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PROCESOS DE COMBINACIN
Se utilizan dos procesos de combinacin, la
polimerizacin y la alquilacin, para unir entre s pequeas
molculas deficitarias en hidrgeno, denominadas olefinas,
recuperadas del craqueo trmico y cataltico, con el fin crear
materiales de mezcla de gasolinas de ms valor.
POLIMERIZACIN
La polimerizacin es el proceso que consiste en combinar
dos o ms molculas orgnicas insaturadas (olefinas) para
formar un sola, ms pesada, con los mismos elementos y en la
misma proporcin que en la molcula original. Convierte las
olefinas gaseosas, como el etileno, el propileno y el butileno
convertidos por unidades de craqueo trmico y de lquidos, en
molculas ms pesadas y complejas, de mayor ndice de
octano, como la nafta y las cargas petroqumicas. La carga de
olefinas se trata previamente para eliminar los compuestos de
azufre y otros constituyentes sin valor, y despus se hace
pasar sobre un catalizador fosforoso, generalmente un
catalizador slido o cido fosfrico lquido, donde tiene lugar
una reaccin polimrica exotrmica.
Para ello se requiere el empleo de agua refrigerante y la
inyeccin de una carga fra en el reactor con el fin de
controlar las temperaturas a distintas presiones. Se elimina el
cido de los lquidos mediante un lavado custico, se
fraccionan los lquidos y se recicla el catalizador cido. El
vapor se fracciona para extraer los butanos y se neutraliza
para eliminar trazas de cido (vase la Figura 78.12).
Si entra agua en contacto con el cido fosfrico, por
ejemplo durante el lavado con agua en las paradas, se
producir una intensa corrosin que acarrear la avera del
equipo. La corrosin alcanza tambin a las tubuladuras,
ALQUILACIN
La alquilacin combina las molculas de las olefinas
producidas en el craqueo cataltico con las de isoparafinas
para aumentar el volumen y octanaje de las mezclas de
gasolina. Las olefinas reaccionan con las isoparafinas en
presencia de un catalizador muy activo, por lo general cido
sulfrico o cido fluorhdrico (o cloruro de aluminio) para
crear una molcula parafnica de cadena ramificada larga,
denominada alquilato (isooctano), con excepcionales
cualidades antidetonantes. A continuacin, el alquilato se
separa y se fracciona. Las temperaturas de reaccin,
relativamente bajas, de 10 C a 16 C para el cido sulfrico,
27 C a 0 C para el cido fluorhdrico y 0 C para el cloruro de
aluminio, se controlan y mantienen mediante refrigeracin
(vase la Figura 78.13).
ALQUILACIN
En la terminologa del refino de petrleo el trmino de
alquilacin se emplea para la reaccin de olefinas de bajo
peso molecular con una isoparafina, para dar isoparafinas de
mayor peso molecular. Aunque la alquilacin puede tener
lugar a altas temperaturas y presiones en ausencia de
catalizador, los nicos procesos de importancia comercial
trabajan a baja temperatura en presencia de cido sulfrico o
fluorhdrico. Las reacciones que tienen lugar en ambos
procesos son complejas y el producto tiene un amplio rango de
puntos de ebullicin. Eligiendo adecuadamente las condiciones
de operacin, la mayor parte de los productos pueden incluirse
en el rango de puntos de ebullicin de la nafta, con nmeros
de octano entre 94 a 99.
ALQUILACIN
En la industria del petrleo, la alquilacin es un
proceso de sntesis qumica que consiste en LA
REACCIN DE OLEFINAS LIGERAS (tales como etileno,
ALQUILACIN
La alquilacin combina las olefinas livianas
(principalmente olefinas C4 y algunas C3) con isobutano
para producir una mezcla de componentes de gasolina
(alquilato) de alto octanaje ( 90-94 RON). Las olefinas
livianas y la mayora (o todos) los isobutanos provienen
de la unidad de FCC de la refinera. Por ende, las
unidades de alquilacin se encuentran slo en las
refineras que disponen de unidades de FCC.
Debido a la naturaleza del proceso de alquilacin, el
alquilato no contiene aromticos ni azufre, lo cual lo
convierte en una mezcla de componentes de gasolina
especial. Prcticamente todas las unidades de
alquilacin utilizan un fuerte catalizador cido lquido, ya
sea cido fluorhdrico (HF) o cido sulfrico (H2SO4),
segn el proceso de que se trate. Ambos procesos
requieren una operacin cuidadosa a causa de los
posibles riesgos ambientales y de salud pblica que
representan estos cidos.
REACCIONES DE ALQUILACIN
En los procesos de alquilacin que emplean cido
fluorhdrico o sulfrico como catalizadores, slo
reaccionan con las olefinas las isoparafinas con tomos
de carbono terciarios, como el isobutano o el
isopentano. En la prctica slo se usa el isobutano,
pues el isopentano tiene un nmero de octano
suficientemente alto y presin de vapor baja, por lo
que puede ser mezclado directamente para dar naftas.
El proceso que usa cido sulfrico es mucho ms
sensible a la temperatura que el proceso que usa
fluorhdrico. Con cido sulfrico es necesario llevar a
cabo las reacciones a 50 o 70 F o menos, para
minimizar las reacciones de oxidacin-reduccin, que
dan como resultado la formacin de asfaltos y
PRODUCTOS DE LA ALQUILACIN
Adems de la corriente de alqulato, los productos
que salen de la alquilacin contienen propano y butano
normal que entran con el alimento saturado y no
saturado, as como una pequea cantidad de asfalto
producido por reacciones de polimerizacin. Las
corrientes de productos que se obtienen de una unidad
de alquilacin son:
Propano lquido grado GLP
Butano normal lquido
Alqulato C+5
Asfaltos.
Slo un 0,1 % en volumen de la olefina alimentada
se convierte en asfaltos. No son realmente asfaltos sino
un aceite muy viscoso de color pardo oscuro que
contiene mezclas complejas de ciclopentadienos con
cadenas laterales.
CATALIZADORES
El cido sulfrico concentrado y el cido
fluorhdrico son los nicos catalizadores usados hoy
comercialmente para la produccin de nafta alquilada
de alto nmero de octano, pero se utilizan otros
catalizadores para la produccin de etilbenceno,
cumeno, y bencenos alquilados con largas cadenas
laterales (C12 a C16).
LA ALQUILACIN TRMICA es un proceso no catalizado
que requiere temperaturas en el orden de 510 C
(cerca de 950 F) y presiones en el rango de 18-55 MPa
(3000-8000 lb / in2). Se cree que la reaccin procede
por medio de un intermedio radical libre (neutral) y es
mucho menos especfico que el proceso catalizado por
cido. El hidrocarburo de iniciacin es usualmente
isobutano, y la olefina es etileno, propileno, u olefinas
ms altas como butenos. La naturaleza de los
reactantes influencia la calidad del alquilato. Por
ejemplo, la alquilacin de 1-buteno con isobutano da
un alquilado con un nmero de octano de investigacin
de aproximadamente 93, mientras que usando 2buteno como olefina produce un alquilato de nmero
de octano de investigacin de aproximadamente 98.