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Unidad V: Balances en

procesos no reactivos
Objetivo:
Llevar a cabo los clculos de balances de
materia y energa en operaciones y
procesos que no involucren cambios en la
composicin de la materia.

El conocimiento de los valores entlpicos y de


energa interna es crucial a la hora de resolver
problemas que incluyan balances de energa.
De dnde se obtienen estos datos?

5.1. Elementos de los clculos de balance de


energa
Procedimiento para calcular balances de energa:
1. Diagramar, indicando variables conocidas y desconocidas.
2. Efectuar los balances de materia necesarios.
3. Escribir la forma adecuada del balance de energa y eliminar los
trminos que sean nulos o despreciables.
4. Elegir un estado de referencia (fase, temperatura, presin) para
cada especie que participa en el proceso. (Si se tienen valores en tablas,
el estado de referencia ser el estado de referencia de las tablas, de lo contrario, escoger
uno de los estados, entrada o salida, para eliminar incgnitas).

5. Construir una tabla: u, n (entradas y salidas); o bien: h,


(entradas, salidas).
6. Calcular las entalpas desconocidas.
7. Despejar lo requerido de la ecuacin de balance de energa.

Cmo calcular las entalpas


desconocidas?
1. Cambios de presin a temperatura constante

Sustancia

Gas Ideal

Gas Real
Slidos y
lquidos

Tablas
Tablas
Correlaciones Correlaciones
0

vP

Autoevaluacin,
Felder, pg 366.

2. Cambios de temperatura

T2

u cv (T ).dT
T1

Cmo calcular las energas internas desconocidas?


2. Cambios de temperatura

Sustancia
Gas Ideal

Gas Real

u
T2

u cv (T ).dT
T1

T2

u cv (T ).dT
T1

Slidos y
lquidos

T2

T1
T2

Exacta

Siempre

Buena
aproximacin

Si V = cte

No puede
usarse

Si no se cumplen
las condiciones
de arriba

Buena
cv (T ).dT aproximacin

u c p (T ).dT
T1

Exactitud Condicin

Excelente
aproximacin

Siempre
Si V0 = Vf
o
Si V = cte

Cmo calcular las entalpas desconocidas?


2. Cambios de temperatura
Sustancia
Gas Ideal

h
T
h c p (T ).dT
T

Exactitud

Condicin

Exacta

Siempre

h c p (T ).dT

Exacta

Si P = cte

Tablas

Exacta

No se cumple lo
de arriba

T2

Gas Real

T1

Siempre
h v.P c p (T ).dT
(usar cuando P
T1
Exacta
sea grande o T
Slidos y lquidos
pequeo)
Cuando P sea
T2
Excelente
h
c p (T ).dT
chico o T muy
T1
aproximacin
grande

T2

Autoevaluacin,
Felder, pg 368.

Ej. 8.3-2. (Felder, pg 369)


Suponiendo comportamiento de gas ideal,
calcule el calor que debe transferirse en
cada uno de los siguientes casos.
1. Una corriente de nitrgeno que fluye a
velocidad de 100 mol/min se calienta de
20C a 100C.
2. El nitrgeno contenido en un matraz de 5 L
a presin inicial de 3 bar se enfra de 90C a
30C. (Tarea)

Ej. 8.1-1. (Felder, pg 362)


La acetona (Ac) se condensa en forma parcial de una corriente
de gas que contiene 66,9% en moles de vapor de acetona y
el balance de nitrgeno. Las especificaciones del proceso y
los clculos de balance de materia conducen al siguiente
diagrama de flujo.

El proceso opera en rgimen estacionario. Calcule la


velocidad de enfriamiento necesaria.

Estimaciones de las capacidades


calorficas
Cuando no hay datos tabulados
La regla de Kopp es un mtodo emprico
simple para estimar la capacidad calorfica
de un slido o un lquido a o cerca de 20C.
Segn esta regla, Cp para un compuesto
molecular es la suma de las contribuciones
parciales (dadas en la Tabla B.10.) de cada
elemento de dicho compuesto.

