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PRACTICA N5

ALDEHIDOS Y CETONAS
OBJETIVOS.*Identificar los diferentes aldehdos y cetonas que se realizaran en la prctica
de laboratorio.
*Conocer los diferentes reactivos que se utilizara en la prctica.
MARCO TEORICO.Aldehdo:
Grupo funcional formilo. Los aldehdos poseen un grupo carbonilo(=C=O) unido
a una cadena carbonaday a un tomo de hidrgeno.
Los aldehdos son compuestos orgnicos caracterizados por poseer el grupo
funcional -CHO (formilo). Un grupo formilo es el que se obtiene separando un
tomo de hidrgeno del formaldehdo. Como tal no tiene existencia libre,
aunque puede considerarse que todos los aldehdos poseen un grupo terminal
formilo.
Los aldehdos se denominan como los alcoholes correspondientes, cambiando
la terminacin -ol por -al. Etimolgicamente, la palabra aldehdo proviene
del latn cientfico alcohol dehydrogenatum (alcohol deshidrogenado).1
Propiedades
Propiedades fsicas

La doble unin del grupo carbonilo son en parte covalentes y en


parte inicas dado que el grupo carbonilo est polarizado debido al
fenmeno de resonancia.

Los aldehdos con hidrgeno sobre un carbono sp en posicin alfa al


grupo carbonilo presentan isomera tautomrica.Los aldehdos se obtienen
de la deshidratacin de un alcohol primario con permanganato de potasio,
la reaccin tiene que ser dbil, las cetonas tambin se obtienen de la
deshidratacin de un alcohol, pero estas se obtienen de un alcohol
secundario e igualmente son deshidratados con permanganato de potasio y
se obtienen con una reaccin dbil, si la reaccin del alcohol es fuerte el
resultado ser un cido carboxlico.

Propiedades qumicas

Se comportan como reductor, por oxidacin el aldehdo de cidos con


igual nmero de tomos de carbono.

La reaccin tpica de los aldehdos y las cetonas es la adicin


nucleoflica.

Para nombrar aldehdos como sustituyentes

Si es sustituyente de un sustituyente

Los aldehdos son funciones terminales, es decir que van al final de las
cadenas Nomenclatura de ciclos

Localizador

Cadena
Principal

1(se
omitir)

Benceno

puede

Carbonada Carbaldehi
do

Carbaldehid
o

Ejemplo

2,3

DiCarbaldehi
do

Naftaleno

Si el ciclo presenta otros sustituyentes menos importantes se los nombre


primeros, as:

Reacciones de los aldehdos


Los aldehdos aromticos como el benzaldehdo se dismutan en presencia de
una base dando el alcohol y el cido carboxlico correspondiente:
2 C6H5 C6H5 + C6H5CH2OH
Con aminas primarias dan las iminas correspondiente
exotrmica que a menudo es espontnea:
R-CH=O
+ H2N-R'
2N-R' R-CH=N-R'

en

una

R-CH=N-R'R-CH=O

reaccin

+H

En presencia de sustancias reductoras como algunos hidruros o incluso otros


aldehdos pueden ser reducidos al alcohol correspondiente mientras que
oxidantes fuertes los transforman en el correspondiente cido carboxlico.
Con cetonas que portan un hidrgeno sobre un carbono sp en presencia
de catalizadores cidos o bsicos se producen condensaciones tipo aldol.
Con alcoholes o tioles en presencia de sustancias higroscpicas se pueden
obtener acetales por condensacin. Como la reaccin es reversible y los
aldehdos se recuperan en medio cido y presencia de agua esta reaccin se
utiliza para la proteccin del grupo funcional.

Sntesis

Formacin de un aldehdo a partir de la oxidacin de alcohol primario.

Por oxidacin de alcoholes primarios

Se pueden obtener a partir de la oxidacin suave de los alcoholes primarios.


Esto se puede llevar a cabo calentando el alcohol en una disolucin cida
de dicromato de potasio (tambin hay otros mtodos en los que se emplea Cr
en el estado de oxidacin +6). El dicromato se reduce a Cr3+
(de color verde). Tambin mediante la oxidacin de Swern, en la que se
emplea dimetilsulfxido,
(DMSO), dicloruro
de
oxalilo, (CO)
2Cl
2, y una base. Esquemticamente el proceso de oxidacin es el siguiente:

Por carbonilacin.

