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GERENCIA HIDROTERMINADO
Gerente: ING. CHRISTIAN FERNANDO CULLAR MONTAO
Director: ING. JUAN PABLO ESTIKLE PEA
Jefe de operaciones: ING. MANSOOREH ALABAIKI NAINI
Staff:
ING. SUBT. JAVIER HCTOR GMEZ
ING. KATHIA DVILA FERNNDEZ
ING. TAMARA SERRATE ARAZ
ING. MILTON HOYOS LPEZ
ING. KEVIN DE LA ZERDA AYALA
ING. MANUEL ALEJANDRO LINO RODRGUEZ
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HOJA DE REVISION
FECHA
OBSERVACION
D
AUTORIDAD
FIRMA
NDICE
1. INTRODUCCIN
2. HIDROTERMINADO
3. HIDROTRATAMIENTO
3.1 PRINCIPIOS BSICOS
3.2 FINALIDAD DEL HIDROTRATAMIENTO
3.3 OBJETIVOS Y APLICACIONES
3.4 IMPORTANCIA
DEL
PROCESO
DE
3.5
HIDROTRATAMIENTO
RANGO CARACTERSTICO DE LAS VARIABLES DEL
3.6
3.7
3.8
PROCESO
HIDROTRATAMIRNTO DE NAFTAS
HIDROCRAKING
REACCIONES
PRODUCIDAS
DURANTE
HIDROTRATAMIENTO
3.8.1 Hidrodesulfuracin
3.8.2 Hidrodesnitrogenacin
3.8.3 Hidrodesmetalacin
3.8.4 Hidrogenacin de aromticos
3.8.5 Hidrodesoxigenacin
3.8.6 Hidrogenacin de oleofinas
3.8.7 Hidrocraqueo
3.9 VARIABLES
DEL
PROCESO
HIDROTRATAMIENTO
3.9.1 Condicin de operacin
3.9.2 Temperatura
3.9.3 Presin parcial de hidrgeno
3.9.4 Velocidad espacial
3.9.5 Relacin h2/carga
3.9.6 Tipo de catalizadores utilizados en el proceso
3.9.7 Forma de los catalizadores
3.9.8 Activacin del catalizador
3.9.9 Desactivacin del catalizador
3.10 IMPACTO AMBIENTAL
3.11 NUEVAS TECNOLOGAS
EL
DE
BIBLIOGRAFIA
1. INTRODUCCIN
El petrleo adems de ser una mezcla compleja de hidrocarburos,
contiene una gran variedad de contaminantes o elementos inorgnicos
como azufre, nitrgeno, oxgeno, vanadio, nquel, y ocasionalmente,
hierro. Estos elementos unidos a la alta viscosidad de los petrleos
pesados, hacen necesario su mejoramiento, motivo por el cual se utiliza
2. HIDROTERMINADO
El hidroterminado es un proceso de acabado que se divide en 2
procesos: el hidrotratamiento y el endulzamiento.
3. HIDROTRATAMIENTO
3.1
Principios Bsicos
En presencia del catalizador de xidos metlicos, (Mo2O3,
Co2O3), la mezcla del gas y el crudo reacciona, de manera que
los compuestos aromticos de azufre, nitrgeno y oxgeno se
transforman respectivamente en cido sulfhdrico, amoniaco,
metales libres y agua, mientras que las olefinas se hidrogenan y
pasan a convertirse en hidrocarburos con saturacin limitada de
aromticos. As, y aunque la principal funcin del hidrotratamiento
es la desulfuracin del crudo, se pueden llegar a cabo tambin
desnitrogenaciones, desoxidaciones, hidrogenaciones y craqueos
de hidrocarburos. Una vez detenida la reaccin, los metales
permanecen en la superficie del catalizador mientras que el resto
de productos son extrados del reactor. Este efluente es enfriado
antes de llegar a un separador, donde se separa el crudo tratado
del gas rico en hidrgeno. En una columna de rectificacin se
agota el crudo de cualquier sulfuro de hidrgeno remanente y de
las colas ligeras, y el gas se trata para eliminar el sulfuro de
hidrgeno. La principal ventaja de este tratamiento radica en su
poca selectividad, de forma que se desulfura un amplio rango de
tipos de compuestos orgnicos azufrados, y el elevado grado de
conocimiento e implantacin de esta tcnica. Actualmente, 20
millones de barriles de crudo de petrleo son tratados
diariamente en el mundo, usando temperaturas superiores a los
300C, y presiones que rondan las 100 atm.
3.2
de
ebullicin.
Algunos
ejemplos
son
el
azufre.
Hidrodesnitrogenacin
nitrgeno.
Hidrodesmetalacin (HDM), consiste en remover todos los
(HDN),
remueve
los tomos
de
3.4
vanadio.
Hidrodesaromatizacin (HDA), consiste en la hidrogenacin
los
compuestos
oxigenados.