Para mezclas
-De gases: El Cp de la mezcla es una simple
ponderacin del Cp de cada componente aislado (o
h).
-De lquidos similares: El Cp de la mezcla es una
simple ponderacin del Cp de cada componente
aislado (o h).
-Soluciones muy diluidas: De gases o slidos en
lquidos, se desprecia la capacidad calorfica del
soluto (o h).

Cpmezcla (T ) xi .Cpi (T )
T2

h Cpmezcla (T ).dT
T1

Ej. 8.3-4. (Felder, pg 373)


Calcule el calor necesario para llevar 150
mol/h de una corriente que contiene 60% de
C2H6 y 40% de C3H8 por volumen de 0C a
400C. Determine la capacidad calorfica de
la mezcla como parte de la solucin del
problema.

Autoevaluacin,
Felder, pg 373.

Ej. 8.3-5. (Felder, pg 374)


Una corriente que contiene 10% de
metano y 90% de aire por volumen, se
va a calentar de 20C a 300C. Calcule
la velocidad necesaria de entrada de
calor en kilowatts, si la velocidad de
flujo de gas es de 2000 litros (PTE)/min

Ej. 8.3-6. (Felder, pg 375)

Una corriente de gas que contiene 8 mol% de CO y 92 mol% de CO2 a 500C se alimenta
a una caldera de recuperacin de calor residual (una gran coraza que contiene un
banco de tubos de dimetro pequeo). El gas caliente fluye por la parte externa de los
tubos. Se alimenta agua lquida a 25C a la caldera, a razn de 0,2 mol de agua de
alimentacin/mol de gas caliente, y fluye por el interior de los tubos. El calor se
transfiere del gas caliente a travs de las paredes de los tubos hacia el agua, haciendo
que el gas se enfre y el agua se caliente hasta su punto de ebullicin, y se evapore,
para formar vapor saturado a 5 bar. El vapor puede emplearse para calentamiento o
para generar electricidad en la planta, o bien alimentarse a otra unidad de proceso. El
gas que sale de la caldera se quema y se descarta a la atmsfera. La caldera funciona
de manera adiabtica: todo el calor que se transfiere desde el gas pasa al agua y no
hay fugas a travs de la pared externa de la caldera. A continuacin se muestra el
diagrama de flujo del proceso, asumiendo una base de alimentacin de 1 mol/s. A
qu temperatura se encuentra el gas de salida?

5.4. Operaciones con cambio de fase


Calor latente
Calor sensible
El calor latente de un cambio de fase puede
variar en forma notable con la temperatura
a la cual ocurre el cambio, pero rara vez
vara con la presin en el punto de
transicin
Asegurar por tanto evaluarlo a la
temperatura, ignorando variaciones de
presin moderadas.
Ver ejemplos: pg 378 y 379.

Ej. 8.4-2. (Felder, pg 379)


Cien moles por hora de n-hexano lquido a
25C y 7 bar se vaporizan y calientan a
300C a presin constante. Despreciando el
efecto de la presin sobre la entalpa, estime
la velocidad a la cual debe suministrarse
calor.

Cambios de fase en sistemas cerrados

u h (Pv)
Cambio de fase

Ecuacin

Fusin - Solidificacin

u fus h fus

Vaporizacin (si se puede


considerar ideal al vapor)

uvap hvap RT

Autoevaluacin,
Felder, pg 381.

