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Tratamento de Minrios III

Flotao
Jesiele Tavares de Sousa

Capitulo 1
(Princpios da Flotao)
1. Comente sobre o processo de flotao
Os processos de concentrao mineral por meio fsicos tradicionais, gravimtricos,
magnticos e eletrostticos se baseiam nas propriedades naturais dos minerais para promover
a concentrao das partculas de interesse comercial. J a flotao uma tcnica que faz uso
das diferenas de caractersticas fsico-qumicas dos minerais para separ-los. Apesar de sua
complexidade, a flotao uma tcnica verstil e eficiente para recuperao de espcies
minerais que no poderiam ser concentradas por outras tcnicas.
As variveis operacionais da flotao so reguladas com base nas caractersticas do minrio.
Parmetros como: reagentes (coletores, depressores e reguladores), granulometria do slido,
percentual de slidos na polpa, tempo de condicionamento, temperatura, entre outros, devem
ser cuidadosamente ajustados visando uma maior eficincia do processo de flotao. A escolha
do espumante influncia as caractersticas das bolhas e da espuma, cujo controle de
fundamental importncia para a otimizao do processo em uma usina de flotao.
2. Quais as etapas da flotao?
Para que a separao dos minerais seja possvel, vrios so os fatores associado ao processo
de flotao. Segundo Baltar (2008), para que ocorra flotao so necessrias trs etapas
fundamentais denominadas coliso, adeso e transporte que esto diretamente relacionadas
otimizao do processo.
As trs etapas da flotao dependem diretamente de fenmenos hidrodinmicos. A coliso
beneficiada pela agitao, a adeso espontnea depende da interao bolha/partcula, que
favorecida pela hidrofobicidade da partcula, enquanto que o transporte depende da
estabilidade do agregado e da espuma. Desta forma, o sucesso da flotao inclui sinergismo das
trs etapas do processo que devem ser bem sucedidas (Baltar, 2008).
3. Qual a importncia do sistema de reagentes na flotao?
O uso de um sistema de reagentes tem como objetivo geral viabilizar a separao das
espcies minerais, atuando no sentido de aumentar as diferenas entre as caractersticas
originais das superfcies das espcies minerais presentes.
Os reagentes qumicos so adicionados polpa permitindo reforar ou inibir as
propriedades hidrofbicas/hidroflicas das espcies minerais. As propores e tipos dos
reagentes que so adicionados a polpa dependem das caractersticas mineralgicas das espcies
minerais de interesse comercial.
A classificao dos reagentes de flotao elencada conforme o papel que exercem no
processo, podendo ser classificados em coletores, espumantes, depressores, reguladores e
modificadores.
Coletores so espcies qumicas orgnicas com um grupo funcional inico: polar ou apolar.
Estes reagentes tm a finalidade bsica de se adsorverem a superfcie das partculas a fim de
induzir ou reforar a hidrofobicidade de uma partcula mineral objetivando aumentar a
seletividade.
Modificadores so espcies qumicas que atuam tanto na interface slido/lquido como no
seio da soluo (bulk) podendo ser classificados de acordo com sua funo:

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Depressores: so sais ou polmeros utilizados com o intuito de adsorverem-se


seletivamente na superfcie dos minerais que no se tem interesse em flotar. Neste
caso, os depressores competem com o coletor nos stios da interface slido/lquido
reforando a hidrofilicidade dos minerais que no se deseja flotar.

Ativadores: so sais inorgnicos que, quando adicionados polpa antes da adio do


coletor, promovem ou facilitam a adsoro do coletor na superfcie do mineral. Um dos
principais reagentes usados como ativador o Sulfato de cobre em sistemas contendo
esfarelita, cerussita e outros.

Reguladores: O principal objetivo destes reagentes o de modificar a ao do coletor


na superfcie mineral e, como consequncia, governar a seletividade do processo de
flotao. Na presena dos reguladores, o coletor somente adsorve nas partculas que
so direcionadas para a recuperao do mineral. A variao dos ons de hidrognio na
polpa, aumentando ou diminuindo o pH, ajuda na 9 interao entre o coletor e o
mineral, reduzindo a interao entre o coletor e demais minerais indesejveis.

Espumantes - so espcies que se concentram na interface lquido/gs reduzindo a tenso


superficial. A nova membrana estruturada com molculas surfactantes reduz os efeitos de
coalescncia, proporcionando s bolhas dimetros menores e estveis inclusive auxilia na
formao e estabilidade da espuma.
4. Qual a consequncia da escolha adequada dos reagentes?
A escolha adequada de reagentes contribui para o sucesso de quatro eventos que so
essenciais para a flotao:
Disperso das partculas na polpa
Adsoro seletiva do coletor
Estabilidade de bolhas
Adeso partcula-bolha
5. Em que tipo de equipamento realizado o processo de flotao?
A flotao convencional realizada em equipamento denominado clula mecnica de
flotao. O equipamento consiste em um simples tanque, dotado de sistemas de agitao,
aerao, controle de nvel da polpa e raspagem de espuma.
A funo da aerao a de abastecer o sistema com bolhas que so responsveis pelo
transporte das partculas hidrofbicas at a superfcie.
6. Cite algumas variveis envolvidas no processo de flotao
Variaes do pH da polpa;
Concentrao de reagentes;
Porcentagem de slidos.
7. Quais as opes do processo de flotao?
No processo de concentrao pode-se optar por uma flotao direta em que a espcie
mineral de interesse hidrofobizada e removida na espuma, ou por flotao reversa com a
hidrofobizao e flotao dos minerais de ganga.
A escolha deve levar em considerao fatores tcnicos (teor do minrio e grau de dificuldade
para a hidrofobizao seletiva) e econmica (custo com reagentes).