Por oxidacin de halogenuros de alquilo (Oxidacin de Kornblum)

Por reduccin de cidos


halogenuros de alquilo).

carboxlicos

sus

derivados

(steres,

Usos
Los
aldehdos
se
utilizan
principalmente
para
la
de resinas, plsticos, solventes, pinturas, perfumes, esencias.

fabricacin

Los aldehdos estn presentes en numerosos productos naturales y grandes


variedades de ellos son de la propia vida cotidiana. La glucosa por ejemplo
existe en una forma abierta que presenta un grupo aldehdo.
El acetaldehdo formado como intermedio en la metabolizacin se cree
responsable en gran medida de los sntomas de la resaca tras la ingesta de
bebidas alcohlicas.
El formaldehdo es un conservante que se encuentra en algunas composiciones
de productos cosmticos. Sin embargo esta aplicacin debe ser vista con
cautela ya que en experimentos con animales el compuesto ha demostrado un
poder cancergeno. Tambin se utiliza en la fabricacin de numerosos
compuestos qumicos como la baquelita, lamelamina, etc.
Cetona:
Una cetona es un compuesto orgnico caracterizado por poseer un grupo
funcional carbonilo

unido

dos

tomos

de

carbono,

diferencia

de

un aldehdo, en donde el grupo carbonilo se encuentra unido al menos a un


tomo de hidrgeno.1 Cuando el grupo funcional carbonilo es el de mayor
relevancia en dicho compuesto orgnico, las cetonas se nombran agregando el
sufijo -ona al hidrocarburo del cual provienen (hexano, hexanona; heptano,
heptanona; etc). Tambin se puede nombrar posponiendo cetona a los
radicales a los cuales est unido (por ejemplo: metilfenil cetona). Cuando el
grupo carbonilo no es el grupo prioritario, se utiliza el prefijooxo- (ejemplo: 2oxopropanal).
El grupo funcional carbonilo consiste en un tomo de carbono unido con
un doble enlace covalente a un tomo de oxgeno.
El tener dos radicales orgnicos unidos al grupo carbonilo, es lo que lo
diferencia de los cidos carboxlicos, aldehdos, steres. El doble enlace con el
oxgeno, es lo que lo diferencia de los alcoholes y teres. Las cetonas suelen
ser menos reactivas que los aldehdos dado que los grupos alqulicos actan
como dadores de electrones por efecto inductivo.
Clasificacin
Cetonas alifticas
Resultan

de

la oxidacin moderada

de

los alcoholes secundarios.

Si

los

radicales alquilo R son iguales la cetona se denomina simtrica, de lo contrario


ser asimtrica, siempre y cuando exista un tomo covalente con otro.

Isomera

Las cetonas son ismeros de los aldehdos de igual nmero


de carbono.

Las cetonas de ms de cuatro carbonos presentan isomera de


posicin. (En casos especficos)

Las cetonas presentan tautomera ceto-enlica.

Cetonas aromticas
Se destacan las quinonas, derivadas del benceno y tolueno.
Cetonas mixtas

Cuando el grupo carbonil se acopla a un radical arlico y un alquilico, como el


fenilmetilbutanona.
Para nombrar los cetonas tenemos dos alternativas:

El nombre del hidrocarburo del que procede terminado en -ona. Como


sustituyente debe emplearse el prefijo oxo-.

Citar los dos radicales que estn unidos al grupo Carbonilo por orden
alfabtico y a continuacin la palabra cetona.

Propiedades fsicas
Los compuestos carbonlicos presentan puntos de ebullicin ms bajos que los
alcoholes de su mismo peso molecular. No hay grandes diferencias entre los
puntos de ebullicin de aldehdos y cetonas de igual peso molecular. Los
compuestos carbonlicos de cadena corta son solubles en agua y a medida que
aumenta la longitud de la cadena disminuye la solubilidad.
Propiedades qumicas

Al hallarse el grupo carbonilo en un carbono secundario son menos


reactivas que los aldehdos.

Slo pueden ser oxidadas por oxidantes fuertes como el permanganato


de potasio, dando como productos dos cidos con menor nmero de
tomos de carbono.

Por reduccin dan alcoholes secundarios.

No reaccionan con el reactivo de Tollens para dar el espejo de plata


como los aldehdos, lo que se utiliza para diferenciarlos.

Tampoco reaccionan con los reactivos de Fehling y Schiff.

Reacciones de cetonas
Las reacciones de los aldehdos y cetonas son esencialmente de tres tipos;
adicin nucleoflica, oxidacin y reduccin.

Adicin nucleoflica: Debido a la resonancia del grupo carbonilo la reaccin ms


importante de aldehdos y cetonas es la reaccin de adicin nucleoflica cuyo
mecanismo es el siguiente:
Siguen este esquema la reaccin con hidruros (NaBH4, LiAlH4 ) donde Nu- = Hy la reaccin con organometlicos (RMgLi, RLi) donde Nu- = R-.

Adicin nucleoflica de alcoholes.

Adicin de amina primaria.

Adicin de Hidroxilamina.

Adicin de hidracinas.

Adicin de cido Cianhdrico.

Ejemplos de reacciones de cetonas son la reaccin de Grignard, la reaccin de


Reformatski, Transposicin de Baker-Venkataraman.
Las cetonas se pueden oxidar para formar steres en la Oxidacin de BaeyerVilliger.