Importancia del proceso de Hidrotratamiento:
El hidrotratamiento (HDT) es uno de los procesos ms
importantes dentro de la refinacin del petrleo. El propsito del
HDT es manejar las diferentes fracciones del petrleo tales como
naftas, diesel y gasleos provenientes de la torre de destilacin
atmosfrica y de vaco con el fin de reducir compuestos
contaminantes tales como azufre, nitrgeno y algunos metales.
De aqu la gran importancia del HDT, ya que al remover el azufre
contenido en los hidrocarburos se evitan problemas de:
Corrosin del equipo de proceso.
Disminucin de la calidad del producto terminado.
Envenenamiento de los catalizadores del proceso de
reformacin cataltica.
3.5
3.6
Hidrotratamiento de naftas
El
objetivo
principal
del
hidrotratamiento
de
naftas
es
insaturados
(olefinas
aromticos)
transformandolos
en
cido
sulfhidrico
(SH2),
Saturacin de Olefinas
Remocin de Azufre
Remocin de Nitrgeno
Metales en la Carga
A continuacin se presenta una tabla donde se muestra el origen
de los metales que se encuentran en la carga a los
hidrotratamientos:
Figura: Metales contaminantes de la carga de hidrotratamiento
3.7
Hidrocracking Isomax
La unidad de Hidrocracking procesa gas oil liviano de vaco y gas
oil pesado de topping produciendo gas residual, propano
comercial, butano comercial, nafta, aercombustible JP1 y gas oil
comercial. Isomax es un proceso fundamental en la Refinera
dado que la alta calidad del gas oil que produce, mejora
sustancialmente el pool de productos. La carga es calentada y
pasa al sistema de reaccin que consta de dos reactores en
paralelo. En ellos la carga se pone en contacto junto con el
hidrogeno con un catalizador especifico.
En los reactores se obtiene una completa remocin de
compuestos de azufre, nitrgeno, oxigenados, olefinas y
aromticos policlicos, a la vez se produce la ruptura de cadenas
de alto peso molecular a hidrocarburos de bajo rango de
destilacin (naftas, jet fuel y gas oil). El producto obtenido es
enviado a un separador gas-liquido donde se libera el hidrgeno
que no reacciono. Los productos de reaccin son enviados a una
torre fraccionadora donde son separados.
J.P. ( 27 % ) : 134 $ / m3
Naftas ( 30 % ): 130 $ / m3
Caractersticas de la Carga
La carga a la Unidad de Hidrocracking tiene las siguientes
caracteristicas:
Punto Mximo: Inferior a 510 C
Azufre: Inferior a 3 % wt
Hidrodesulfuracin
Hidrodenitrificacin
Remocin de oxigeno
Remocin de metales
Remocin de haluros
Hidrocracking
Saturacin de Aromticos
Mecanismo Bi Funcional del Catalizador de Hidrocracking
ciclo olefinas
Funcin cido ( Almina ): Estas olefinas se transforman en
iones carbonio que son compuestos con carga electrica positiva.
El ion carbonio cambia su estructura distribuyendose de distinta
manera en el espacio(isomerizacin ). Luego se craquea a
pequeos iones carbonio y olefina. Los iones carbonio se
convierte a olefina desprendiendose de la carga electrica que
habian adquirido.
Funcin Metlica: Satura las olefinas generando parafinas e
isoparafinas.
Importancia de la Isomerizacin en el Hidrocracking
Las isoparafinas iC10, iC11, iC12 y superiores, componentes del
gas oil de Isomax, son mejoradores del poder detonante del gas
oil.
Las isoparafinas tienen mejor indice de cetano que las
cicloparafinas y aromticos
3.8
REACCIONES
PRODUCIDAS
DURANTE
EL
HIDROTRATAMIENTO
3.8.1 Hidrodesulfuracion
La hidrodesulfuracion o hidrodesulfuracion trmica, es un
proceso
destinado
eliminar
el
azufre
(impureza
de
un
sistema
de
reaccin
donde
los
3.8.2 Hidrodesnitrogenacion
La hidrodesnitrogenacion es un proceso que se lleva a cabo
en forma simultnea a los procesos de hidrogenacin en el
que se elimina el nitrgeno y el oxgeno, con lo que se mejora
la calidad de las fracciones de la desintegracin cataltica.
como
compuestos
organometalicos.
En
el
coquizadores.
Estos
compuestos
se
(hidrodesulfuracin,
hidrodesnitrogenacin,
de
hidrocarburos
(presentes
como
alcoholes,
al
mismo
tiempo
elimina
oxgeno
de
una
atmsfera de
hidrogenlisis
hidrgeno, sufren
formando
molculas
ms
3.9
media
de
ebullicin
de
la
carga
la
normalmente
se
fijan
son:
temperatura,
relacin
3.9.2 Temperatura
La temperatura tiene gran influencia en el funcionamiento de
una unidad de hidrotratamiento y se considera la variable ms
importante para controlar el nivel de progresin de las
reacciones. En general, un aumento de temperatura conlleva
a una mayor remocin de azufre y nitrgeno. Sin embargo,
algunas propiedades del producto pueden desfavorecerse
con un aumento de temperatura, cuyas consecuencias
pueden ser el desmejoramiento del color del producto, la
produccin de craqueo trmico, la formacin de coque y la
aceleracin de la desactivacin del catalizador.