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8. Em quais condies se aplica a flotao reversa?


A flotao reversa pode ser aplicada em casos de minrios de alto teor, em que a massa
total do mineral, ao menos, se equivale a massa de minerais de ganga.
9. Cite outras aplicaes da flotao
Tratamento de efluentes industriais para a remoo de metais pesados;
Tratamento de gua;
Reciclagem de plstico;
Reciclagem de metais.
10. Diferencie as etapas rougher, scavenger e cleaner
Freqentemente o teor do concentrado obtido em um primeiro estgio de flotao
(primeiro banco de clulas) no atinge a qualidade do concentrado final (teor), requerendo
etapas de flotao em um ou mais estgios, denominados de estgio de limpeza (cleaner), e
s vezes pode ser necessrio mais de um estgio de limpeza (recleaner). A srie de clulas que
produzem o concentrado inicial denominada flotao rougher ou flotao primria e o
retratamento do rejeito da etapa rougher denominado etapa scavenger.
A etapa de flotao scavenger de um circuito de flotao se d com elevadas
concentraes de reagentes e elevados tempos de flotao, com o objetivo de maximizar a
recuperao de partculas minerais de interesse, podendo ser utilizada aps as etapas
rougher, cleaner ou recleaner. Por outro lado, a etapa de flotao cleaner apresenta
condies mais amenas, menor densidade de polpa e concentraes de reagentes menores, uso
de gua de drenagem para reduzir o arraste de partculas para o concentrado (entrainment),
assegurando assim que somente partculas de alto teor flotem. Para maximizar o teor do
concentrado cleaner, o tempo de residncia geralmente menor; por exemplo, a etapa
rougher e scavenger podem ter tempos de residncia em torno de 10 minutos, enquanto a
etapa cleaner apresenta um tempo menor, de aproximadamente 3 minutos.
O concentrado scavenger e/ou o rejeito cleaner ou recleaner possuem um baixo teor,
devido a minerais de interesse ainda oclusos ou partculas mistas e tambm devido ao arraste
fsico. Esses produtos de baixo teor podem passar por um circuito de remoagem e
posteriormente retornar flotao.

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Capitulo 2
(Probabilidade de Flotao)
11. Quais as etapas fundamentais para o processo de flotao?
Coliso (Influenciada pelo sistema hidrodinmico);
Adeso (Depende das interaes interfaciais entre a bolha e a partcula, sendo
fortemente favorecida pela hidrofobicidadeda superfcie mineral);
Transporte (Depende da estabilidade do agregado bolha-partcula gerado na etapa
anterior).
Se qualquer uma destas etapas falhar, a probabilidade de flotao zero, ou seja, a
flotao da partcula s possvel se todas estas etapas forem bem sucedidas.
12. Comente sobre a etapa de coliso.
Para que ocorra a flotao necessrio que haja a coliso entre bolhas de ar e partculas
minerais. A turbulncia do sistema aumenta a probabilidade de aproximao entre
bolha/partcula. Considera-se que ocorre uma coliso quando uma partcula se aproxima tanto
de uma bolha ao ponto de as interaes fsico-qumicas, entre as partes, comearem a ocorrer.

A coliso no um processo seletivo para flotao pois ela no pode selecionar


quais partculas iro colidir, podendo ocorrer coliso tanto de partculas hidroflicas
quanto de partculas hidrofbicas.
A probabilidade de coliso no afeta o teor, mas tem grande influncia na
recuperao.
A probabilidade de coliso est associada a hidrodinmica do sistema, que est
associado com a turbulncia, tamanho da partcula e dimetro da bolha.

13. Qual a influncia da quantidade de movimento na coliso?


A coliso da partcula s ocorre a partir de uma determinada quantidade de movimento,
que aumenta com:
- Velocidade de agitao;
- Tamanho das partculas;
- Densidade das partculas.
Quando a quantidade de movimento pequena, as partculas finas e pouco densas tendem
a desviar a trajetria da coliso seguindo as linhas do fluxo do fluido que contornam a superfcie
da bolha. A consequncia disso a baixa velocidade de flotao e a baixa recuperao que se
observa usualmente na flotao dos finos.
14. Como evitar que as partculas sigam as linhas de fluxo?
O problema pode ser amenizado com o aumento da intensidade de agitao e a gerao de
bolhas de pequeno tamanho, j que ambas as aes contribuem para aumentar a frequncia de
coliso.

