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Los cristales en los cuales estos enlaces tiene igual fuerza se llaman
isodesmicos . Esta generalizacin estn sencilla que parece trivial, pero en
algunos casos el clculos de las valencias electrostticas da resultados
inesperados. Por ejemplo, los minerales del grupo de las espinelas tienen
frmulas del tipo AB2O4, en donde A es el catin divalente, como Mg2+ o
Fe2+, y B es el catin trivalente, como Al3+ o Fe3+. Estos compuestos han
sido llamados, frecuentemente , aluminatos y ferratos por analoga con
compuestos tales como los boratos y oxalatos. Esta nomenclatura sugiere la
presencia en la estructura de enjambre de iones o radicales, por los datos
proporcionados por los rayos x revelan que los iones A estn en coordinacin 4,
mientras que los iones B estn en coordinacin 6. Luego para los iones A v.e. =
2/4=1/2, y, para los iones B v.e. =3/6=1/2. Todos los enlaces tienen la misma
fuerza. Semejantes cristales son isodesmicos y son xidos mltiples. Cuando
cationes pequeos de carga elevada coordinan aniones mayores con carga
ms fuerte, resultan grupos compactos con fuertes enlaces, tales como los
carbonatos y nitratos. Si se calcula la fuerza de los enlaces presentes dentro de
tales grupos, el valor numrico de v.e. es siempre mayor que la mitad de la
carga de anin. Esto significa que en tales grupos los aniones estn ms
frecuentemente ligados al catin de coordinacin central que a cualquier otro
in. Por ejemplo, en el grupo carbonato, el in C4+ est en coordinacin 3 con
el O2- y, por lo tanto, podemos calcular v.e. como igual a 4/3= 1 1/3 que es
mayor que la mitad de la carga del in oxgeno y, por lo tanto, existe un grupo
funcional o radical, que es el tringulo carbonato, unidad estructural bsica de
los carbonatos minerales. Otro ejemplo de ello es el grupo sulfato; =2- est en
coordinacin 4 con S6+ por lo tanto, la v.e. = 6/4=1 , y como es mayor que
la mitad de la carga del in oxgeno, el radical sulfato forma un grupo
compacto y el oxgeno est ligado al Azufre con ms energa que la que le liga
a cualquier otro in de la estructura. Esta unidad tetradrica es la base
fundamental de la estructura de todos los sulfatos. Se dice que los compuestos
tales como los sulfatos y carbonatos son anisodesmicos.
Debe entenderse, naturalmente, que si los radicales son considerados como
unidades estructurales sencillas, en un compuesto como la calcita, CaCO3,
todos los enlaces Ca(Co3)2- tienen entonces la misma fuerza y se parecen a los
de un cristal isodesmico. Anlogamente, en los sulfatos simples, como la
Baritina, todos los enlaces Ba A (SO4)-2 pueden tener la misma fuerza. Sin
embargo los cristales son llamados anisodesmicos debido a la presencia de los
fuertes enlaces C-O y S-O, adems de los enlaces ms dbiles del Ca A (CO3)-2
y del Ba A (SO4)2+.
Lgicamente ha de existir un tercer caso: aqul en el cual la fuerza de los
enlaces que ligan el catin central coordinador a unos aniones coordinados es,
exactamente, la mitad de la energa de enlace del anin. En este caso, cada
anin puede estar ligado a otra unidad de la estructura con la misma fuerza
con que lo est al catin coordinador. Esta otra unidad puede ser un catin
idntico y el anin compartido por los dos cationes puede entrar en los
poliedros de coordinacin de ambos cationes. Veamos el caso de los grupos
silicio-oxgeno, en los cuales los oxgenos estn en coordinacin tetradrica
alrededor del in central Si4+. La v.e. de los enlaces entre el oxgeno y el Si4+
es 4/4=1. Este valor es la mitad de la intensidad del enlace del in oxgeno. Por
lo consiguiente, un tetraedro SiO4 puede estar ligado a otro ion tan
fuertemente como lo est al ion Si4+ central. Si este ion es otro Si4+, pueden
combinarse dos tetraedros ligados por un oxgenos comn para dar un solo
grupo (Si2O7)6-. De modo anlogo, los tetraedros SiO4 pueden unirse, o
polimerizarse, para formar cadenas, hojas o armazones compartiendo iones
oxgeno. Estos cristales son llamados mesodsmicos, y los ejemplos de ellos
ms importantes se encuentran en los silicatos.
En base a la fuerza relativa de sus enlaces, todos los cristales inicos pueden
ser clasificados en isodsmicos, mesodsmicos y anisodsmicos.
Regla 3
La existencia de aristas y especialmente de caras comunes a dos poliedros de
aniones en una estructura coordinada, disminuye la estabilidad del cristal. Este
efecto es importante para cationes de valencia alta y pequeo nmero de
coordinacin y es especialmente importante cuando la relacin de radios se
aproxima al lmite inferior de estabilidad del poliedro.
Regla 4
En un cristal que contiene diferentes cationes los de valencia elevada y nmero
de coordinacin bajo tienen a no compartir los elementos del poliedro con los
otros cationes y cuando lo hacen las aristas compartidas se contraen (para
aumentar la carga negativa entre los cationes), y los cationes se desplazan de
sus centros polidricos, alejndose de la arista (o cara) compartida (para
disminuir las repulsiones catin-catin).
Las reglas 1 a 4 enuncian todas ellas como se maximizan las atracciones
catin-anion y se minimizan las repulsiones anin-anin y catin-catin.
Regla 5
Principio de Parsimonia. El nmero de clases esencialmente diferentes de
constituyentes de un cristal tiende a ser pequeo, pues caractersticamente
existen pocos tipos de contraste entre la posicin de los cationes y aniones.