Las cetonas que poseen hidrgenos en posicin al grupo carbonilo dan


tambin reacciones de condensacin mediante un mecanismo en el que una
base fuerte sustrae un hidrgeno de la cetona generando un enolato, el cual
(en su forma carbaninica) acta como nuclefilo sobre el grupo carbonilo de
otra molcula de la misma cetona o de otro compuesto carbonlico (otra
cetona, aldehdo, ster, etctera). Luego de la adicin nucleoflica del
carbanin al grupo carbonilo se genera un aldol mediante la acidificacin del
medio, el cual puede deshidratarse por calentamiento de la mezcla de
reaccin, obtenindose un compuesto carbonlico ,-insaturado. Cabe aclarar
que no siempre es necesaria la acidificacin del medio de reaccin y que en
muchas reacciones de condensacin se obtiene el producto deshidratado de
manera espontnea (esto depende de la estabilidad relativa de los posibles
productos de la condensacin).
El carbonilo de las cetonas puede reaccionar con alquenos en cicloadiciones [2
+ 2] para formar oxetanos (Reaccin de Paterno-Bchi)

MONTAJE EXPERIMENTAL.-

DATOS Y OBSERVACIONES.-

GRAFICOS Y/O DIAGRAMAS.-

CALCULOS Y RESULTADOS.-

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES.-

RESPUESTA CUESTIONARIO.1.- En que se basa la reaccin de Zeisel y cul es su utilidad? Realizar un


ejemplo concreto.
La determinacin de Zeisel, prueba de Zeisel, test de Zeisel o ensayo
de Zeisel es una prueba qumica para la presencia de steres o teres en
una sustancia qumica.1

2 3 4

Debe su nombre al qumico checo Simon

Zeisel (1854-1933). En una prueba cualitativa, se hace reaccionar primero una


muestra con una mezcla de cido actico y yoduro de hidrgeno en un tubo de
ensayo. La reaccin consecuente resulta en la ruptura del ter o del ster en
un yoduro de alquilo y el respectivo alcohol o cido carboxlico.

Al calentar la mezcla, se permite a los gases entrar en contacto con un pedazo


de papel saturado con nitrato de mercurio(II), sobre el tubo de ensayo.
Cualquier yoduro de alquilo presente dar una reaccin con el compuesto de
mercurio a yoduro de mercurio(II) que tiene un color amarillo o rojo.
La reaccin tambin puede ser usada para determinar el nmero de
grupos metoxi (-OCH3),5 destilando el yodometano en una solucin de nitrato
de plata que precipita yoduro de plata. Al filtrar y pesar el precipitado es
posible calcular el nmero de tomos de yodo y, en consecuencia, de grupos
metoxi.
2.- A que se oxida la metil etil cetona en medio fuertemente oxidante?

3.- Que productos de ozonolisis dara el 2,3-dimetil 1,3 butadieno?

4.- Que mecanismo propone ud. Para la reaccin de desproporcin de


Cannizzaro?

5.-Un compuesto X formo una monoxima, redujo la solucin de Fehling,


produjo yodoformo al reaccinar con solucin de hipoyodito y desprendio
metano cuando se trat con bromuro de metil magnesio. Por oxidacin dio un
cido que despus de pirificarle, al valorarle dio un peso equivalente de 116 g.
el cido puede formar una oxima y dio positiva una prueba del compuesto X y
mostrar enseguida las reacciones indicadas.

6.- Un hidrocarburo con PM de 95 +5 de decoloro la solucin acuosa de


permanganato y formo un precipitado pardo. Despus que el compuesto se
dejo reaccionar con un exceso de permanganato, se aislaron dos productos un
acido con equivalente de neutralizacin de 74 y un compuesto neutro que
formo una oxima y dio positva la prueba del yodoformo. Determinar la
estructura del hidrocarburo y las ecuaciones estequiometricas de las
reacciones respectivas.

7.- Un compueto que tiene la formula molecular C 6H12O reacciono con


hidroxilamina pero redujo el reactivo de Tollens. La reaccin con hidrogeno y
platino dio un alcohol, el cual se deshidrato y dio principalmente una sola
olefina. La ozonizacin y descomposicin del ozonico dio dos productos
liquidos uno de los cuales redujo el reactivo Tollens, pero no dio positiva la
prueba del yodoformo, en tanto que el otro no redujo el reactivo de Tollens,
pero dio una prueba de yodoformo positiva. Proporcionar la estructura del
compuesto original y escribir las reacciones que sufre.

BIBLIOGRAFIA.*PETERSON, W.R. Formulacin y Nomenclatura Qumica Orgnica (6ta edicin).


Barcelona-Espaa: Eunibar-editorial universitaria de Barcelona. pp. 98101.
Web: https://es.wikipedia.org/wiki/Aldeh%C3%ADdo
*Peterson, W.R. Formulacin y Nomenclatura Qumica Orgnica (6ta edicin).
Barcelona-Espaa: Eunibar-editorial universitaria de Barcelona. pp. 102106.
Armendaris G, Gerardo (2007). Qumica orgnica 3 (Tercera edicin). QuitoEcuador: Gruleer. pp. 140141.
Web: https://es.wikipedia.org/wiki/Cetona_(qu%C3%ADmica)