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15. Quais os fatores que contribuem para aumentar a probabilidade da coliso?
Aumento da turbulncia;
Aumento do tamanho das partculas;
Diminuio do tamanho das bolhas.
16. Comente sobre a etapa de adeso
Os fenmenos que ocorrem na etapa de adeso tm carter termodinmico, no qual a
energia livre do sistema na nova interface formada (slido/gs), gera um ngulo de contato deve
ser maior que zero ou a tenso lquido/gs tem que ser maior que a tenso do slido. Para que
a adeso ocorra espontaneamente, segundo Baltar (2008), a energia livre do sistema na nova
interface deve ser menor do que as energias livres existentes na interface anterior
A adeso ocorre de forma seletiva, quando s partculas hidrofobizadas so capturadas e
formam um agregado que deve ser estvel o que se refere aos fenmenos de coalescncia e ao
no colapso do agregado.
O sucesso de adeso est diretamente ligado aos fenmenos hidrodinmicos no sistema de
flotao, pois a probabilidade de adeso aumenta quando se reduz o tamanho da bolha ou da
partcula. Esta reduo promove um aumento da rea de contato para aderir superfcie da
bolha.
A probabilidade de adeso est relacionada ao tamanho de bolha, tamanho de partcula,
propriedade de superfcie das fases dispersas, temperatura, propriedades fsico-qumicas da
fase contnua e das condies hidrodinmicas.
A influncia do tamanho das bolhas durante a adeso rene fenmenos cinticos e
termodinmicos. Na etapa de adeso, a fixao da partcula deve ser espontnea. Alm da
aderncia natural esta partcula se manter na superfcie da bolha por determinado tempo para
ser transportada at a camada de espuma sem que o agregado entre em colapso. O tamanho
da bolha, neste processo, tem fundamental importncia, pois o tamanho estvel da bolha vai
fazer com que o agregado passe pelas trs fases da adeso (fixao espontnea, tempo de
induo ideal e estabilidade do agregado) com sucesso at o corpo da espuma.
Nem todas as colises resultam em adeso, pois apenas as partculas hidrofobiazadas
conseguem aderir as bolhas de ar. Portanto, o que se observa que a segunda etapa est
intimamente relacionada a seletividade do processo, e consequentemente ao teor do
concentrado.
Para que ocorra a adeso da partcula mineral na bolha de ar, necessrio que o sistema
satisfaa os requisitos termodinmicos (relacionado a existncia de condies favorveis ao
surgimento da interface gs-slido) e cinticos (necessidade de que a adeso ocorra durante o
tempo de contato entre a partcula e a bolha).
17. Comente sobre o requisito termodinmico
De acordo com este requisito a partcula tem que estar hidrofobizada e possuir alto ngulo
de contato. Para que a adeso da partcula mineral a bolha de ar ocorra, promovendo o
surgimento de interface gs-slido, necessrio que haja uma diminuio da energia livre do
sistema, ou seja, a energia livre na nova interface (gs-slido) deve ser menor do que a soma
das existentes nas interfaces anteriores. A etapa de adeso pode ocorrer espontaneamente nos
sistemas onde a variao da energia livre for menor que zero.
18. Qual a influncia do ngulo de contato na flotao?
O ngulo de contato, tambm conhecido como o ngulo de molhabilidade, uma
caracterstica que identifica o grau de hidrofilicidade ou hidrofobicidade nos slidos. O ngulo
de contato depende da tenso superficial nas interfaces slido/gs, lquido/gs e slido/lquido.

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O ngulo de contato formado quando a contrao ou espalhamento de uma gota de gua, na
superfcie do slido, exposto ao ar.
Na flotao, o ngulo de contato surge na coliso partcula/bolha, quando as interfaces
slido/lquido e lquido/gs do origem a uma nova interface slido/gs devido s trs fases
(slido, lquido e gs) na flotao serem bem definidas. De fato, os fenmenos envolvidos para
gerar a nova interface devem ocorrer quando a energia potencial na nova interface mnima.
A finalidade do ngulo de contato identificar se uma partcula ir aderir espontaneamente
ou no na superfcie da bolha quando ocorrer a coliso. O grau de hidrofobicidade da partcula
identifica se o slido possui caracterstica de superfcie para ser naturalmente flotado ou se h
necessidade de modificar a estrutura qumica de superfcie do mineral.
O ngulo de contato reflete o grau de afinidade da superfcie mineral pelo ar (ou de rejeio
pela gua) e definido como sendo o ngulo que o plano da interface lquido-gs forma com a
superfcie, sendo sempre medido no sentido do liquido. Portanto o ngulo de contato uma
indicao da hidrofobicidade da superfcie. Um ngulo de contato pequeno, prximo a zero,
indica uma adeso frgil que compromete a etapa posterior de transporte.
19. Comente sobre o requisito cintico
No momento de aproximao da partcula com a bolha h uma pelcula de gua entre as
duas fases slida e gasosa. A partcula mineral provoca uma deformao na superfcie da bolha
e desliza sobre a pelcula de gua, durante um tempo finito. O tempo decorrido entre a coliso
e o movimento da partcula sobre a superfcie da bolha denominado de tempo de contato.
O requisito cintico para que ocorra a adeso da partcula na bolha de ar, que o tempo de
induo seja igual ou menor do que o tempo de contato, ou seja, o tempo de contato deve ser
suficiente para que ocorra a formao da nova interface gs-slido.
20. Qual a importncia do tamanho das bolhas na flotao?
A influncia do tamanho de bolha repercute na eficincia dos processos de flotao. Quanto
menor o tamanho das bolhas melhor a recuperao de finos devido maior rea superficial da
bolha. Alguns fenmenos so dependentes da estabilidade da bolha, a qual est relacionada
tenso superficial na interface lquido/gs. O uso dos surfactantes (espumantes) ajuda a manter
a estabilidade da bolha devido as molculas dos espumantes se alojarem na interface e
reduzirem a tenso superficial.
21. Quais os eventos necessrios para consolidar a adeso?
Enquanto a partcula desliza na superfcie da bolha, dois eventos so necessrios para
consolidar a adeso:
1- Afinamento da pelcula de gua;
2- Ruptura espontnea da pelcula, no momento em que atinge uma espessura crtica (hc).
22. O que o tempo de induo?
O tempo de induo o tempo necessrio para que ocorra o afinamento da pelcula de gua
e a ruptura espontnea da pelcula.
23. Qual a influncia do tamanho da bolha na probabilidade de adeso?
A influncia do tamanho da bolha na probabilidade de adeso se d de duas formas:

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1- As bolhas maiores movimentam-se com maior velocidade, diminuindo o tempo de
contato com a partcula;
2- Por outro lado, possuem maior superfcie, aumentando o percurso para o deslize da
partcula e, consequentemente, o tempo de contato.
24. Qual a influncia da agitao da polpa na adeso?
A intensidade de agitao da polpa influencia a probabilidade de adeso de duas formas:
1- Se por um lado, o aumento da agitao diminui o tempo de contato, por outro, pode
diminuir o tempo de induo j que o afinamento e a ruptura da pelcula podem ser
favorecidos pela quantidade de movimento na ocasio do choque.
25. Quais os fatores que influenciam a probabilidade de adeso?
A probabilidade de adeso aumenta com:

A diminuio do tamanho da partcula;


O aumento da velocidade de agitao (at um determinado limite);
A hidrofobicidade da superfcie mineral;
A diminuio do tamanho da bolha (At um determinado dimetro).

26. Comente sobre a etapa de transporte


O sistema de transporte na flotao ocorre quando o agregado bolha/partcula apresenta
densidade relativa menor que a soluo aquosa, promovendo o deslocamento para a superfcie
da soluo. Em termos hidrodinmicos o deslocamento favorecido quando a presso que atua
por baixo da bolha maior a presso na regio superior. O agregado bolha/partcula deve
apresentar boa estabilidade para transportar as partculas hidrofbicas at ao corpo da espuma,
mas se o agregado entrar em colapso e causar ruptura, a eficincia de flotao passa a ser
prejudicada.
O transporte ocorre aps a coliso e a adeso, arrastando o agregado at a superfcie da
coluna de flotao. No topo da espuma da coluna de flotao o agregado bolha/partcula pode
sofrer coalescncia e todas as partculas que estavam aderidas naquela regio passam para fase
lquida podendo ficar retidas na espuma.
O papel do tamanho da bolha fundamental no transporte da partcula at a camada de
espuma. De fato, a partcula s ir ser transportada se a fora de empuxo da bolha for maior
que o peso da partcula. Desta forma, entende-se que quanto maior o tamanho da bolha em
relao ao tamanho da partcula, maior ser a probabilidade de sucesso no transporte at a zona
da espuma.
27. Quais os fatores que influenciam no aumento da probabilidade de transporte?
Diminuio da turbulncia
Hidrofobicidade da superfcie mineral
Aumento do tamanho da bolha
Diminuio do tamanho da partcula
28. Cite e descreva as zonas presentes em uma clula de flotao.
A flotao ocorre em duas zonas distintas, mas igualmente importantes:

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- Zona de Polpa (parte inferior da clula): A zona de polpa responsvel pelos primeiros eventos
de seletividade na flotao. As trs etapas da flotao (coliso, adeso e transporte) ocorrem
nessa zona sob forte agitao. Nessa regio se usa um regime turbulento para impedir a
sedimentao das partculas maiores e mais densas, e ao mesmo tempo, estimular colises.
Os equipamentos de flotao so dotados de dispersores de ar na zona de polpa para
capturar as partculas hidrofbicas e possibilitar a recuperao das partculas de forma seletiva.
Os principais parmetros que influenciam na zona de polpa so: granulometria da partcula;
alimentao e percentual de slidos na polpa, pois esto ligados s caractersticas da viscosidade
da polpa. Regime turbulento
- Zona de Espuma (parte superior, prximo a superfcie): Na zona de espuma completado o
transporte das partculas hidrofbicas, devendo prevalecer o regime laminar, j que no deve
haver perturbaes que possam ameaar a integridade do agregado bolha-partcula.
A zona de espuma responsvel pelo transporte das partculas que foram capturadas na
zona de polpa. Dentre os principais fatores que influenciam nas caractersticas da espuma esto:
densidade de espuma, temperatura, espessura da membrana da pelcula dgua, tipo e
concentrao do espumante e tamanho de bolhas. Nessa regio, a coalescncia ou colapso das
bolhas se d aps o afinamento e ruptura da pelcula de gua, existente entre as bolhas.
29. Quais os fatores principais para que ocorra a flotao?
Interaes hidrodinmicas que promovem a coliso;
Hidrofobicidade da superfcie que resulta na agregao bolha-partcula;
Intensidade das foras de adeso que asseguram a estabilidade do agregado bolhapartcula durante o tempo de transporte.
30. Explique a expresso gua de Lavagem
A gua de lavagem um controle operacional presente nas colunas de flotao. Esta gua
introduzida na camada de espuma e possui trs funes bsicas:

Minimizar o arraste hidrulico das partculas;


Permitir aumento da altura e estabilidade da camada de espuma;
Reduo da coalescncia das bolhas pela formao de um leito de bolhas expandido.

