente:
Na2CO3(ac) = 2 Na

+
(ac)

+ CO3

(ac)

La hidrlisis el in carbonato: CO3 + HOH = HCO3 + OH

Siendo los productos de la ltima reaccin el in bicarbonato un cido dbil y el in

hidroxilo una base fuerte, por lo tanto la solucin mezcla ser bsica, que colorea de
rosado por lo tanto al papel de filtro.
El dixido de carbono gaseoso evolucionar hacia el papel de filtro que est de color
rosado:
CO2(g) + H2O(l) = H2CO3(ac)
Finalmente este cido carbnico reacciona con el in carbonato que tambin se halla en el
papel de filtro humedecido, dando in bicarbonato:

H2CO3(ac) + CO3

(ac)

= 2 HCO3

(ac)

Siendo ste ltimo, el in bicarbonato, producto de la reaccin anterior, que es de carcter

acdico, hace que la fenolftaleina al cabo de un tiempo, cambie de rosada a incolora.

2da Parte del precipitado.BaCO3; BaSO4; BaSO3; Ba3(PO4)2

Al agregar cido clorhdrico y calentar lentamente por poco tiempo, se produce la
descomposicin del carbonato de bario y parte del sulfito de bario, quedando en solucin
los iones sulfito, los iones fosfato y los iones bario.
Al agregar agua oxigenada, se produce la oxidacin del in sulfito a sulfato, ste ltimo
con el in bario, se produce sulfato de bario precipitado:
2

SO4

+ Ba

2+

= BaSO4(s) que es de color blanco, dejando slo a los iones fosfato.

A la solucin que contiene el in fosfato se le acidifica con cido ntrico, para luego
adicionarle molibdato de amonio que dar:
3

PO4

+ 3 H = H3PO4
2

H3PO4 + 12 MoO4

+ 21 H + 3 NH4 = (NH4)3PO4.12 MoO3(s) + 12 H2O

El precipitado obtenido es de color amarillo, que nos indica la presencia del in fosfato.

MARCHA ANALTICA DE SEPARACIN DE ANIONES

DEL SEGUNDO GRUPO

SOLUCIN MUESTRA : 1 mL
Agregar gota a gota Zn(NO3)2 1M hasta precipitacin completa. Centrifugar y decantar

PRECIPITADO
Aniones del 2do grupo:
[ZnS; Zn2Fe(CN)6; Zn3[Fe(CN)6] 2]
Lavar con 1 mL de agua. Centrifugar
y decantar. Agregar 5 gotas de HCl
6N, tapar de inmediato el tubo de ensayo con papel de filtro humedecido
con 1 gota de Pb(CH3COO)2 0,5M y
1 gota de NH4OH 6M. Si al cabo del
tiempo , el papel de filtro toma color
2
oscuro, confirma la presencia de S .
La solucin se divide en dos partes

SOLUCIN
Aniones 3ro y 4to grupos

1ra parte
Aadir 5 gotas de FeCl3 0,2M,
si se observa un precipitado
azul se confirma la presencia
4
de Fe(CN)6 .

2da parte
Aadir 5 gotas de FeSO4 0,2M, un precipitado azul, confirma la presencia de
3
Fe(CN) 6 .

EXPLICACIN DE LA SEPARACIN DE ANIONES

DEL SEGUNDO GRUPO

PRECIPITADO [ZnS; Zn2Fe(CN)6; Zn3[Fe(CN)6]2]

Al precipitado constituido por ZnS; Zn2Fe(CN)6; Zn3[Fe(CN)6]2, se le adiciona cido
clorhdrico para generar la disociacin del ferrocianuro de zinc y el ferricianuro de zinc,
mientras que el sulfuro de zinc sufre una descomposicin, dando sulfuro de hidrgeno
gaseoso, as:
+

2+

ZnS + 2 H = Zn

+ H2S(g)

Este gas evoluciona y reacciona en el papel de filtro que est humedecido con una solucin
acuosa de acetato de plomo, generndose lo siguiente:
H2S + Pb(CH3COO)2 = 2 CH3COOH + PbS(s), ste precipitado es color negro.
La solucin obtenida despus de centrifugar y decantar, contiene iones ferrocianuros y
iones ferricianuros y iones zinc.
1ra Parte de la solucin
Al agregar solucin acuosa de cloruro frrico, el in ferrocianuro reacciona as:
4

3Fe(CN)6 + 4Fe
de Prusia

3+

= Fe4[Fe(CN)6]3(s) precipitado de color azul, que se denomina azul

2da Parte de la solucin

Al agregar solucin acuosa de sulfato ferroso, el in ferricianuro reacciona as:
3

2Fe(CN)6 + 3Fe
de Turnbull

2+

= Fe3[Fe(CN)6]2(s) precipitado de color azul, que se denomina azul

MARCHA ANALTICA DE SEPARACIN DE ANIONES

DEL TERCER GRUPO

SOLUCIN MUESTRA : 1 mL
Agregar gota a gota AgNO3 0,1M hasta
precipitacin completa. Centrifugar y
decantar

PRECIPITADO
Aniones del 3er grupo
[AgCl; AgBr y AgI]
Lavar con agua. Aadir 1 mL
de NH4OH 5M. Centrifugar y
decantar.