La temperatura debe mantenerse lo ms baja posible pero en
el nivel de actividad requerido, y as, conservar el nivel de
carbn mnimo y retardar la desactivacin del catalizador.
En el proceso de desulfuracin de una nafta, est demostrado
que
despus
de
determinado
valor
de
temperatura,
hace
que
la
saturacin
de
compuestos
fsico
entre
el
hidrgeno,
catalizador
hidrgeno estar
la velocidad de
una
reaccin
qumica,
catalizadores
no
son
buenos
removiendo
otros
cantidad
limitada
de
catalizador
es necesario un estricto control de la cada del
carga.
Se inyectan agentes con alto contenido de azufre y rpida
descomposicin
3.9.9 Desactivacin de los catalizadores
de
Carbn
sobre
sus
centros
activos
(Regenerable)
Deposicin de Metales sobre sus centros activos (No
Regenerable)
3.10
IMPACTO AMBIENTAL
Dado que an en nuestros das, el petrleo cubre casi el 40% de
la demanda mundial de energas primarias, todos los aspectos
relativos a su explotacin incurren en numerosos impactos
ambientales.
Despus del carbono y el hidrgeno, el azufre es el elemento
qumico ms abundante en el crudo, oscilando entre el 0.05 y
5% en peso.
Por otro lado, la calidad del crudo est disminuyendo, a medida
que se van agotando los mejores yacimientos, extrayndose
crudos con mayores contenidos en azufre.
La mayor parte de ese azufre se encuentra en compuestos
orgnicos, tales como mercaptanos, disulfuros, sulfuros y
tiofenos.
El azufre se emite directamente como xidos de azufre, o
indirectamente como cido sulfhdrico procedente del refino del
crudo o de la limpieza del gas natural antes de su distribucin.
Estos xidos de azufre en la atmsfera, en contacto con vapor
de agua, se convierten en cido sulfrico, regresando a la
superficie dando lugar a lo que se conoce como lluvia cida.
primaria,
originando
adems
un
problema
transfronterizo.
Sin embargo, ste no es el nico problema, dado que el alto
contenido en azufre tambin genera problemas tcnicos, como
el envenenamiento de catalizadores, corrosin, etc.
En relacin con la salud, la combustin del azufre induce la
formacin de aerosoles de sulfato, ocasionando severos
problemas en el sistema respiratorio.
Durante la combustin del crudo se produce la emisin de
elevadas cantidades de productos sulfurados a la atmsfera,
especialmente en las actividades industriales y en el transporte.
Durante la operacin normal, parada y mantenimiento de la
unidad se producen desechos que constituyen un peligro para la
salud y el medio ambiente, por lo que el correcto manejo y
tratamiento de estos desechos es de suma importancia.
Debido al alto riesgo que representa el sulfuro de hidrgeno, y
para prevenir la contaminacin ambiental, la unidad cuenta con
diferentes sistemas de tratamiento de los efluentes lquidos,
especialmente diseados para este tipo de unidad. Estos
sistemas de tratamiento permiten cumplir con la normativa
vigente.
Durante los perodos de parada, mantenimiento o durante
problemas operacionales de la unidad, se originan gases txicos
y combustibles que no pueden ser venteados directamente a la
atmsfera, debido a las restricciones ambientales y de
seguridad.
la
correspondiente
planta
principal
(desulfuradora,
Recuperacin de Azufre
Convierte el sulfuro de hidrgeno de los gases cidos en azufre
elemental mediante reacciones trmicas y catalticas. El proceso
que se sigue en la Planta de Recuperacin de Azufre es el
descubierto por Clauss hace ms de un siglo. Consiste en la
combustin parcial de la corriente de gas rica en H2S, y
posterior reaccin del dixido de azufre resultante junto con el
H2S inquemado en presencia de un catalizador de almina
activada para producir azufre elemental, que se recoge lquido
en un depsito. Posteriormente se enfra para su solidificacin,
se muele y se almacena para la venta. Las Plantas de
eliminacin
del
H2S
de
su
alimentacin,
altamente
3.11
NUEVAS TECNOLOGAS
Las nuevas tecnologas en el hidrotratamiento se basan
mayormente en la optimizacin de los procesos existentes.
La
optimizacin
de
este
proceso
se
basa
en
nuevas
indeseable
de
octanaje.
Como
resultado,
la
Diagrama
de
flujo
para
la
desulfurizacin
oxidativa
la
primera
etapa
de
la
desulfurizacin
oxidativa
reducido
uso
de
solvente.
de
azufre
presentes
en
combustibles
fsiles,
genticamente
modificados
dan
mejores
del
todo
exitosos
debido
escepticismo,
falta
de
puede
ser
considerado
lder
de
opinin
en
Bibliografa