A gua de lavagem um controle operacional que permite aumentar a seletividade do


processo sem perder a recuperao. Operacionalmente, sua aplicao deve cobrir toda a
camada de espuma sem comprometer o transbordo do flotado.
31. Explique o fenmeno da coalescncia de bolhas
Em um sistema de flotao, a agitao responsvel por promover a coliso entre
bolha/partculas. Nesta etapa as bolhas podem passar pelo fenmeno da coalescncia quando
h aproximao entre elas (Veras et al., 2009 apud Paulo, 1996). Segundo Chanson (1996) e Ata
et al. (2003), a coalescncia um processo na qual duas ou mais bolhas, de tamanhos diferentes
em um lquido, colidem formando uma nova bolha com dimetro maior que as anteriores.
O fenmeno de coalescncia entre bolhas no processo de flotao ocorre quando uma
bolha 2, com dimetro menor que a bolha 1, se aproximam ocorrendo a fuso e dando origem
a uma bolha 3 (Figura 4). A fuso ocorre devido presso interna (P2) na bolha 2 ser maior que

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a presso interna (P1) na bolha 1. Observa-se que quando h aproximao entre a bolha de
menor dimetro e maior presso interna, com a de maior dimetro e menor presso interna
ocorre o encapsulamento dando origem a uma bolha 3 de dimetro maior e menor presso
interna que as anteriores.

A coalescncia interfere diretamente na forma da espuma. Na ausncia de surfactante,


as bolhas coalescem ao primeiro contato. A adio de um surfactante de cadeia curta em uma
bolha reduz imediatamente os efeitos da coalescncia mantendo as bolhas com tamanhos
menores (Taggart, 1945).
Na flotao deve-se evitar a coalescncia, fenmeno que resulta no crescimento das
bolhas a partir da passagem de gs de bolhas menores para as maiores. A coalescncia diminui
a rea superficial total das bolhas e, conseqentemente, a probabilidade da sua coliso com a
partcula. A formao de espuma pouco estvel pode colapsar as bolhas mineralizadas antes
que sejam retiradas da superfcie da clula. De outra forma, uma espuma muito estvel pode
carregar muitas partculas hidroflicas ligadas pelcula de lquido, acarretando, principalmente,
na diminuio do teor do concentrado (BALTAR, 2008).
32. Qual a importncia da espuma na flotao?
A espuma um fator importante no processo de flotao, uma vez que faz parte de uma
das etapas do processo (transporte), influenciando de forma direta na probabilidade de uma
partcula slida flotar. formada a partir da unio de bolhas de gs a partir da dissoluo do
tensoativo ou surfatante. Quando essa substncia dissolvida, o trabalho necessrio para
transportar para a superfcie uma molcula de surfatante menor do que aquele relativo a uma
molcula de gua, diminuindo dessa forma a tenso superficial no meio (MANIASSO, 2001).

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Capitulo 3
(A interface slido-lquido)
1. Porque o entendimento da interface slido-liquido importante?
O entendimento dos fenmenos que ocorrem na interface (fina camada limite entre duas
fases, com dimenso coloidal (1 nm) possui propriedades qumicas e fsicas diferentes das
propriedades das fases constituintes.) slido-liquido de importncia fundamental para se
conseguir o controle de um processo de flotao, pois nesta interface que ocorrem fenmenos
como a formao da dupla camada eltrica e a adsoro de reagentes.
2.

O que leva ao aparecimento de excesso de cargas na interface slido-liquido?

As interaes energticas que ocorrem na interface slido-liquido faz com que as superfcies
dos minerais hidroflicos apresentem um desbalanceamento de carga eltrica, podendo
apresentar um excesso de carga positiva ou negativa.
3. Quais os mecanismos que podem contribuir para o aparecimento desse excesso de
cargas?
Cristais Inicos;
Hidratao da superfcie;
Substituio Isomrfica.
4. Comente cada um dos mecanismos citados anteriormente
4.1 Cristais inicos: Quando as espcies inicas da superfcie de um mineral hidroflico entram
em contato com um liquido polar (ex. agua), ficam submetidos a dois esforos que atuam em
sentido contrrio:
a) O esforo que resulta da interao com os outros ons da estrutura cristalina, que vai atuar
no sentido de manter o on na superfcie.
b) O esforo que resulta da interao com as molculas de agua e espcies dissolvidas, que
favorece a remoo do on.
Como consequncia dessa queda de brao, espcies inicas da superfcie migram para a fase
liquida de forma heterognea, ou seja, ctions e nions so removidos da superfcie com
diferentes graus de dificuldade.
Importncia: A presena desses ons, denominados ons inevitveis, pode influenciar fortemente
o resultado da flotao:
1. Adsorvendo-se na superfcie de outros minerais
2. Interagindo com os reagentes.
4.2 Hidratao da superfcie: No momento em que um mineral hidroflico imerso em uma
soluo aquosa, a sua superfcie interage com as molculas de gua, tornando-se hidratada. Em
seguida, os agrupamentos cidos e bsicos resultantes so dissociados em funo do pH da
suspenso, dando origem a uma superfcie que pode ter carga negativa ou positiva.