Estimacin mediante correlaciones diversas de


calores latentes
Aplicable a:

Nombre de la
correlacin

Calor normal de
vaporizacin

Regla de
Trouton
(30% de
exactitud)

Calor normal de
fusin

--------------

Calor latente de
vaporizacin

Clausius Clapeyron

Calor latente de
vaporizacin
Calor latente de
vaporizacin a
T2 teniendo a T1

Clapeyron
Watson

Ecuacin

Restriccin

hvap (kJ / mol ) 0,088.Tb ( K )

Lq. Apolar
Lq. Polares
PM

hvap (kJ / mol ) 0,109.Tb ( K )


h fus (kJ / mol ) 0,0092.T fus ( K )
h fus (kJ / mol ) 0,0025.T fus ( K )
h fus (kJ / mol ) 0,050.T fus ( K )

ln P
*

hvap
R.T

Asumiendo H
poco variable
con T, y GI

hvap
d ln P *

d 1 / T
R

hvap (T )
2

T T
hvap (T ) . c 2
1
Tc T1

Metales
C.
Inorgnic.
C. Orgnic.

GI
0, 38

-----------

Ej. 8.4-3. (Felder, pg 382)


El punto normal de ebullicin del metanol es
de 337,9 K, y la temperatura crtica de esta
sustancia es 513,2 K. Estime el calor de
vaporizacin del metanol a 200C.

Autoevaluacin, Felder, pg 382.


Cmo estimara el calor latente de vaporizacin para
un hidrocarburo puro en su punto normal de ebullicin
si?

Ej. 8.4-4. (Felder, pg 383)


Una mezcla lquida equimolar de benceno y tolueno a
10C se alimenta en forma continua a un recipiente,
en el cual la mezcla se calienta a 50C. El producto
lquido contiene 40 mol% de benceno y el producto
en vapor contiene 68,4mol% de benceno. Cunto
calor se debe transferir a la mezcla por mol de
alimentacin? La presin de salida es de 34,8 mmHg.

Diagramas psicromtricos
Son representaciones grficas que permiten
conocer propiedades varias de una
mezcla gas-vapor.
Cul sera el diagrama psicromtrico ms
comn?
Cul sera su utilidad?

Conceptos a manejar para usar el


diagrama psicromtrico aire-agua
Temperatura de bulbo seco:

T
Humedad absoluta:
kgH O
habs

(v)

kgAS

Humedad
relativa:
p
hr

H 2O

*
H 2O

(T )

.100

Punto de roco:
T pr

Volumen
3 hmedo:

vH m / kgAS

Temperatura de bulbo hmedo:

Tbh

A condicin de que la mecha permanezca hmeda, la temperatura del


bulbo caer hasta un cierto valor y permanecer ah.

Razonemos:
Cundo sern iguales las
temperaturas de bulbo hmedo
y de bulbo seco?
De qu depender la
temperatura de bulbo hmedo?

Entalpa especfica del aire saturado


Es la suma de las entalpas del aire y del
vapor de agua a la temperatura T,
partiendo de sus estados de referencia (v,
y l, a 0C y 1 atm respectivamente) y
expresada por kg de AS.
Entalpa especfica del aire no saturado
Se utilizan los valores de desviacin.

Ej. 8.4-5. (Felder, pg 389)


Emplee el diagrama psicromtrico para estimar:
a. La humedad absoluta
b. La temperatura de bulbo hmedo
c. El volumen hmedo
d. El punto de roco
e. La entalpa especfica del aire hmedo
A 41C y 10% de humedad relativa.
Determine adems la cantidad de agua en 150 m 3 de aire en estas
condiciones.

Prob. Prop. 8.69. (Felder, pg 430)


El ltimo reporte del clima dice que la temperatura es 24C y la humedad relativa es 50%.
a. Utilice el diagrama psicromtrico para estimar la humedad absoluta, el volumen
hmedo, la entalpa especfica, la T de bulbo hmedo y la temperatura de roco del
aire.
b. Si monta un termmetro en el portal trasero de su hogar, qu temperatura medir?
c. Una muestra de aire del exterior se enfra a temperatura constante. A qu
temperatura se iniciar la condensacin?
d. Est nadando en la piscina del vecindario, y al salir siente mucho fro, hasta que se
seca, por qu? Estime la temperatura de su piel mientras est mojada. Explique su
respuesta. Qu diferira si la humedad relativa fuera 98%?