SOLUCIN
Aniones del 4to grupo

PRECIPITADO
[AgCl; AgI]
Agregar 3 gotas de S(NH4)2. Calentar y hervir agitando bien. Centrifugar y decantar

SOLUCIN
+
[Ag(NH3)2 ]
Agregar HNO3 6N, hasta acidez. Un pre
tado blanco confirma la presencia de Cl

PRECIPITADO
[Ag2S] color negro
Descartar

SOLUCIN
Agregar Zn(NO3)2 1M gota a gota
a precipitacin completa, centrifugar y
decantar.

PRECIPITADO
[ZnS] color blanco
Descartar

SOLUCIN [Br ; I ]
Aadir CCl 4 0,5 mL y luego gota a
gota agua de cloro , con agitacin
constante vigorosa, la capa de CCl 4
toma un color prpura indicando la
presencia de , al continuar
agregando agua de cloro con agitacin constante y vigorosa, la fase
CCl4 toma un color naranja, indica
la presencia de .

EXPLICACIN DE LA SEPARACIN DE ANIONES

DEL TERCER GRUPO
PRECIPITADO [AgCl; AgBr; AgI]
Al agregar a este precipitado mezcla, la solucin acuosa de hidrxido de amonio, slo se
disuelve el cloruro de plata, as:
+

AgCl(s)+ 2 NH3 = Ag(NH3)2 + Cl

A sta solucin acuosa se le adiciona cido ntrico hasta acidez, produciendo nuevamente
el precipitado de cloruro de plata:

Ag(NH3)2 + Cl + 2 H = 2 NH4 + AgCl(s) de color blanco

Que confirma la presencia del in Cl .

PRECIPITADO [AgBr; AgI]
Al agregar sulfuro de amonio, a este precipitado mezcla, se produce lo siguiente:
2 AgBr(s) + S

2 AgI(s) + S

= 2 Br + Ag2S(s), que es de color negro

= 2 I + Ag2S(s), que es de color negro

A este precipitado negro de sulfuro de plata se le centrifuga y decanta la solucin.

El precipitado se descarta.
A la solucin acuosa que contiene los iones bromuro, iones ioduro y en exceso iones
sulfuro, se le adiciona nitrato de zinc, para eliminar estos iones sulfuros:
2

2+

+ Zn

= ZnS(s) que es de color blanco

Se centrifuga y decanta esta solucin, descartando el precipitado de ZnS.

Esta solucin acuosa que contiene los iones bromuro y iones ioduro, se le adiciona
tetracloruro de carbono, que por su mayor densidad y su carcter apolar se va al fondo del
tubo de ensayo, luego al adicionar agua de cloro (que es cloro molecular gaseoso disuelto
en agua pura) con agitacin vigorosa, se produce en primera instancia, el proceso redox:

2 I + Cl2 = Cl + I2

E = +0,8238 V

En donde el yodo molecular al disolverse en el agua se torna de color te cargado y que por
la agitacin vigorosa con el tetracloruro de carbono, la fase lquida que est al fondo, se
torna de color prpura, que demuestra la presencia del yodo molecular en tetracloruro de
carbono, que fue en su inicio in ioduro.
Al continuar la adicin de agua de cloro, tambin con agitacin vigorosa, se produce lo
siguiente:

2 Br + Cl2 = Cl + Br2 E = + 0,271 V

En donde el bromo molecular al disolverse en el agua se torna de color te cargado y que
por la agitacin vigorosa con el tetracloruro de carbono, la fase lquida que est al fondo,
se torna de color naranja, que demuestra la presencia del bromo molecular que fue en su
inicio in bromuro.
Los potenc. estndar de reduccin (en V) a 1 del Cl2; I2 y Br2: +1,3583; +0,5345 y 1,087.

IDENTIFICACIN DE ANIONES DEL CUARTO GRUPO

Determinacin del in acetato (CH3COO ).Colocar 10 gotas de la solucin en un tubo de ensayo y agregar 10 gotas de alcohol etlico
y 1 mL de H2SO4 concentrado (36N 18M). Calentar y perciba cuidadosamente el olor de
los vapores desprendidos.