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Importncia: Como a flotao uma tcnica baseada na manipulao da superfcie, o processo
de hidratao tem uma importncia significativa j que, alm de participar da formao da carga
eltrica da superfcie, a origem de outros fenmenos superficiais decisivos na flotao, como:
adsoro, reaes cido-base, diluio e oxidao.
4.3 Substituio Isomrfica
Algumas espcies minerais (em geral os silicatos) apresentam um desbalanceamento
natural de cargas, como consequncia de substituies isomrficas na estrutura cristalina.
5. Explique a formao da chamada Dupla Camada Eltrica (DCE)
Uma partcula com excesso de carga superficial atrai espcies inicas com carga contraria
(contra-ons), formando uma nuvem eletrnica nas proximidades. Esse fenmeno da origem a
formao da chamada dupla camada eltrica, constituda por uma camada interna (superfcie
carregada) e outra externa (contra-ons), onde uma parte tem excesso de carga positiva e a outra
tem excesso de carga negativa. A dce eletricamente neutra e a sua existncia est
condicionada a um excesso de carga na superfcie do mineral.
6. Cite algumas importncias da DCE
Influencia a adsoro de reagentes no caso de atrao eletrosttica (o que ocorre com
alguns coletores);
Pode dificultar a adsoro de ons especficos com mesmo sinal da superfcie;
Afeta fortemente o estado de disperso das partculas.
7. Quais os principais modelos criados para explicar a dupla camada eltrica (dce)?
1. Modelo de Helmhotz: Essa teoria foi desenvolvida por Helmhotz (1879). Segundo esse
modelo, os ons mantinham-se rigidamente fixados nas proximidades da superfcie do
solo, separados por uma fina pelcula de molcula de gua, formando uma espcie de
condensador de placas paralelas. Esse modelo no considerava o movimento browniano
dos contra-ons e estabelecia uma quebra brusca do potencial que atingia o valor zero
a uma pequena distncia da superfcie.
2. Modelo de Gouy-Chapman (Modelo da camada difusa):
Segundo o modelo de Gouy e Chapman, a atmosfera continuamente difusa, os ons so
puntuais, a superfcie slida plana e o potencial eletrosttico da superfcie igual ao potencial
dentro da fase slida, i.e., no existe uma camada eltrica difusa no interior do slido.
O conceito original de HELMHOLTZ foi modificado por GOUY (1910) e CHAPMAN (1913) que
conceberam a existncia de uma camada difusa de contra ons movimentando-se sob a
influncia da Energia trmica. No entanto, o modelo considerava os ons como cargas
puntiformes: Esse fato acarreta discrepncias entre a teoria e os resultados experimentais,
limitando a aplicabilidade do modelo as superfcies planas com baixa densidade de carga ou para
grandes distancias de afastamento da superfcie slida. Segundo essa teoria a concentrao de
contra-ons diminui rapidamente nas proximidades da superfcie do slido, passando, em
seguida, a uma reduo gradual com o aumento da distncia.
Neste modelo, a dupla camada teria espessura varivel, no sendo compacta, o que
permitiria que os ons pudessem se mover livremente. Flutuaes trmicas afastam os contra
ons da interface e permitem a formao de uma camada difusa.

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3. Modelo de Stern:
Stern modificou o modelo de Gouy e Chapman da DCE considerando ons de tamanho finito.
Os ons de carga contrria no poderiam aproximar-se da superfcie alm de uma distncia igual
ao seu raio. No modelo mais simples de Stern (figura 3.11), a atmosfera de ons contrrios
composta de uma parte difusa (camada difusa) e uma parte formada por ons em contato com
a superfcie (camada ancorada). O plano que passa pelo centro dos ons contrrios em contato
com a superfcie chamado de plano de Stern.
Posteriormente Stern uniu os conceitos de ambos, tratando os ons como entidades de
tamanhos finitos e sujeitos a movimentao trmica. De acordo com essa teoria o centro de
cargas de um on no pode aproximar-se da superfcie slida a uma distncia menor que seu
prprio raio. O modelo estabelece duas regies para a variao de potencial:

Uma Linear: relacionada aos contra-ions que permanecem fixos nas proximidades da
superfcie slida (como no modelo 1).
Outra exponencial: Correspondendo aos ons que se movimentam na camada difusa sob
a influncia da energia trmica. (Modelo 2).

8. Explique a dupla camada eltrica na superfcie de um slido. Descreva cada um dos


componentes da camada de Stern
A dupla camada eltrica modelada como sendo composta por duas regies separadas pelo
Plano de Stern (PS). A camada interna conhecida como Camada de Stern e a externa como de
Gouy-Chapman ou camada difusa. Na presena de ons que se adsorvam especificamente pelo
mecanismo qumico, define-se a presena de dois outros planos: o plano interno de Helmholtz
(PIH), com potencial I, e o plano externo de Helmholtz (PEH), com potencial E. No PIH ocorre
a adsoro especfica de ons pelo mecanismo qumico. A adsoro de co-ons, ons com carga
de igual sinal ao da superfcie da partcula, promove um aumento do potencial da dupla camada
eltrica. A adsoro de contra ons, caso mais comum, promove um decrscimo do potencial
eltrico ou at mesmo a reverso da carga da partcula. Por outro lado, no PEH adsorvem-se os
ons pelo mecanismo fsico ou eletrosttico, que, no mximo, promovem a neutralizao do
potencial eletrocintico do colide (). Pela dificuldade de determinao do potencial eltrico
superficial da partcula, comum, na prtica, medir o potencial no plano de cisalhamento,
situado entre a partcula em movimento e o lquido circundante. O potencial neste plano
conhecido como Potencial Zeta ( ) ou potencial eletrocintico
- Superfcie Mineral:

Predominncia de carga negativa;


No h movimento browniano;
Os ons so desidratados, ou seja, no h a presena de gua ao seu redor.