Ej. 8.4.-6 (Felder, pg 390).


(Modificado)
El aire a 27C y 80% de humedad relativa se enfra a
11C a presin constante de 1 atm. Utilice el
diagrama psicromtrico para calcular la fraccin de
agua que se condensa y la velocidad a la cual debe
eliminarse calor para aportar 28,32 m 3/min de aire
hmedo en las condiciones finales.

Enfriamiento adiabtico
(el gas se enfra, el lquido se evapora y se enfra)
(el gas se enfra, el lquido se condensa y se calienta)

En todos los casos se ponen en contacto el aire


hmedo caliente, con agua lquida fra, o bien
con algn slido hmedo. Dependiendo de las
condiciones y fines se tendr:
Enfriamiento y humidificacin por aspersin
Deshumidificacin por aspersin
Secado
Secado por aspersin

Si se realizan ciertas suposiciones, el aire


que se enfra mediante el contacto con
agua lquida se desplaza a lo largo de una
lnea de temperatura de bulbo hmedo.

El calor necesario para disminuir la


temperatura del lquido sin evaporar (o del
slido) es despreciable en comparacin
con el calor de vaporizacin del agua.
Cp del aire y del agua, as como la
entalpa de vaporizacin del agua, se
consideran esencialmente constantes, e
independientes de T.
El calor necesario para elevar la
temperatura del agua antes de
evaporarse en el proceso es despreciable
frente a la vaporizacin.

Para el sistema agua-aire, la curva de


saturacin adiabtica coincide con la
familia de curvas de temperatura de bulbo
hmedo.
Esta coincidencia facilita enormemente los
clculos

Autoevaluacin, Felder, pg
395.

Ej. 8.4.-7 (Felder, pg 393)


Una corriente de aire a 30C y con 10% de humedad relativa se humidifica en
una torre de aspersin adiabtica que funciona a 1 atm. El aire que emerge
debe tener una humedad relativa de 40%.
1. Determine la humedad absoluta y la temperatura de saturacin adiabtica
del aire de entrada.
2. Use el diagrama psicromtrico para calcular la velocidad a la cual se debe
agregar el agua para humidificar 1000 kg/h del aire de entrada y la
temperatura del aire de salida.

MEZCLAS Y SOLUCIONES
Calor de solucin y calor de mezcla
Q H H soluc H solvente H soluto

Q H H mezcla H lquido1 H lquido 2

Para un disolucin o mezcla ideal:


Q H 0

H soluc ni .H i

Q H 0

H mezcla ni .H i

Calor de solucin y calor de mezcla

T , define
r
El calor de disolucin hS se
como el
cambio de entalpa en un proceso en el
cual 1 mol de soluto (gas o slido) se
disuelve en r moles de un solvente lquido
a temperatura constante T.
El calor de mezcla tiene el mismo
significado, pero el proceso de mezcla
involucra dos lquidos.

Calor de solucin a dilucin infinita


(Tabla B11 Felder) (Perry)
A medida que r aumenta,
se aproxima a un
T ,solucin
hS de

valor limitante conocido como calor


a
dilucin infinita.

Normalmente las entalpas de solucin se expresan en


unidades de energa por mol de soluto
OJO:
Unidades de r:

moles de solvente
r

mol
de
soluto
disuelto

Observaciones sobre los datos de


calores de solucin tabulados:
1. Las tablas pueden dar los calores de disolucin
para una relacin r determinada, a una
temperatura T, y con relacin a los
componentes puros a la misma temperatura
T. (B11 Felder)
2. Otra eleccin comn de condiciones de
referencia es la del solvente puro y una
solucin infinitamente diluida.
diluida
OJO: Los valores tabulados en el Perry son los
negativos de los calores de disolucin y esto no
se menciona!