Determinacin del in permanganato (MnO 4 ).La presencia del permanganato se determina por la apariencia de color prpura
caracterstica de esta sustancia y se confirma agregando a la solucin, cristales de
FeSO4.7H2O, cambiando completamente la coloracin de prpura a amarillenta (este color
3+
es debido a la presencia de Fe ).

Determinacin del in nitrato (NO 3 ).Nota.- Se debe utilizar 1 mL de la solucin original.

Para hacer esta determinacin, la solucin debe estar libre de iones cromatos y de iones
halgenos, los primeros se eliminarn adicionando (CH 3COO)2Pb 0,5M hasta completa
precipitacin, centrifugar y decantar, eliminar el precipitado. A la solucin se le agrega
gota a gota Ag2SO4 saturada para eliminar tanto los halgenos como el exceso de acetato
de plomo. Centrifugar y decantar, eliminando el precipitado, la solucin clara se pasa a
otro tubo de ensayo limpio, para ser analizada de la siguiente manera:

A la solucin clara obtenida del prrafo anterior se agrega suficiente H 2SO4 2M,
con agitacin, de manera que la solucin se vuelva justamente cida al tornasol.

Luego se deja resbalar cuidadosamente sin agitar 10 gotas de H2SO4 concentrado

por las paredes del tubo de ensayo, de tal modo que el cido se asiente en el fondo
formando una capa. Para enfriar la solucin prueba se pone el tubo de ensayo bajo
un chorro de agua fra.

En otro tubo de ensayo se ponen 10 gotas de agua, unos cuantos granos de

FeSO4.7H2O y 1 mL de H2SO4 concentrado. Se agita y se enfra por unos cuantos
segundos.

A la solucin de prueba, ya enfriada, se aaden 5 6 gotas de solucin recin

preparada de sulfato ferroso, dejndolas resbalar por la pared del tubo de ensayo.
Esta solucin debe formar una capa encima de la del H 2SO4. Se deja en reposo el
tubo de ensayo en una gradilla por 15 20 minutos y se observa ocasionalmente la
zona divisoria entre la capa de cido sulfrico y la capa de sulfato ferroso. La
formacin de una lnea clara o anillo en la interfase de color caf indica la
presencia de iones nitrato de la muestra. Para familiarizarse con esta prueba se debe
practicar con una pequea muestra de algn nitrato que sea reactivo analtico.

EXPLICACIN DE LA SEPARACIN DE ANIONES

DEL CUARTO GRUPO

Determinacin del in acetato (CH3COO ).La reaccin del in acetato con el cido sulfrico en presencia de alcohol etlico, se
representa segn las siguientes ecuaciones qumicas:

CH3COO + H2SO4. = HSO4 + CH3COOH

C2H5OH + CH3COOH = H2O + CH3COOC2H5, el acetato de etilo es un ster de olor
agradable a frutas, que caracteriza al in acetato.

Determinacin del in permanganato (MnO 4 ).En principio el in permanganato en medio acuoso es de color prpura.
Al agregar el sulfato de fierro (II) heptahidratado, ste se disuelve dando iones ferrosos
(color verdoso dbil) que con los iones permanganatos reaccionan as:

MnO4 + 5 Fe

2+

+ 8 H = 5 Fe

3+

2+

+ Mn

+ 4 H2O

Siendo los iones manganosos en medio acuoso de dbil color rosado, mientras que los
iones frricos son de color amarillento en medio acuoso, indicador final de que lo que
tenamos al comienzo era in permanganato.

Determinacin del in nitrato (NO 3 ).La eliminacin de cromatos se realiza adicionando acetato de plomo, as:
2

(CH3COO)2Pb + CrO4

= 2 CH3COO + PbCrO4(s) de color amarillo.

Que se elimina centrifugando y decantando.

La eliminacin de halgenos se realiza adicionando solucin de sulfato de plata, as:

Cl + Ag = AgCl(s) de color blanco en este caso, amarillento para el caso de bromuro de

plata y yoduro de plata, que se separan por centrifugacin y decantacin.
Tambin se eliminan los iones cromato con el sulfato de plata, as:
2

CrO4

+ 2 Ag = Ag2CrO4(s) de color amarillo

La solucin obtenida luego de la centrifugacin y decantado, se usa para la identificacin

del in nitrato se realiza por medio del in ferroso en cido sulfrico, as:
3 Fe
Fe

2+

2+

+ 4 H + NO3 = 3Fe
+

3+

+ NO + 2 H2O

+ NO = Fe(NO)2 , que es ste ltimo el que presenta color marrn.