- Primeira Fileira: Na primeira fileira, junto a superfcie do slido, predominam as molculas de


gua, cujo dipolo orientado em funo da carga eltrica da superfcie no ponto de contato. No
entanto, a pelcula inicial no exclusiva das molculas de gua. Algumas espcies inicas
conseguem chegar a essa camada mantendo um contato direto com a superfcie do slido, por
meio de uma adsoro denominada especifica, porque depende da natureza qumica do on e
no de sua carga eltrica. Esse tipo de adsoro suficientemente forte para tornar desprezvel
a influncia da energia trmica.

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- Plano Interno de Helmholtz (PIH): O centro de carga dos ons especificamente adsorvidos
constitui o pih, ou seja, neste plano ocorre a adsoro especfica de ons pelo mecanismo
qumico.
- Segunda Fileira: Na segunda fileira observa-se uma predominncia de ons solvatados;
- Plano Externo de Helmholtz (PEH): no PEH adsorvem-se os ons pelo mecanismo fsico ou
eletrosttico, que, no mximo, promovem a neutralizao do potencial eletrocintico do
colide. Os ons presentes no peh sofrem influncia do movimento browniano.
- Camada de Stern: A camada de Stern corresponde a regio compreendida entre o slido e o
final da camada onde os contra-ons ocupam posies rgidas com relao a superfcie. A
espessura dessa camada, em geral, bastante pequena equivalendo a poucas fileiras de
molculas de gua. Nessa regio ocorrem as interaes especificas (ligaes covalentes, pontes
de hidrognio, etc.)
- Plano zeta: Separa a poro de liquido que permanece em contato com a superfcie (camada
de Stern) do restante do liquido (Contendo camada de Gouy) que se movimenta em relao ao
slido, resultando em uma separao de cargas que d origem ao potencial zeta.
- Camada de Gouy: Aps a camada de Stern, surge a camada difusa, onde os ons esto em
constante movimentao, sob a influncia da energia trmica e das interaes superficiais.
Observa-se um decrscimo gradual da concentrao de contra-ons, e um simultneo aumento
da densidade de co-ons, medida que se afasta da superfcie mineral. Nessa regio, as foras
provenientes da energia trmica e as foras eletrostticas so da mesma ordem de grandeza,
enquanto as interaes especificas so desprezveis em razo da distncia de afastamento do
slido. A espessura dessa camada inversamente proporcional a concentrao de eletrlitos.
9. Qual a importncia da DCE para a flotao?
A importncia da DCE na flotao se d, principalmente, em trs formas:
a) influencia a adsoro por atrao eletrosttica (o que ocorre com alguns coletores);
b) um elevado valor de potencial pode dificultar a adsoro de ons especficos com mesmo sinal
da superfcie;
c) afeta fortemente o estado de disperso das partculas.
10. Quais espcies inicas presentes em uma interface slido-liquido?
Na interface slido-liquido, podemos observar trs tipos de ons:

ons determinantes de potencial (idp);


ons indiferentes
ons especficos;

11. Fale a respeito dos trs tipos de ons


- ons determinantes de potencial (idp): Para cada mineral h um seleto grupo de espcies
inicas que tem a liberdade de se movimentar livremente da fase liquida para a solida e viceversa, dependendo das condies eletroqumicas de suspenso. Esses ons so chamados idp. A
importncia desses ons se deve ao fato de que so responsveis pela carga eltrica residual, e
consequentemente pelo potencial de superfcie.

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- ons especficos: So aqueles que tem afinidade por alguma espcie qumica componente do
mineral, formando compostos qumicos na superfcie do slido.
- ons indiferentes: So os contra-ons, ou seja, aqueles ons atrados por atrao eletrosttica,
como consequncia natural do excesso de carga eltrica na superfcie do slido. Esses ons no
podem passar para a rede cristalina do mineral, nem formar compostos qumicos com as
espcies da superfcie do slido.