1. La entalpa de una solucin que contiene


r moles de agua / mol de soluto para los
estados de referencia del soluto y del
solvente puros a 25C y 1 atm es:

hSolucin hs r
2. Para los estados de referencia del
solvente puro y la solucin en dilucin
infinita a 25C y atm es:

hSolucin hs r hs

Autoevaluacin,
Felder, pg 397.

BALANCES PARA PROCESOS EN QUE


NO ES POSIBLE DESPRECIAR EL
CALOR DE DISOLUCIN
Qu estados de referencia adoptar?
Componentes puros a 25C
o
2. Solucin a 25C (si hay slo solucin)
1.

Ej. 8.5.-1 (Felder, pg 397)


El cido clorhdrico se produce absorbiendo HCl
gaseoso en agua. Calcule el calor que debe
transferirse a o desde una unidad de absorcin, si se
alimentan a ella HCl (g) a 100C y agua lquida a
25C para producir 1000 kg/h de HCl (ac) al 20% por
peso a 40C.

Diagramas de entalpa concentracin.


Familias de curvas isotrmicas

Ej. 8.5.-2 (Felder, pg 400)


Una solucin al 5% por peso de cido sulfrico a 60F se
concentrar al 40% por peso evaporando el agua. La
solucin concentrada y el vapor de agua emergen del
evaporador a 180F y 0,5 atm. Calcule la velocidad a la
cual se debe transferir calor al evaporador para
procesar 1000 lbm/h de la solucin de alimentacin.

Procesos adiabticos de mezcla


Si una mezcla Z de dos componentes A y B,
se mezclan con otra mezcla Y formada por
los mismos dos componentes A y B, la
mezcla producida tendr una composicin
nueva x, con una entalpa intermedia h.
En un grfico h vs x, los 3 puntos
representativos de estas mezclas caen
sobre una misma lnea recta.
Demostracin

Ej. 8.5.-3 (Felder, pg 402)


Agua pura a 60F se mezcla con 100 g de una solucin acuosa de c.
sulfrico al 80% por peso, que tambin est a 60F. El recipiente de
mezcla est lo bastante aislado como para considerarlo adiabtico.
1. Si se mezclan 250 g de agua con el cido, cul ser la
temperatura final de la solucin?
2. Qu temperatura mxima puede alcanzar la solucin y cunta
agua se debe agregar para lograrla?

Diagramas de entalpa concentracin,


para clculos de equilibrio vapor lquido

Ej. 8.5.-4 (Felder, pg 404)


Una solucin acuosa de amoniaco est en equilibrio con una
fase de vapor en un sistema cerrado a 160F y 1 atm. La
fase lquida constituye 95% de la masa total del contenido
del sistema. Usa un diagrama de equilibrio para
determinar el porcentaje por peso de amoniaco en cada
fase y la entalpa del sistema por masa unitaria del
contenido del sistema.

REGLA DE LA PALANCA
Si se conoce la composicin total de un
sistema de dos fases y dos componentes
a una temperatura y presin dadas, es
posible determinar con facilidad la
fraccin lquida o de vapor del sistema
mediante un diagrama de equilibrio y la
aplicacin de la regla de la palanca

Ej. 8.5-5 (Felder, pg 405)


Una solucin acuosa de amoniaco al 30% por peso a 100 psia se alimenta a
razn de 100 lbm/h a un tanque en el cual la presin es 1 atm. La entalpa
de la solucin de alimentacin en relacin con las condiciones de
referencia de la fig. 8.5-2 es 100 BTU/lbm. La composicin del vapor debe
ser 89% por peso de amoniaco. Determine la temperatura de la corriente
que sale del tanque, la fraccin msica de amoniaco en el producto
lquido, las velocidades de flujo de las corrientes de producto lquido y de
vapor, y la velocidad final a la cual se debe transferir calor al vaporizador.