11. Qual a influncia desses ons no potencial zeta?


A adsoro de ons especficos ou de ons determinantes de potencial provoca uma
alterao no valor do potencial zeta, modificando o ponto isoeltrico. Por sua vez, a adsoro
de ons indiferentes influencia apenas o valor potencial zeta (que diminui com o aumento da
concentrao) sem alterar o ponto isoeltrico. Apenas os ons especficos e os ons
determinantes de potencial tem a capacidade de reverter a carga eltrica do potencial zeta. A
adsoro dos ons indiferentes cessa quando atingido o ponto isoeltrico e,
consequentemente, a atrao eletrosttica deixa de existir.
12. O que o potencial zeta?
O potencial zeta gerado pelo movimento relativo das partculas com o lquido. Ao se
movimentar, a partcula traz consigo a camada mais prxima, deixando para trs a camada
difusa. O potencial zeta, portanto, definido em um plano que separa as camadas de Stern e
Gouy, chamado de plano de cisalhamento ou plano zeta, e pode ter seu valor modificado
dependendo da quantidade de ons que so transferidos de camada de Gouy camada de Stern
(ons indiferentes) ou pela concentrao de idp. Ou seja, o seu valor depende da configurao
da dupla camada eltrica, sendo determinado, geralmente, por medio eletroacstica. Para
que o valor do potencial zeta seja nulo necessrio que todos os contra-ons em excesso
estejam comprimidos na camada de Stern. Quando isso ocorre, evidencia-se o ponto isoeltrico.
Quase todos os materiais macroscpicos ou particulados adquirem uma carga eltrica
superficial quando esto em contato com um lquido. O potencial zeta um indicador dessa
carga e importante nos estudos de qumica de superfcie, visto que pode ser usado para prever
e controlar a estabilidade de suspenses ou emulses coloidais.
Estudos sobre o comportamento eletrocintico baseiam-se em tcnicas para a medio
do potencial zeta, o potencial associado ao plano de cisalhamento. Sua medida obtida a partir
de fenmenos decorrentes da movimentao das partculas em relao ao meio em que esto
dispersas, provocando o rompimento da dupla camada eltrica (DCE), no plano de cisalhamento.
A eletroforese uma das tcnicas mais utilizadas para a medio do potencial zeta.
Atravs dela determina-se mobilidade eletrofortica das partculas no plano de cisalhamento.
A mobilidade eletrofortica, relao entre a velocidade da partcula e o campo eltrico aplicado,
convertida em potencial zeta, a partir da relao Helmholtz-Smoluchowski.
A determinao do potencial zeta em diferentes valores de pH permite a obteno de
curvas de potencial zeta e, consequentemente, a determinao do ponto isoeltrico (PIE:
logaritmo negativo da atividade da espcie determinadora do potencial correspondente ao
potencial zeta nulo, na presena de eletrlito indiferente) e avaliao da carga superficial das
partculas em estudo.

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13. Quais os mtodos mais utilizados para a determinao do potencial zeta?
O potencial zeta pode ser determinado a partir dos fenmenos eletrocinticos, os quais esto
relacionados:

Ao movimento relativo entre a superfcie (com o lquido aderido).


fase lquida representada pela camada de Gouy.

Considera-se as seguintes possibilidades:


- Eletroforese: quando a aplicao de um campo eltrico provoca a movimentao de partculas
carregadas (juntamente com os ons adsorvidos na camada de Stern) em relao a um lquido
estacionrio;
- Eletrosmose: quando 0 lquido movimenta-se, por efeito de um campo eltrico, em relao a
uma superfcie estacionria com excesso de carga superficial;
- Potencial de escoamento: quando a movimentao de um lquido em torno de uma superfcie
estacionria carregada gera um campo eltrico;
- Potencial de sedimentao: quando gerado um campo eltrico como consequncia da
movimentao (sedimentao) de partculas em um lquido estacionrio.
14. O que adsoro?
A adsoro um fenmeno de interfaces, em que uma determinada espcie acumulada
de forma espontnea. Na interface lquido-gs esse fenmeno ocorre pela interao da parte
polar da molcula com o dipolo permanente da gua, enquanto a parte apolar da molcula
(hidrofbica) permanece inalterada. A adsoro de surfatantes nessa interface leva diminuio
da tenso interfacial.
Na interface lquido-slido, essa adsoro afeta as propriedades eltricas da partcula,
modificando a dupla camada eltrica. So considerados dois tipos de adsoro: a especfica que
pode ser qumica ou fsica e a eletrosttica que apenas fsica. A adsoro fsica depende do
excesso de carga superficial do slido, enquanto na adsoro qumica, o on especfico precisa
ter afinidade por ons da superfcie (formar compostos).
15. Quando consideramos que uma molcula esta adsorvida?
Considera-se que uma determinada espcie qumica esta adsorvida, a uma superfcie,
quando a sua concentrao na interface supera a sua concentrao na soluo. A adsoro de
um determinado reagente a uma superfcie mineral implica na reduo da sua concentrao na
soluo aquosa.
A adsoro sempre contribui para a diminuio da energia livre do sistema e liberao de
uma determinada quantidade de calor. Portanto, trata-se de um fenmeno espontneo e
exotrmico, sendo o calor cedido pela reao conhecida como calor de adsoro.
16. Quais os tipos de adsoro existentes?
A adsoro pode ser especifica ou no. A adsoro especifica pode ser fsica ou qumica,
enquanto a adsoro eletrosttica fsica e no especifica.

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17. Comente sobre a adsoro fsica
A adsoro fsica est relacionada a presena de ons indiferentes na fase liquida e ocorre
por ao de foras eletrostticas.
As principais caractersticas so:

Adsoro pouco energtica (fora de ligao frgil)


Adsoro pouco seletiva;
Adsoro muito rpida;
A espcie adsorvida e o sistema formam dois sistemas distintos.

18. Comente sobre a adsoro qumica


A adsoro qumica ocorre quando existe afinidade entre um on especifico, presente na
fase liquida, e um determinado on da superfcie mineral, as espcies envolvidas passam a
formar um composto qumico na superfcie. Dessa forma, o on desidratado toca a superfcie
mineral, e a aproximao no depende das cargas eltricas.
As principais caractersticas so:

Adsoro envolve um elevado calor de adsoro;


Em consequncia do alto calor de reao, a adsoro irreversvel;
Ocorre de forma seletiva j que existe uma compatibilidade qumica entre as espcies
envolvidas;
A adsoro s ocorre em stios especficos de determinadas superfcies;
Os ons da soluo da superfcie interagem formando um nico sistema, ambos perdem
sua individualidade original.

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